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章末整合與提升一、晶體的基本類型與性質(zhì)離子晶體共價(jià)晶體分子晶體金屬晶體構(gòu)成粒子陰、陽(yáng)離子原子分子(包括單原子分子)金屬陽(yáng)離子與“自由電子”粒子間作用力離子鍵共價(jià)鍵分子間作用力金屬鍵物理性質(zhì)導(dǎo)電性晶體不導(dǎo)電一般不導(dǎo)電(晶體硅為半導(dǎo)體)不導(dǎo)電導(dǎo)電熔融態(tài)導(dǎo)電不導(dǎo)電不導(dǎo)電導(dǎo)電水溶液導(dǎo)電不溶于水自身能電離出離子或與水反應(yīng)后能電離出離子的能導(dǎo)電不溶于水,能與水反應(yīng)的,其水溶液能導(dǎo)電物理性質(zhì)熔、沸點(diǎn)較高很高很低改變無(wú)規(guī)律硬度較大很大很小改變無(wú)規(guī)律溶解性一般易溶于極性溶劑,難溶于非極性溶劑難溶于常見溶劑極性分子一般易溶于極性溶劑,非極性分子一般易溶于非極性溶劑難溶(鈉等與水反應(yīng))延展性差差差良好熔化時(shí)鍵的改變離子鍵斷開,共價(jià)鍵不肯定斷裂破壞共價(jià)鍵不破壞化學(xué)鍵,破壞分子間作用力(或氫鍵)破壞金屬鍵物質(zhì)種類大多數(shù)鹽、強(qiáng)堿、活潑金屬氧化物和金屬過(guò)氧化物等部分非金屬單質(zhì)、部分非金屬化合物等部分非金屬單質(zhì)、非金屬氫化物、含氧酸、部分非金屬氧化物、多數(shù)有機(jī)物等金屬單質(zhì)(晶體鍺、灰錫等除外)及合金典型實(shí)例NaCl、NaOH、Na2O、Na2O2金剛石、晶體Si、晶體B、Ge、SiO2、SiC干冰、白磷、冰、HCl、CH4Na、Mg、Al、Fe、Cu、Zn[典例1]硼酸(H3BO3)是一種片層狀結(jié)構(gòu)的白色晶體,其與石墨的層狀結(jié)構(gòu)相像。層內(nèi)的H3BO3分子間通過(guò)氫鍵相結(jié)合(如圖所示)。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()A.硼酸晶體屬于共價(jià)晶體B.H3BO3分子的穩(wěn)定性與氫鍵有關(guān)C.H3BO3分子中B原子的雜化軌道類型為sp3D.1molH3BO3晶體中含有3mol氫鍵[集訓(xùn)]1.下列關(guān)于物質(zhì)熔、沸點(diǎn)的比較不正確的是()A.Si、SiC、金剛石的熔點(diǎn)依次降低B.SiCl4、MgBr2、氮化硼的熔點(diǎn)依次上升C.F2、Cl2、Br2、I2的沸點(diǎn)依次上升D.PH3、NH3、H2O的沸點(diǎn)依次上升2.(雙選)如圖是某無(wú)機(jī)化合物的二聚分子結(jié)構(gòu)示意圖,該分子中A、B兩種元素都是第三周期的元素,分子中全部原子的最外層都達(dá)到8個(gè)電子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。下列說(shuō)法不正確的是()A.該物質(zhì)的化學(xué)式是Al2Cl6B.該物質(zhì)是離子化合物,在熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電C.該物質(zhì)在固態(tài)時(shí)所形成的晶體是分子晶體D.該物質(zhì)中只含有極性鍵共價(jià)鍵,不含配位鍵二、常見晶體的結(jié)構(gòu)類型及相關(guān)分析晶體晶體(或晶胞)結(jié)構(gòu)示意圖晶體中微粒分布詳解氯化銫晶體每8個(gè)Cs+、8個(gè)Cl-各自構(gòu)成立方體,每個(gè)離子被8個(gè)帶相反電荷的離子包圍。在每個(gè)Cs+四周最近的且等距離(32a)的Cl-有8個(gè),在每個(gè)Cs+四周最近的且等距離(a)的Cs+有6個(gè)(上、下、左、右、前、后各1個(gè)),在每個(gè)Cl-四周最近的且等距離(a)的Cl-也有硫化鋅晶體Zn2+、S2-的配位數(shù)均為4;每個(gè)晶胞中含有4個(gè)Zn2+、4個(gè)S2-;與Zn2+緊鄰的4個(gè)S2-構(gòu)成一個(gè)正四面體;Zn2+與S2-之間的最短距離為晶胞體對(duì)角線長(zhǎng)的1干冰晶體每個(gè)晶胞中含有4個(gè)CