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文檔簡介
1任務(wù)來源
為適應(yīng)國家環(huán)境保護(hù)工作需要,2016年原環(huán)境保護(hù)部下達(dá)了《關(guān)于開展2016年度國家
環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目實(shí)施工作的通知》(環(huán)辦科技函〔2016〕633號(hào)),生態(tài)環(huán)境部環(huán)境規(guī)劃
院(原環(huán)境保護(hù)部環(huán)境規(guī)劃院)為《鈦白粉工業(yè)廢水治理工程技術(shù)規(guī)范》(項(xiàng)目總?cè)蝿?wù)書編
號(hào)2016-50)牽頭單位,參與單位有中國涂料工業(yè)協(xié)會(huì)、東華工程科技股份有限公司、龍蟒
佰利聯(lián)集團(tuán)股份有限公司及中核華原鈦白股份有限公司。
2標(biāo)準(zhǔn)制定必要性、編制原則和依據(jù)
2.1標(biāo)準(zhǔn)制定必要性
鈦白粉的化學(xué)成分為二氧化鈦(TiO2),分為金紅石型鈦白粉與銳鈦型鈦白粉兩類。鈦
白粉工業(yè)的發(fā)展與整個(gè)國民經(jīng)濟(jì)發(fā)展關(guān)系密切,被廣泛應(yīng)用于涂料、塑料、造紙、化纖、印
刷油墨、橡膠、化妝品等工業(yè),其中用于涂料的量占60%。鈦白粉消耗量的多寡,可以用來
衡量一個(gè)國家國民經(jīng)濟(jì)發(fā)展水平和生活水平的高低,被稱為經(jīng)濟(jì)發(fā)展的“晴雨表”,因此鈦白
粉工業(yè)發(fā)展備受各工業(yè)發(fā)達(dá)國家的重視。我國鈦白粉產(chǎn)能產(chǎn)量已經(jīng)雙雙超過美國,成為世界
上第一大鈦白粉生產(chǎn)國。制定《鈦白粉工業(yè)廢水治理工程技術(shù)規(guī)范》,既契合行業(yè)環(huán)境治理
與保護(hù)的需要,也是行業(yè)綠色可持續(xù)發(fā)展的內(nèi)在要求。
規(guī)范鈦白粉行業(yè)廢水治理。我國鈦白粉生產(chǎn)以硫酸法工藝為主,廢水產(chǎn)生量大,多數(shù)企
業(yè)配套建立了廢水治理設(shè)施。然而,不管是對于鈦白粉廢水收集、處理、無害化、循環(huán)回用
的工藝和設(shè)備,還是設(shè)計(jì)、建設(shè)和運(yùn)營過程來講,均存在諸多需要規(guī)范的方面。如,產(chǎn)能低
于5萬噸的硫酸法企業(yè)如何配備規(guī)?;瘡U水處理裝置;硫酸法廢水治理工程設(shè)備占地面積大,
建設(shè)和生產(chǎn)運(yùn)行投資大,運(yùn)行費(fèi)用高,收益少,如何標(biāo)準(zhǔn)化建設(shè)降低成本,提高企業(yè)主動(dòng)建
設(shè)的動(dòng)力;氯化法鈦白粉生產(chǎn)過程產(chǎn)生的廢水,鹽分比較高,成分相對復(fù)雜,如何設(shè)計(jì)抗腐
蝕、不易結(jié)垢的廢水處理裝置并降低成本;氯化法廢水處理后產(chǎn)出的混合鹽晶體市場需求不
大,如何提高對混合鹽的處理。本技術(shù)規(guī)范的制定與實(shí)施有利于規(guī)范鈦白粉行業(yè)的廢水治理
技術(shù)市場,為企業(yè)進(jìn)行清潔生產(chǎn)、廢水治理工程設(shè)計(jì)提供技術(shù)依據(jù)。
加快先進(jìn)技術(shù)成果轉(zhuǎn)化。目前,鈦白粉行業(yè)工業(yè)廢水處理先進(jìn)技術(shù)與落后技術(shù)并存,有
多種減量和資源化的廢水處理新技術(shù)正在逐步推廣、研發(fā)和中試過程中,如,開發(fā)和引入國
際先進(jìn)的GE耐酸分離膜產(chǎn)品和技術(shù),配備了系統(tǒng)的濃縮分離技術(shù)工藝裝置,從廢水源頭解
決資源回收廢物減排問題。通過技術(shù)規(guī)范的編制,能夠促進(jìn)行業(yè)先進(jìn)廢水治理技術(shù)的研發(fā)及
轉(zhuǎn)化,有可能經(jīng)過推廣取得更大的環(huán)境和經(jīng)濟(jì)效益。
推動(dòng)行業(yè)廢水治理設(shè)施的標(biāo)準(zhǔn)化?!垛伆追酃I(yè)廢水治理工程技術(shù)規(guī)范》是我國鈦白粉
工業(yè)廢水污染控制的技術(shù)指導(dǎo)文件之一,是我國鈦白粉行業(yè)環(huán)境保護(hù)管理的重要技術(shù)支撐。
3
本規(guī)范的制定實(shí)施將有利于鈦白粉工業(yè)廢水治理工程的標(biāo)準(zhǔn)化建設(shè),使之從環(huán)境影響評價(jià)、
設(shè)計(jì)、施工到項(xiàng)目竣工環(huán)境保護(hù)驗(yàn)收及建成后運(yùn)行管理和維護(hù)的全過程均能夠按照統(tǒng)一的技
術(shù)標(biāo)準(zhǔn)來控制和評價(jià),促使工程建設(shè)單位自覺遵守規(guī)范的技術(shù)要求,從而使得鈦白粉工業(yè)廢
水治理設(shè)施建設(shè)與運(yùn)行得到可靠的技術(shù)保障,也將使得生態(tài)環(huán)境主管部門擁有監(jiān)管鈦白粉工
業(yè)廢水治理工程質(zhì)量和日常運(yùn)行的技術(shù)依據(jù),以保證工程的建設(shè)和運(yùn)行的質(zhì)量,促進(jìn)環(huán)境技
術(shù)管理的深化。本技術(shù)規(guī)范可適用于配套新建、改建、擴(kuò)建鈦白粉工業(yè)企業(yè)的廢水處理工程,
也可作為此類項(xiàng)目環(huán)境影響評價(jià)、可行性研究、設(shè)計(jì)施工、竣工驗(yàn)收、環(huán)境保護(hù)驗(yàn)收及運(yùn)行
管理等工作的技術(shù)依據(jù)。
完善鈦白粉行業(yè)環(huán)境管理政策體系。國家及生態(tài)環(huán)境主管部門對鈦白粉行業(yè)的環(huán)境污染、
環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)問題一直較為關(guān)注,相關(guān)政策與制度出臺(tái)或加緊制定中。(1)產(chǎn)業(yè)政策方面,2007
年,原國家環(huán)保總局已將鈦白粉列入了《高污染、高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)產(chǎn)品名錄》,有關(guān)經(jīng)濟(jì)主管部
門已據(jù)此對其采取了取消出口退稅、禁止進(jìn)口加工貿(mào)易等限制性政策措施?!垛伆追坌袠I(yè)規(guī)
范條件》已完成送審稿。(2)強(qiáng)制執(zhí)行節(jié)能環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)方面,《鈦白粉單位產(chǎn)品能源消耗限
額》(GB32051-2015)已正式對外發(fā)布。(3)《國家危險(xiǎn)廢物名錄(2021年版)》HW34
廢酸中264-013-34規(guī)定“硫硫酸法生產(chǎn)鈦白粉(二氧化鈦)過程中產(chǎn)生的廢酸為危險(xiǎn)廢物,
危險(xiǎn)特性C,T”。(4)非強(qiáng)制執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)方面,《鈦白粉工業(yè)污染防治技術(shù)政策》已完成征
求意見稿;《清潔生產(chǎn)審核指南顏料制造業(yè)(鈦白粉)》已形成送審稿。綜上,可看出,目
前鈦白粉行業(yè)尚未出臺(tái)專門的行業(yè)環(huán)境管理政策標(biāo)準(zhǔn),亟需推動(dòng)《鈦白粉工業(yè)廢水治理工程
技術(shù)規(guī)范》制定,規(guī)范行業(yè)廢水治理。
2.2編制原則
根據(jù)《國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作管理辦法》,本標(biāo)準(zhǔn)的編制遵循下列基本原則:
(1)協(xié)調(diào)性原則
確保規(guī)范內(nèi)容與國家有關(guān)法律法規(guī)及標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定協(xié)調(diào)統(tǒng)一,不出現(xiàn)不一致或矛盾的情況,
有力支撐有關(guān)法律法規(guī)及標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定。
(2)科學(xué)性、成熟性和實(shí)用性原則
從鈦白粉行業(yè)全局利益出發(fā),以當(dāng)前行業(yè)污染現(xiàn)狀、科技發(fā)展水平和經(jīng)濟(jì)發(fā)展?fàn)顩r為基
礎(chǔ),符合國家產(chǎn)業(yè)政策和行業(yè)污染防治技術(shù)政策,處理工藝為國內(nèi)外公認(rèn)的主流和應(yīng)用面較
廣的先進(jìn)技術(shù),并且在國內(nèi)已有成功的工程應(yīng)用實(shí)例。
(3)完整性原則
根據(jù)環(huán)境工程技術(shù)規(guī)范應(yīng)服務(wù)于環(huán)境管理、運(yùn)行管理以及工程設(shè)計(jì)與驗(yàn)收的要求,在內(nèi)
容的安排上,本規(guī)范針對鈦白粉行業(yè)廢水治理,以工藝路線為基礎(chǔ),內(nèi)容力求完整、無缺漏,
體現(xiàn)污染控制全過程管理。內(nèi)容涉及設(shè)計(jì)、施工、驗(yàn)收、運(yùn)行管理等各個(gè)環(huán)節(jié),盡可能全面
考慮該行業(yè)廢水治理所涉及的各種技術(shù)要求和環(huán)境管理要求。
4
(4)系統(tǒng)性、兼容性原則
在標(biāo)準(zhǔn)的制定過程中與目前國家設(shè)計(jì)規(guī)范和鈦白粉工業(yè)行業(yè)相關(guān)環(huán)境法規(guī)相銜接。
(5)先進(jìn)實(shí)用與可操作性原則
規(guī)范力求突出技術(shù)內(nèi)容的先進(jìn)性、實(shí)用性、針對性和合理性,以便落實(shí)在工藝設(shè)計(jì)、施
工、驗(yàn)收和運(yùn)行管理的各個(gè)環(huán)節(jié)。
2.3編制依據(jù)
2.3.1法律依據(jù)
編制本標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)的現(xiàn)有法律、法規(guī)和政策有:
(1)中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法。
(2)中華人民共和國水污染防治法。
(3)中華人民共和國清潔生產(chǎn)促進(jìn)法。
(4)建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境保護(hù)管理?xiàng)l例,中華人民共和國國務(wù)院令第253號(hào)。
(5)建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境保護(hù)設(shè)計(jì)規(guī)定,國家計(jì)劃委員會(huì)、國務(wù)院保護(hù)委員會(huì),1987年。
(6)建設(shè)項(xiàng)目竣工環(huán)境保護(hù)驗(yàn)收管理辦法,國家環(huán)境保護(hù)總局,2002年。
(7)國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作管理辦法,國家環(huán)境保護(hù)總局公告2006年第41
號(hào)。
2.3.2技術(shù)依據(jù)
編制本標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)和參考的現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)、規(guī)范等技術(shù)依據(jù)主要有:
(1)GB50013-2018室外給水設(shè)計(jì)規(guī)范
(2)GB50014-2006(2016年版)室外排水設(shè)計(jì)規(guī)范
(3)HJ526-2010環(huán)境工程技術(shù)規(guī)范制訂技術(shù)導(dǎo)則
(4)HJ565-2010環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)編制出版技術(shù)指南
(5)2001年國家環(huán)境保護(hù)總局令第13號(hào)《建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境保護(hù)竣工驗(yàn)收管理辦法》
(6)2021年生態(tài)環(huán)境部令第15號(hào)《國家危險(xiǎn)廢物名錄(2021年版)》
(7)《鈦白粉工業(yè)廢水治理工程技術(shù)規(guī)范》開題論證會(huì)紀(jì)要
3主要工作過程和技術(shù)路線
3.1主要工作過程
(1)編制組成立與項(xiàng)目啟動(dòng)
2016年7月,主編單位成立編制組,并組織編制組成員認(rèn)真學(xué)習(xí)《國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)
5
制修訂工作管理辦法》(國家環(huán)境保護(hù)總局公告2006年第41號(hào))。生態(tài)環(huán)境部環(huán)境規(guī)劃院
于北京組織召開了項(xiàng)目啟動(dòng)會(huì),對規(guī)范制定重點(diǎn)和具體工作安排進(jìn)行了研討,開始《鈦白粉
工業(yè)廢水治理工程技術(shù)規(guī)范》的編制工作。
(2)資料收集與現(xiàn)場調(diào)研
2016年12月8日,在北京組織召開專家咨詢會(huì)。會(huì)議對硫酸法與氯化法工藝廢水種類
進(jìn)行了界定,指出應(yīng)考慮水的回用、收集梳理鈦白粉行業(yè)污染物排放相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)等,盡快啟動(dòng)
書面和實(shí)際調(diào)研。會(huì)后,編制組充分吸納專家意見,赴龍蟒佰利聯(lián)、漯河興茂兩家企業(yè)展開
了現(xiàn)場調(diào)研,初步了解了硫酸法和氯化法的廢水處理工藝和處理設(shè)施,明確了資料收集的重
點(diǎn),主要為企業(yè)污水處理廠設(shè)計(jì)方案(初設(shè))、企業(yè)污水處理廠最新的技改方案、企業(yè)環(huán)境
影響評價(jià)報(bào)告涉水部分、污水處理廠實(shí)際運(yùn)行情況資料(污水處理廠的運(yùn)行臺(tái)賬、運(yùn)行操作
的主要參數(shù))、企業(yè)水平衡圖等資料。
(3)開題報(bào)告論證
2017年4月,編制組在對我國鈦白粉工業(yè)行業(yè)廢水排放及處理基本情況全面調(diào)查的基
礎(chǔ)上,編制完成《鈦白粉工業(yè)廢水治理工程技術(shù)規(guī)范》開題論證報(bào)告和文本初稿。原環(huán)境保
護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司于2017年7月6日在北京組織專家召開了開題論證會(huì),會(huì)議通過了開題報(bào)
告。會(huì)議要求編制組圍繞產(chǎn)能5萬噸/年以上的典型企業(yè)、廢水處理較好的企業(yè)深入調(diào)研,
重點(diǎn)關(guān)注廢水深度處理、含氯廢水處理、鈦石膏減量化及脫水等關(guān)鍵技術(shù)。
(4)征求意見稿的形成
2017年7月至10月,依據(jù)開題論證會(huì)意見,編制組通過進(jìn)一步的現(xiàn)場調(diào)研、內(nèi)部專家
討論,在《鈦白粉工業(yè)廢水治理工程技術(shù)規(guī)范(初稿)》的基礎(chǔ)上,進(jìn)行了補(bǔ)充、完善和調(diào)
整。2020年9月至2021年3月,編制組按照部科財(cái)司《關(guān)于積壓標(biāo)準(zhǔn)清理工作方案的請示》
要求,制定《鈦白粉工業(yè)廢水治理工程技術(shù)規(guī)范》下一步工作計(jì)劃,召開編制組內(nèi)部討論會(huì),
邀請行業(yè)專家、設(shè)計(jì)單位、生產(chǎn)企業(yè)的專家對標(biāo)準(zhǔn)文本進(jìn)行研討咨詢,編制組對各方面意見
和建議進(jìn)行匯集與整理,并根據(jù)行業(yè)最新發(fā)展和廢水治理現(xiàn)狀、形勢與需求,對文本和編制
說明進(jìn)行修改完善。2021年4月至7月,邀請相關(guān)專家召開技術(shù)審查會(huì),并根據(jù)各方面意
見進(jìn)一步修改,形成公開征求意見稿和編制說明。
3.2技術(shù)路線
《鈦白粉工業(yè)廢水治理工程技術(shù)規(guī)范》編制技術(shù)路線見圖3-1。
6
成立編制組
確定工藝技術(shù)路線并制
收集資料
第準(zhǔn)訂工作方案
一備
階階
段段研究國內(nèi)外有關(guān)情況及發(fā)展趨勢和存在問題
完成開題論證報(bào)告和編制大綱
開題論證
第起1.開展現(xiàn)場調(diào)研及匯總分析
二草2.采用合理有效的方法確定工藝參數(shù)
階階
段段
形成征求意見稿和編制說明反
饋
征修
第求
征求意見
三意改
階見提
段階
匯總意見,形成送審稿及送審稿編制說明出
段修
改
修意
審技術(shù)審查見
查
第改
四和
發(fā)
階形成報(bào)批稿、編制說明及報(bào)批說明
段布
階
段
生態(tài)環(huán)境部組織審查、批準(zhǔn)和發(fā)布
圖3-1鈦白粉工業(yè)廢水治理工程技術(shù)規(guī)范制定技術(shù)路線
4國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)研究
4.1國外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)情況研究
環(huán)境工程技術(shù)規(guī)范制定工作在國外已經(jīng)開展了多年,國際標(biāo)準(zhǔn)化組織和美國、法國、德
國、日本等發(fā)達(dá)國家已經(jīng)發(fā)布了數(shù)百項(xiàng)環(huán)境工程技術(shù)規(guī)范,各國與環(huán)境工程服務(wù)相關(guān)的技術(shù)
標(biāo)準(zhǔn)是面向產(chǎn)品或服務(wù)的自愿性標(biāo)準(zhǔn),其技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)類型主要包括:基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)、環(huán)境質(zhì)量和污
染物監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)、產(chǎn)品與設(shè)施性能分析測試標(biāo)準(zhǔn)、環(huán)境工程服務(wù)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)以及環(huán)保產(chǎn)
品標(biāo)準(zhǔn)等方面。國際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)與環(huán)境工程服務(wù)相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)很少,幾乎無工程建設(shè)
和管理類標(biāo)準(zhǔn)。美國環(huán)保局為支撐NPDES許可證制度的實(shí)施,針對水污染物控制的一些基
7
礎(chǔ)設(shè)施和單元技術(shù)制定發(fā)布《技術(shù)情況說明書》(TechnologyFactSheets),其主要內(nèi)容包
括技術(shù)描述、設(shè)計(jì)、建設(shè)、儀器設(shè)備配置、安全、檢測、運(yùn)行等方面的技術(shù)要求。
從目前掌握的資料來看,國外有關(guān)環(huán)境工程的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)具有幾個(gè)特點(diǎn)。首先,與環(huán)境工
程服務(wù)相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)在ISO和各發(fā)達(dá)國家標(biāo)準(zhǔn)體系中所占比例較小,總的數(shù)量不大。國外的
環(huán)境工程服務(wù)類標(biāo)準(zhǔn)也還處于發(fā)展過程中。其次,國外環(huán)境工程服務(wù)類標(biāo)準(zhǔn)中環(huán)境監(jiān)測分析
方法標(biāo)準(zhǔn)和產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)較多,而特定的工程建設(shè)和運(yùn)行管理標(biāo)準(zhǔn)較少,涉及鈦白粉行業(yè)污染治
理工程的標(biāo)準(zhǔn)更是沒有。
就行業(yè)廢水排放標(biāo)準(zhǔn)看,硫酸法在世界范圍內(nèi)已經(jīng)有百年的發(fā)展歷史,上世紀(jì)70年代
硫酸法進(jìn)入鼎盛時(shí)期之后,由于生產(chǎn)規(guī)模和產(chǎn)量逐漸增大產(chǎn)生的三廢(廢水、硫酸亞鐵和石
膏渣)引起各國環(huán)保部門的高度重視并提出嚴(yán)格的排放標(biāo)準(zhǔn),致使硫酸法產(chǎn)能逐年下降,被
快速發(fā)展起來與環(huán)境友好的氯化法所代替。到90年代中期氯化法的產(chǎn)能已經(jīng)占全球鈦白粉
總量的70%。同時(shí),歐洲頒布嚴(yán)格的鈦白粉三廢排放標(biāo)準(zhǔn)92/112/EEC法規(guī),對硫酸法和氯
化法鈦白粉的廢物排放都做了具體的規(guī)定,并給出BAT(TheBestAvailabletechnology
economicallyachievable)經(jīng)濟(jì)上可行的最佳技術(shù)和BADT示范技術(shù),把污染物排放降到最低
的程度。例如,硫酸法控制流入水中硫酸鹽的總量≤550kg/tTiO2,最低100kg/tTiO2、鐵化
合物最低為0.3kg/tTiO2;氯化法用鈦渣做原料時(shí)排出氯根總量為≤450kg/tTiO2、排入水中
氯化物最低為38kg/tTiO2。為防止硫酸法企業(yè)集中產(chǎn)出大量的硫酸亞鐵無法處理,歐洲鼓
勵(lì)采用酸性渣生產(chǎn)鈦白粉的原料路線以及采用成熟的廢酸濃縮技術(shù)回收利用廢酸。氯化法生
產(chǎn)采用多個(gè)技術(shù)路線處理工藝過程中產(chǎn)生的氯化渣,嚴(yán)格控制氯根的排放。
表4-1歐洲硫酸鹽法和氯化物法鈦白粉工廠水污染物現(xiàn)行排放標(biāo)準(zhǔn)
排放物92/112/EEC法規(guī)BAT上限BAT下限
硫酸鹽法
弱酸/中和廢物800kg總硫酸鹽/tTiO2
流入水中總硫酸鹽550kg/tTiO2100kg/tTiO2
流入水中懸浮物40kg/tTiO21kg/tTiO2
流入水中鐵化合物125kg/tTiO20.3kg/tTiO2
入水汞1.5g/tTiO20.32mg/tTiO2
入水鎘2g/tTiO21mg/tTiO2
V,Zn,Cr,Pb,Ni,Cu,As,Ti,MnN/A
氯化物法
弱酸/中和廢物,天然金紅石130kgCl/tTiO2
弱酸/中和廢物,人造金紅石228kgCl/tTiO2
弱酸/中和廢物,鈦渣450kgCl/tTiO2
入水HCl14kg/tTiO210kgCl/tTiO2
入水氯化物330kgl/tTiO238kg/tTiO2
入水懸浮物2.5kg/tTiO20.5kg/tTiO2
入水鐵化合物0.6kg/tTiO20.01kg/tTiO2
Hg,Cd,V,Zn,Cr,Pb,Ni,Cu,As,Ti,,MnN/A
注:BAT(theBestAvailableTechnologyeconomicallyachievable)即經(jīng)濟(jì)上可行的最佳
8
已有技術(shù)。BAT限額即是用經(jīng)濟(jì)上可行最佳已有技術(shù)可將污染物降低到的程度。
4.2國內(nèi)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)情況研究
在我國,原來的建設(shè)部、紡織部、環(huán)保部等多個(gè)部委都制定并發(fā)布了一些與環(huán)境工程相
關(guān)的技術(shù)規(guī)范,包括國家標(biāo)準(zhǔn)和部頒行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),但這些標(biāo)準(zhǔn)數(shù)量并不多。從上世紀(jì)90年代
末期至今,建設(shè)部在環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)方面做出大量的工作,主要是在污水、工業(yè)廢水、垃圾處理等
領(lǐng)域發(fā)布了較多的工程設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)和驗(yàn)收規(guī)范。生態(tài)環(huán)境部組織制定的環(huán)境工程技術(shù)規(guī)范是國
家環(huán)境技術(shù)管理體系中的環(huán)境技術(shù)指導(dǎo)文件之一,同時(shí)也是一類國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)。環(huán)境工
程技術(shù)規(guī)范是國家環(huán)境保護(hù)行政主管部門為規(guī)范各類環(huán)境工程的設(shè)計(jì)、施工、設(shè)備安裝調(diào)試、
驗(yàn)收、運(yùn)行維護(hù)等過程而制訂的國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)。但是,當(dāng)前我國環(huán)境工程技術(shù)規(guī)范體系
的建立尚處于起步階段,還有大量環(huán)境工程技術(shù)需要通過制定標(biāo)準(zhǔn)來統(tǒng)一技術(shù)要求。同時(shí),
隨著我國環(huán)境工程服務(wù)業(yè)的迅猛發(fā)展,目前已經(jīng)發(fā)布的環(huán)境工程類技術(shù)規(guī)范的數(shù)量,遠(yuǎn)遠(yuǎn)不
能滿足我國環(huán)境工程建設(shè)與管理的需求,成為造成我國環(huán)境工程連續(xù)穩(wěn)定達(dá)標(biāo)運(yùn)行率低,工
程建設(shè)質(zhì)量較差,技術(shù)性能不可靠,市場秩序混亂的重要原因。
污染物排放控制標(biāo)準(zhǔn)是對環(huán)境工程技術(shù)規(guī)范(標(biāo)準(zhǔn))的基本管理要求和技術(shù)要求。針對
鈦白粉行業(yè),國內(nèi)尚無明確的工業(yè)廢水排放標(biāo)準(zhǔn)及處理工程技術(shù)規(guī)范,因此,按照國家水污
染物排放管理規(guī)定,鈦白粉工業(yè)行業(yè)參照執(zhí)行《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996),適
用于現(xiàn)有單位水污染物的排放管理,以及建設(shè)項(xiàng)目的環(huán)境影響評價(jià)、建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境保護(hù)設(shè)施
設(shè)計(jì)、竣工驗(yàn)收及其投產(chǎn)后的排放管理。若鈦白粉企業(yè)所在地有地方標(biāo)準(zhǔn)或地方政府有更嚴(yán)
格的環(huán)境管理要求,以地方標(biāo)準(zhǔn)和地方管理要求最嚴(yán)格條例執(zhí)行。結(jié)合鈦白粉生產(chǎn)實(shí)際情況,
目前行業(yè)涉及污染因子主要包括:排放水量、PH、懸浮物(SS)、化學(xué)需氧量(CODCr)、
2--
NH3-N、TN、SO4、Cl。
5同類工程現(xiàn)狀調(diào)研
5.1行業(yè)發(fā)展概況及趨勢
我國鈦白粉行業(yè)快速發(fā)展。2000年到2019年,我國鈦白粉產(chǎn)能由34萬t/a增長到394.5
萬t/a,產(chǎn)量由31萬t/a增長為318萬t/a,接近全世界產(chǎn)量的一半,產(chǎn)能和產(chǎn)量的年均增長
率均遠(yuǎn)高于世界同期平均增速。自2011年起超過美國成為世界第一大鈦白粉產(chǎn)銷國,
2011-2019年我國鈦白粉產(chǎn)能、產(chǎn)量情況如圖5-1所示。
9
圖5-12011—2019年我國鈦白粉產(chǎn)能、產(chǎn)量情況
行業(yè)產(chǎn)業(yè)集中度初具規(guī)模。截至2019年,我國鈦白粉行業(yè)具有正常生產(chǎn)條件、規(guī)模以
上的全流程型生產(chǎn)商共有40家,綜合有效產(chǎn)能為394.5萬噸/年。有效產(chǎn)能達(dá)到100萬噸/
年以上的特大型企業(yè)1家;產(chǎn)能達(dá)到10萬噸/年及以上的大型企業(yè)11家;產(chǎn)能達(dá)到5~8萬
噸/年的中型企業(yè)10家;其余18生產(chǎn)商均為小型企業(yè)。全流程型鈦白粉生產(chǎn)商從2016年的
58家減少到2019年40家。其中,12家特大型及大型生產(chǎn)商的綜合產(chǎn)能為290.5萬噸/年,
占行業(yè)總產(chǎn)能的73.6%;10家中型企業(yè)產(chǎn)能占比為15.2%;18家小型企業(yè)產(chǎn)能占比僅為11.2%。
通過對2019年鈦白粉行業(yè)企業(yè)家數(shù)、產(chǎn)量分段統(tǒng)計(jì)可以看出,鈦白粉行業(yè)集中度已經(jīng)初具
規(guī)模,73%的產(chǎn)量由特大型及大型企業(yè)生產(chǎn),同時(shí)3萬噸產(chǎn)量以下小型企業(yè)家數(shù)驟減,實(shí)現(xiàn)
了整個(gè)行業(yè)的健康穩(wěn)定發(fā)展以及環(huán)保管理。2019年鈦白粉生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)能概況詳見表5-1。
表5-12019年鈦白粉生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)能概況
序號(hào)項(xiàng)目企業(yè)家數(shù)產(chǎn)能/萬t產(chǎn)能占比/%
110萬t以上12家290.573.6%
25萬~10萬t10家6015.2%
現(xiàn)有企業(yè)
33萬~5萬t9家287.1%
43萬t以下9家164.1%
5合計(jì)40家394.5100
行業(yè)清潔生產(chǎn)工藝所占的比重有所上升。隨著生態(tài)環(huán)境法律法規(guī)的日趨嚴(yán)格和各級生態(tài)
環(huán)境部門監(jiān)管力度的加大,鈦白粉行業(yè)在生態(tài)環(huán)境保護(hù)和清潔生產(chǎn)方面取得了質(zhì)的進(jìn)步。截
至2019年底,我國主要硫酸法鈦白粉生產(chǎn)企業(yè)基本達(dá)到環(huán)保、能耗相關(guān)法律法規(guī)及政策標(biāo)
準(zhǔn)的要求,部分小型企業(yè)因市場競爭、環(huán)保監(jiān)察壓力停產(chǎn)或倒閉。另一方面,經(jīng)過十多年的
10
努力,氯化法鈦白粉生產(chǎn)技術(shù)取得突破,2019年產(chǎn)能達(dá)到了38.5萬噸,產(chǎn)量達(dá)到了20.9萬
噸,占全國鈦白粉總產(chǎn)量的6.6%,占金紅石型鈦白粉產(chǎn)量的8.2%。
“十四五”期間我國鈦白粉產(chǎn)量將不斷增加,增幅放緩。“十三五”期末,我國鈦白
粉產(chǎn)量基本達(dá)到預(yù)期,2020年鈦白粉行業(yè)總產(chǎn)量約330萬噸。“十四五”時(shí)期,我國經(jīng)濟(jì)
進(jìn)入新發(fā)展階段,經(jīng)濟(jì)增速由高速轉(zhuǎn)為中高速,鈦白粉行業(yè)受下游行業(yè)需求的影響,增幅有
所放緩。預(yù)測“十四五”時(shí)期,我國鈦白粉產(chǎn)量增速將在4%~5%之間,2025年鈦白粉行業(yè)
總產(chǎn)量將達(dá)到400萬噸左右。
5.2鈦白粉工業(yè)廢水產(chǎn)生與特征
鈦白粉工業(yè)廢水指鈦白粉工業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生并外排的廢水,包括工藝廢水和非生產(chǎn)工
藝廢水兩類??紤]到目前大部分企業(yè)生活污水均是通過管道納入市政生活污水處理系統(tǒng),且
鈦白粉工業(yè)廢水主要是無機(jī)廢水,與生活污水處理工藝不同,因此,非生產(chǎn)工藝廢水沒有將
企業(yè)生活污水包括在內(nèi)。下面分硫酸法和氯化法兩種工藝對鈦白粉工業(yè)廢水的來源進(jìn)行具體
闡述。
5.2.1硫酸法
硫酸法鈦白粉生產(chǎn)工藝主要是以鈦鐵礦為原料,用硫酸分解成TiOSO4溶液,過濾除去
鈦液中的不溶性雜質(zhì),然后通過真空結(jié)晶、固液分離除去七水硫酸亞鐵,再經(jīng)濃縮后熱水解,
制得偏鈦酸,洗滌、漂白除去可溶性硫酸鹽并濾干,經(jīng)煅燒脫水脫硫轉(zhuǎn)化為二氧化鈦,經(jīng)干
磨后得到銳鈦型產(chǎn)品或在煅燒時(shí)加入促進(jìn)劑進(jìn)行晶型轉(zhuǎn)化得到未包膜金紅石型初品或產(chǎn)品。
如生產(chǎn)較高檔金紅石型產(chǎn)品,還須將初品漿化,經(jīng)濕磨解聚分級,進(jìn)行無機(jī)表面處理后洗去
物料中的鹽分,干燥后再進(jìn)行超微粉碎和有機(jī)處理。
硫酸法生產(chǎn)鈦白粉工藝在酸解、沉降、過濾、水解、漂洗、后處理、煅燒等主要工序都
有廢水的產(chǎn)生,主要是水洗酸性廢水,主要含有游離硫酸、硫酸亞鐵、偏鈦酸等。根據(jù)硫酸
濃度不同,一般分為濃度17%~22%的水解廢酸(主要是水解后偏鈦酸的母液,或水洗工序
的吸片酸);濃度4%~10%的漂白廢酸(主要是過濾漂白后偏鈦酸的母液或上述吸片酸水洗
時(shí)回收的前段濾液);濃度2%以下的酸性廢水(洗滌偏鈦酸的濾液,煅燒尾氣處理洗滌水
等等)。需要特別指出的是,(1)根據(jù)《國家危險(xiǎn)廢物名錄》(2021年版),硫酸法生產(chǎn)
鈦白粉過程中產(chǎn)生的廢酸為危險(xiǎn)廢物,因此,廢酸不屬于工業(yè)廢水,不得直接或稀釋后進(jìn)入
廢水處理系統(tǒng),應(yīng)按照危險(xiǎn)廢物管理規(guī)定執(zhí)行;(2)廢酸濃縮過程產(chǎn)生的廢水,計(jì)入鈦白
粉工業(yè)廢水;(3)廢酸綜合利用聯(lián)產(chǎn)磷肥、硫酸銨、工業(yè)硫酸鎂、硫酸錳等產(chǎn)品的過程屬
于生產(chǎn)其他產(chǎn)品,不計(jì)入鈦白粉工業(yè)廢水。同時(shí),硫酸法鈦白粉生產(chǎn)廢水還包括輔助車間設(shè)
備及地坪沖洗水、冷卻水、廠區(qū)鍋爐與電站排水、脫鹽水站排水、循環(huán)水站排水及初期雨水
等非生產(chǎn)工藝廢水。硫酸法生產(chǎn)企業(yè)工業(yè)廢水種類,具體如表5-2所示。
11
表5-2硫酸法鈦白粉工業(yè)廢水種類
序號(hào)廢水種類
1酸解尾氣處理廢水
2煅燒尾氣處理廢水
3水洗工序漿料洗滌廢水
生產(chǎn)工藝廢水
4后處理漿料洗滌廢水
5生產(chǎn)車間設(shè)備及地面沖洗水
6廢酸濃縮產(chǎn)生的廢水
7輔助車間設(shè)備及地面沖洗水
8冷卻水
9廠區(qū)鍋爐與電站排水
非生產(chǎn)工藝廢水
10脫鹽水站排放水
11循環(huán)水站排放水
12初期雨水
硫酸法鈦白粉工業(yè)廢水主要含H2SO4、硫酸鹽等成分,酸度較高,pH值較低;以鈦鐵
礦為原料,廢水中亞鐵離子濃度較高,進(jìn)而使得廢水中COD濃度較高;酸解過程中加入大
2-
量硫酸,SO4濃度也較高。參照《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》,硫酸法鈦白粉廢水的主要污染物
2-
為pH、CODCr、懸浮物(SS)及SO4。經(jīng)企業(yè)調(diào)研并咨詢行業(yè)專家,主要污染負(fù)荷如表5-3
所示。
表5-3硫酸法鈦白粉工業(yè)廢水水量及污染物負(fù)荷調(diào)研數(shù)據(jù)
項(xiàng)目單位取值范圍取值依據(jù)
3
設(shè)計(jì)水量m/tTiO240~70調(diào)研、二污普
pH值—1~2調(diào)研、二污普
化學(xué)需氧量(CODCr)mg/L800~13000調(diào)研、二污普
懸浮物(SS)mg/L100~400調(diào)研
2-
SO4mg/L≤160000調(diào)研
NH3-Nmg/L5~20調(diào)研、二污普
TNmg/L20~40調(diào)研、二污普
5.2.2氯化法
氯化法鈦白粉工藝以天然金紅石、人造金紅石、高鈦渣為原料經(jīng)過加碳氯化生成四氯化
鈦;四氯化鈦精制通過有機(jī)物除釩和去除高沸點(diǎn)雜質(zhì)制得精四氯化鈦;精四氯化鈦經(jīng)預(yù)熱與
熱氧反應(yīng),生成二氧化鈦和氯氣;氣固分離,氯氣返回氯化循環(huán)使用,二氧化鈦制漿脫氯送
后處理包覆處理,得到金紅石型鈦白粉產(chǎn)品。該工藝具有裝置小、生產(chǎn)能力大、成品質(zhì)量好、
過程自動(dòng)化程度高、三廢排量少與環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn),自1927年由德國拜爾公司首先投入工
業(yè)化應(yīng)用以來不斷發(fā)展壯大,20世紀(jì)90年代氯化法產(chǎn)能已經(jīng)超過鈦白粉總產(chǎn)能的60%,成
12
為世界主流鈦白粉生產(chǎn)技術(shù)。氯化法主要有四大工藝過程:氯化工序、氧化工序、后處理和
廢渣凈化處理工序?;诼然ば虻牟町悾壳皣鴥?nèi)外氯化法鈦白粉生產(chǎn)工藝主要有熔鹽氯
化與沸騰氯化兩種。
氯化法生產(chǎn)企業(yè)廢水產(chǎn)生量較少,生產(chǎn)工藝廢水包括氯化尾氣洗滌廢水、精制尾氣洗滌
廢水、氧化脫氯尾氣洗滌廢水、爐底和爐上排出的床層渣洗滌廢水、氯化渣洗滌廢水、后處
理漿料洗滌廢水及液氯庫廢水等;非生產(chǎn)工藝廢水種類與硫酸法相同。其中,渣處理工序廢
液(含CaCl215%、MgCl25%等),處理難度較大且需要單獨(dú)處理,相關(guān)排放要求參照國家
和地方相關(guān)規(guī)定,不計(jì)入氯化法鈦白粉工業(yè)廢水。具體種類如表5-4所示。
表5-4氯化法鈦白粉工業(yè)廢水種類
序號(hào)廢水種類
1氯化尾氣洗滌廢水(一般送氯化渣溶解用)
2精制尾氣洗滌廢水
3氧化脫氯尾氣洗滌廢水
4生產(chǎn)工藝廢水爐底和爐上排出的床層渣洗滌廢水
5氯化渣洗滌廢水
6后處理漿料洗滌廢水
7液氯庫廢水
9輔助車間設(shè)備及地面沖洗水
10冷卻水
11廠區(qū)鍋爐與電站排水
非生產(chǎn)工藝廢水
12脫鹽水站排放水
13循環(huán)水站排放水
14初期雨水
氯化法鈦白粉生產(chǎn)產(chǎn)生的廢水中主要含HCl、氯化物可溶鹽及不溶二氧化硅等成分,其
-
主要污染物為pH、CODCr、懸浮物(SS)及Cl。經(jīng)企業(yè)調(diào)研并咨詢行業(yè)專家,氯化法主要污
染負(fù)荷如表5-5所示。
表5-5氯化法鈦白粉工業(yè)廢水水量及污染物負(fù)荷調(diào)研數(shù)據(jù)
項(xiàng)目單位取值范圍取值依據(jù)
3
設(shè)計(jì)水量m/tTiO220~35調(diào)研、二污普
pH值—1~2.5調(diào)研、二污普
化學(xué)需氧量(CODCr)mg/L400~3200調(diào)研、二污普
懸浮物(SS)mg/L100~150調(diào)研
Cl-mg/L≤250000調(diào)研、二污普
NH3-Nmg/L5~20調(diào)研、二污普
TNmg/L20~40調(diào)研、二污普
5.3我國鈦白粉廢水處理技術(shù)現(xiàn)狀
硫酸法和氯化法生產(chǎn)工藝不同,廢水中污染物成分、濃度差異也很大,廢水處理工程建
13
設(shè)也不一樣。
硫酸法鈦白粉生產(chǎn)廢水由具有水量大,含酸量大,懸浮物和含F(xiàn)e2+濃度高等特點(diǎn)。處理
工藝一般是先經(jīng)過石灰或電石灰等中和劑化學(xué)中和、沉降,再經(jīng)物理沉降方法,最終通過設(shè)
備將清液與泥漿分離,泥漿經(jīng)過壓濾制成鈦石膏貯存、售賣;濾液水質(zhì)達(dá)標(biāo)后回用或排放。
氯化法鈦白粉生產(chǎn)產(chǎn)生的廢水中主要含HCl、氯化物可溶鹽及不溶二氧化硅等成分,常
用石灰乳、電石灰等中和劑進(jìn)行中和處理,再經(jīng)沉降,采用壓濾機(jī)進(jìn)行液固分離,濾餅送固
定渣場堆存,濾液水質(zhì)達(dá)標(biāo)排放,或繼續(xù)進(jìn)行除氯根處理后排放。
5.4同類工程現(xiàn)狀調(diào)研
我國幅員遼闊,南北地區(qū)的地形、氣候和水資源等因素差異較大,社會(huì)經(jīng)濟(jì)發(fā)展不一,
故不能按單一某個(gè)地區(qū)或某個(gè)工藝的情況進(jìn)行編制。因此,標(biāo)準(zhǔn)編制過程中,編制組收集了
相關(guān)資料,針對不同規(guī)模、不同工藝、不同地理區(qū)位,選擇多家企業(yè)深入山東、河南、四川
等地進(jìn)行工程實(shí)例調(diào)研,廣泛深入的開展技術(shù)討論和交流,較全面地掌握了鈦白粉工業(yè)廢水
治理工程的關(guān)鍵環(huán)節(jié)和關(guān)鍵點(diǎn)。調(diào)查結(jié)果表明,目前鈦白粉工業(yè)廢水治理技術(shù)已比較成熟,
基本工藝技術(shù)是中和處理,工藝流程是集中處理,即對各工序產(chǎn)生的含酸廢水進(jìn)行集中然后
混合石灰石粉漿、電石乳等以中和H2SO4、生成CaSO4·2H2O和少量Fe(OH)3污泥,污泥脫
水后形成石膏渣,廢水經(jīng)處理后達(dá)標(biāo)排放。對于可直接接管至園區(qū)污水廠的企業(yè),經(jīng)廢水分
質(zhì)處理后,基本可達(dá)到相應(yīng)接管標(biāo)準(zhǔn)。
工程實(shí)例1:硫酸法和氯化法生產(chǎn)工藝
(1)工程概況
該企業(yè)具備硫酸法和氯化法兩種生產(chǎn)工藝,產(chǎn)能超100萬噸/年,采用“中和+多級沉淀
+分離”工藝,配套建成有壓濾機(jī)、沉淀池、中和氧化池、反應(yīng)槽、石磨和大型化灰裝置的
水處理系統(tǒng),處理能力達(dá)到近5萬噸/日。
(2)企業(yè)污水處理設(shè)施進(jìn)出水水質(zhì)
表5-6某硫酸法(氯化法)鈦白粉企業(yè)硫酸法廢水治理工程進(jìn)出水水質(zhì)
項(xiàng)目單位進(jìn)水出水
3
設(shè)計(jì)水量m/tTiO240~7040~70
pH值—≤26~9
化學(xué)需氧量(CODCr)mg/L≤2500100
懸浮物(SS)mg/L≤55020.92
2-
SO4mg/L20000-300002200
NH3-Nmg/L10~2015
TNmg/L30~5025
表5-7某硫酸法(氯化法)鈦白粉企業(yè)氯化法廢水治理工程進(jìn)出水水質(zhì)
項(xiàng)目單位進(jìn)水出水
14
項(xiàng)目單位進(jìn)水出水
3
設(shè)計(jì)水量m/tTiO220~3520~35
pH值—≤16~9
—(因氯離子含量太
化學(xué)需氧量(CODCr)mg/L107.55
高,測試結(jié)果失真)
懸浮物(SS)mg/L120~15040.36
Cl-mg/L80000~120000324*
NH3-Nmg/L5~305.21
TNmg/L20~406.36
注:*指采用高鹽廢水深度治理技術(shù)回收氯離子或高氯廢水經(jīng)水泥固化實(shí)現(xiàn)零排放的情況下,才能實(shí)現(xiàn)
的氯根濃度。
(3)工藝流程
企業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的酸性廢水匯入廢酸水池,堿性廢水、尾氣脫硫廢水匯入廢堿水池,
分別處理。廢酸水在反應(yīng)槽中與灰乳進(jìn)行中和反應(yīng),經(jīng)濃密池濃縮、氧化池曝氣后,逐一進(jìn)
入一級沉降池和二級沉降池沉降。沉降產(chǎn)生的鈦石膏漿進(jìn)入壓濾機(jī),進(jìn)行固液分離,壓濾水
一部分回用,另一部分進(jìn)行二次壓濾然后進(jìn)入人工湖,供鈦白粉生產(chǎn)使用,泥餅鈦石膏外運(yùn)
至渣場進(jìn)行堆放;沉降后的上清液經(jīng)總排口達(dá)標(biāo)排放。廢堿水通過補(bǔ)加廢酸水和灰乳進(jìn)行反
應(yīng)、氧化后,經(jīng)壓濾機(jī)進(jìn)行固液分離。壓濾后的泥餅鈦石膏外運(yùn)至渣場進(jìn)行堆放,濾液經(jīng)總
排口達(dá)標(biāo)排放。
圖5-2某硫酸法(氯化法)鈦白粉企業(yè)廢水處理工藝流程圖
工程實(shí)例2:硫酸法生產(chǎn)工藝
(1)工程概況
該企業(yè)鈦白粉總產(chǎn)能達(dá)23萬噸/年。生產(chǎn)廢水處理站設(shè)計(jì)處理能力為1300m3/h,采用
連續(xù)中和、沉降等酸性廢水處理工藝。
15
(2)企業(yè)污水處理設(shè)施進(jìn)出水水質(zhì)
表5-8某硫酸法鈦白粉企業(yè)廢水治理工程進(jìn)出水水質(zhì)
項(xiàng)目單位進(jìn)水出水
3
設(shè)計(jì)水量m/tTiO250-6540
pH值—≤2.57.55
化學(xué)需氧量
mg/L≤320016.55
(CODCr)
懸浮物(SS)mg/L≤15010.97
2-
SO4mg/L≤250000
NH3-Nmg/L≤204.32
TNmg/L≤4010.97
企業(yè)酸性廢水處理后達(dá)到《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB18918-2002)及其
修改單中一級標(biāo)準(zhǔn)的A標(biāo)準(zhǔn)(其中SS需滿足所在工業(yè)園污水處理廠無機(jī)廢水處理系統(tǒng)進(jìn)水
水質(zhì)要求)后排入所在工業(yè)園區(qū)污水處理廠無機(jī)廢水處理系統(tǒng)沉淀池處理。
(3)廢水處理工藝
酸性廢水處理工藝是國內(nèi)硫酸法鈦白粉廠常用的連續(xù)中和、泥漿過濾后中水自然沉淀的
傳統(tǒng)方法。其主要是在酸性廢水中加入石灰石粉漿、電石乳以中和H2SO4、生成CaSO4·2H2O
和少量Fe(OH)3污泥,污泥脫水后形成石膏渣,廢水經(jīng)處理后達(dá)標(biāo)排放。
廢水處理具體工藝流程為:來自生產(chǎn)工序的酸性廢水、黑渣、亞鐵進(jìn)入一級中和桶,加
入來自石粉制備工序的石灰石乳,在攪拌的條件下進(jìn)行中和粗調(diào)pH值;一級中和桶粗調(diào)后
的懸浮液自流入二級中和桶進(jìn)行二級中和,二級中和桶調(diào)整后的懸浮液自流入三級中和桶,
加入液堿繼續(xù)進(jìn)行中和調(diào)整pH,三級中和桶調(diào)整后的懸浮液自流入四級中和桶,最終將pH
值控制在7.5~8.5自流入鈣泥泵房;來自酸水中和、鈣泥沉降中和合格的廢水及泥漿進(jìn)入鈣
泥緩沖罐,通過鈣泥提升泵送至渣場,進(jìn)行壓濾,壓濾完的干泥進(jìn)入濾餅收集斗,濾餅經(jīng)皮
帶輸送機(jī)送至渣場堆放;壓榨產(chǎn)生的稀濾液以及洗布水回流至沉淀池,沉淀池在沉降過程中
加入一定量的藥劑促進(jìn)沉降;來自沉淀池的回流中水經(jīng)五級曝氣、三級折流后進(jìn)入中水池進(jìn)
行綜合利用。中和采用當(dāng)?shù)刎S富的石灰石和電石渣資源,其價(jià)格比石灰便宜,不但可降低治
理成本,而且屬于廢物綜合利用。處理后澄清廢水回用于尾氣處理工段,節(jié)約了用水,提高
了工程水重復(fù)回用率。
16
圖5-3某硫酸法鈦白粉企業(yè)廢水處理工藝流程圖
工程實(shí)例3:硫酸法生產(chǎn)工藝
(1)工程概況
該企業(yè)主要采用硫酸法生產(chǎn)工藝,生產(chǎn)線2條,年產(chǎn)鈦白粉10萬噸。配套廢水處理工
程建設(shè)規(guī)模是18000m3/天,設(shè)施運(yùn)行良好。廢水處理實(shí)際運(yùn)行在線指標(biāo)達(dá)標(biāo),水色微黃,
年廢水處理成本核算每噸鈦白粉接近1000元。
(2)企業(yè)污水處理設(shè)施進(jìn)水水質(zhì)
表5-9某硫酸法鈦白粉企業(yè)工業(yè)廢水治理工程進(jìn)水水量和水質(zhì)
項(xiàng)目單位取值范圍
3
設(shè)計(jì)水量m/tTiO270
pH值—≤1
化學(xué)需氧量(CODCr)mg/L≥800
懸浮物(SS)mg/L100~400
2-
SO4mg/L/
NH3-Nmg/L1~5
TNmg/L/
(3)廢水處理工藝
17
圖5-4某硫酸法鈦白粉企業(yè)廢水處理工藝流程圖
工程實(shí)例4:硫酸法生產(chǎn)工藝
(1)工程概況
該企業(yè)采用硫酸法生產(chǎn)工藝,年產(chǎn)鈦白粉3萬噸,配套建設(shè)的污水處理站處理能力為
7000噸/天。污水處理系統(tǒng)與公司生產(chǎn)線同時(shí)設(shè)計(jì)同時(shí)施工于2010年同時(shí)投入使用,運(yùn)行情
況良好。廢水處理成本按噸鈦白粉計(jì)為1000元左右。
(2)企業(yè)污水處理設(shè)施進(jìn)出水水質(zhì)
公司生產(chǎn)廢水處理后執(zhí)行《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)中三級標(biāo)準(zhǔn)及工業(yè)污
水處理廠進(jìn)水水質(zhì)要求。
18
表5-10某硫酸法鈦白粉企業(yè)污水處理站進(jìn)出水水質(zhì)
公司污水處理經(jīng)污水處理站處工業(yè)污水處理廠
項(xiàng)目單位
站進(jìn)水理后出水進(jìn)水水質(zhì)要求
設(shè)計(jì)水量m3/天70007000—
pH值—≤26~96~9
化學(xué)需氧量
mg/L2000~4000≤50≤500
(CODCr)
懸浮物(SS)mg/L≤400≤50≤400
2-
SO4mg/L///
NH3-Nmg/L≤40≤20≤40
(3)廢水處理工藝
進(jìn)入污水處理站的廢水主要來自生產(chǎn)廢水、初期雨水和生活污水。廢水經(jīng)“氫氧化鈣中
和+曝氣+濃密機(jī)固液分離+高壓壓榨機(jī)”處理后清液排入園區(qū)工業(yè)污水處理廠。廢水處理工
藝流程圖:
圖5-5某硫酸法鈦白粉企業(yè)廢水處理工藝流程圖
工程實(shí)例5:氯化法生產(chǎn)工藝
(1)工程概況
該企業(yè)采用氯化法生產(chǎn)工藝,年產(chǎn)能6萬噸,2019年產(chǎn)量58500噸,廢水處理設(shè)計(jì)日
處理能力5820噸,24小時(shí)連續(xù)運(yùn)行,廢水處理能夠達(dá)標(biāo)排放,年廢水處理成本大約1300
萬元。
(2)企業(yè)污水處理設(shè)施進(jìn)水水質(zhì)
表5-11某氯化法鈦白粉企業(yè)工業(yè)廢水治理工程進(jìn)水水量和水質(zhì)
項(xiàng)目單位取值范圍
3
設(shè)計(jì)水量m/tTiO225~35
pH值—1~2.5
化學(xué)需氧量(CODCr)mg/L≤500
懸浮物(SS)mg/L100~300
Cl—mg/L≤120000
NH3-Nmg/L≤30
TNmg/L≤40
(3)廢水處理工藝
氯化法鈦白粉生產(chǎn)廢水中主要污染因子為pH值。廢水產(chǎn)生后經(jīng)過中和池調(diào)節(jié)pH值后
打入沉降池,在沉降池中去除懸浮物,沉降池污泥泵送至污泥脫水間脫水后運(yùn)至填埋場填埋,
19
潔凈水外排。
生產(chǎn)廢水集水池中和池沉降池污泥脫水潔凈水外排
污泥運(yùn)至填埋場填埋
圖5-6某氯化法鈦白粉企業(yè)廢水處理工藝流程圖
6.主要技術(shù)內(nèi)容及說明
6.1適用范圍
鈦白粉工業(yè)是指以鈦精礦、酸溶性鈦渣或富鈦料為主要原料,用硫酸法或氯化法等工藝
生產(chǎn)鈦白粉的工業(yè)過程。本標(biāo)準(zhǔn)作為指導(dǎo)性標(biāo)準(zhǔn),規(guī)定了鈦白粉工業(yè)廢水治理工程的污染物
與污染負(fù)荷、總體要求、工藝設(shè)計(jì)、主要工藝設(shè)備和材料、檢測與過程控制、輔助工程、勞
動(dòng)安全與職業(yè)衛(wèi)生、施工與驗(yàn)收、運(yùn)行與維護(hù)等技術(shù)要求,適用于鈦白粉生產(chǎn)企業(yè)工業(yè)生產(chǎn)
廢水治理設(shè)施新建、改建和擴(kuò)建工程的設(shè)計(jì)、施工、驗(yàn)收及運(yùn)行全過程,可作為鈦白粉工業(yè)
廢水治理工程項(xiàng)目的環(huán)境影響評價(jià)、環(huán)境保護(hù)設(shè)施設(shè)計(jì)與施工、驗(yàn)收及建成后運(yùn)行與環(huán)境管
理的參考依據(jù)。
6.2規(guī)范性引用文件
根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)內(nèi)容的需要,本標(biāo)準(zhǔn)引用了部分現(xiàn)行的密切相關(guān)的國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)以
及相關(guān)國家法規(guī)作為本標(biāo)準(zhǔn)的延伸技術(shù)規(guī)定,引用文件的管理規(guī)定和技術(shù)要求視為本標(biāo)準(zhǔn)的
一部分。
引用的現(xiàn)行污染物排放(控制)標(biāo)準(zhǔn)及工業(yè)企業(yè)環(huán)保類標(biāo)準(zhǔn),是制定本標(biāo)準(zhǔn)的法律依據(jù),
其中有關(guān)條文是本標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)基礎(chǔ),引用此類文件將使本標(biāo)準(zhǔn)更具合法性和權(quán)威性。
鈦白粉工業(yè)廢水治理系統(tǒng)工程中關(guān)于工藝、設(shè)備、管配件等方面的規(guī)定引用了現(xiàn)行的國
家及行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),同時(shí),本標(biāo)準(zhǔn)還引用了有關(guān)建設(shè)項(xiàng)目涉及的配套工程和工程施工、安裝、調(diào)
試、驗(yàn)收規(guī)范等方面的標(biāo)準(zhǔn)。
6.3關(guān)于污染物與污染負(fù)荷
本標(biāo)準(zhǔn)主要規(guī)定了鈦白粉工業(yè)廢水治理工程設(shè)計(jì)所需要了解的主要廢水來源與分類,以
及廢水水量和水質(zhì)數(shù)據(jù)的獲取途徑和方式。
20
6.3.1廢水來源與分類
按照鈦白粉工業(yè)主要產(chǎn)品的生產(chǎn)特征以及廢水的主要產(chǎn)生環(huán)節(jié),鈦白粉工業(yè)廢水主要包
括各生產(chǎn)工藝環(huán)節(jié)產(chǎn)生的廢水和輔助車間設(shè)備及地坪沖洗水、冷卻水、廠區(qū)鍋爐與電站排水、
脫鹽水站排水、循環(huán)水站排水及初期雨水等非生產(chǎn)工藝廢水。
其中,硫酸法生產(chǎn)工藝廢水包括酸解尾氣處理廢水、煅燒尾氣處理廢水、水洗工序漿料
洗滌廢水、后處理漿料洗滌廢水、生產(chǎn)車間設(shè)備及地坪沖洗水以及廢酸濃縮產(chǎn)生的廢水等。
氯化法生產(chǎn)工藝廢水包括氯化尾氣洗滌廢水、精制尾氣洗滌廢水、氧化脫氯尾氣洗滌廢水、
爐底和爐上排出的床層渣洗滌廢水、氯化渣洗滌廢水、后處理漿料洗滌廢水及液氯庫廢水等。
由于廢水特性差異較大,鈦白粉生產(chǎn)企業(yè)所產(chǎn)生的生活污水應(yīng)單獨(dú)收集、單獨(dú)處理,或排入
市政污水管網(wǎng)處理,故本標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)內(nèi)容不涉及生活污水的處理。
6.3.2廢水水量
現(xiàn)有鈦白粉生產(chǎn)企業(yè)確定廢水量時(shí),優(yōu)先采用現(xiàn)場實(shí)測的方法,包括工廠內(nèi)部的冷凝水、
冷卻水、各工段設(shè)備及地面沖洗水、尾氣處理系統(tǒng)廢液、脫鹽水站酸堿廢水、壓濾機(jī)洗滌水
及泵密封水等環(huán)節(jié)。無法獲得實(shí)測數(shù)據(jù)的鈦白粉企業(yè),應(yīng)參考相似技術(shù)水平、管理水平的企
業(yè)類比確定廢水量。企業(yè)在基于實(shí)測、類比等數(shù)據(jù)確定廢水水量時(shí),應(yīng)考慮10%~20%的裕
量。
6.3.3廢水水質(zhì)
本標(biāo)準(zhǔn)在規(guī)定了實(shí)測法、類比法獲取廢水水質(zhì)數(shù)據(jù)的同時(shí),對于不具備上述條件的企業(yè),
根據(jù)企業(yè)調(diào)研數(shù)據(jù),并通過專家判定方式,綜合給出了硫酸法和和氯化法生產(chǎn)工藝廢水主要
污染物的典型濃度數(shù)據(jù),以供設(shè)計(jì)者參考。
6.4總體要求
6.4.1—般規(guī)定
(1)廢水治理原則
分流排水體制有利于廢水的分類處理,提高環(huán)境和經(jīng)濟(jì)效益,故要求企業(yè)采用分流制,
規(guī)定了鈦白粉工業(yè)廢水收集、處理、回用應(yīng)依據(jù)的清污分流、雨污分流、污污分治、分質(zhì)回
用原則。
(2)環(huán)境管理要求
規(guī)定了鈦白粉工業(yè)工業(yè)廢水治理工程的設(shè)計(jì)、施工、運(yùn)行各階段所應(yīng)遵守的污染物排放
標(biāo)準(zhǔn)制度、排污許可制度、環(huán)境影響評價(jià)制度以及環(huán)境監(jiān)測制度。
此外還規(guī)定了鈦白粉工業(yè)廢水治理工程本身在運(yùn)行過程中所產(chǎn)生的各種二次污染問題
21
所應(yīng)滿足的環(huán)境管理要求。如,污泥的處理處置、廠界環(huán)境噪聲均應(yīng)符合國家有關(guān)規(guī)定。
6.4.2源頭控制
本標(biāo)準(zhǔn)從清潔工藝選擇、全過程管理、資源回收與綜合利用等方面做出了原則性規(guī)定。
(1)清潔生產(chǎn)與源頭控制是預(yù)防和控制環(huán)境污染的基本理念。為加強(qiáng)源頭控制,國家
相關(guān)部門要求大力推進(jìn)清潔生產(chǎn)工藝技術(shù),實(shí)行清潔生產(chǎn)審核制度。鈦白粉企業(yè)應(yīng)結(jié)合自身
實(shí)際情況,按照清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)的要求,對鈦白粉生產(chǎn)廢水進(jìn)行全過程控制。
(2)規(guī)定了鈦白粉企業(yè)在工藝生產(chǎn)過程中應(yīng)提高生產(chǎn)水的循環(huán)利用率,降低單位產(chǎn)品
水耗。
(3)為從源頭減少鈦石膏產(chǎn)生量,本標(biāo)準(zhǔn)提出了針對濃度較高的酸性廢水濃縮回用要
求。
6.4.3建設(shè)規(guī)模
工程建設(shè)規(guī)模的確定是影響工程投資的主要方面,是關(guān)系工程投資效益能否順利實(shí)現(xiàn),
提高經(jīng)濟(jì)效益的基礎(chǔ)。因此,確定符合實(shí)際又適應(yīng)發(fā)展需要的建設(shè)規(guī)模是非常重要的。
(1)規(guī)模確定的原則
由于鈦白粉企業(yè)工藝流程不同,廢水水量、水質(zhì)有較大的差異。因此,本標(biāo)準(zhǔn)強(qiáng)調(diào)工程
規(guī)模應(yīng)從實(shí)際出發(fā),通過分析現(xiàn)有或同類工程廢水排放情況綜合考慮確定,現(xiàn)有企業(yè)的廢水
處理工程應(yīng)以實(shí)測數(shù)據(jù)為依據(jù),新(擴(kuò)、改)建企業(yè)應(yīng)進(jìn)行物料平衡計(jì)算或類比確定。
(2)廢水處理站的建設(shè)規(guī)模
廢水處理站的設(shè)計(jì),應(yīng)考慮到分期擴(kuò)建的可能性和靈活性,便于工程建設(shè)在短期內(nèi)見效
和日后的工程擴(kuò)建和升級改造,按照生產(chǎn)設(shè)計(jì)負(fù)荷(相當(dāng)于最大日流量)進(jìn)行設(shè)計(jì)。
6.4.4項(xiàng)目構(gòu)成
鈦白粉企業(yè)廢水處理站的組成除廢水處理建(構(gòu))筑物與設(shè)備外,還應(yīng)包括保證處理系
統(tǒng)正常運(yùn)行的輔助工程和配套設(shè)施。廢水處理建(構(gòu))筑物分為廢水處理系統(tǒng)和污泥處理與
處置系統(tǒng)(預(yù)處理產(chǎn)生的污泥也可根據(jù)污泥的性質(zhì)納入該系統(tǒng))。其中的廢水處理系統(tǒng)根據(jù)
處理程度的不同分為多級中和-混凝-沉淀處理和深度處理系統(tǒng)。污泥處理與處置系統(tǒng)分為污
泥均質(zhì)、污泥濃縮、污泥脫水單元。脫水后的污泥應(yīng)外運(yùn)去綜合利用或填埋,污泥處置系統(tǒng)
不屬于廢水治理站設(shè)施。
6.4.5場
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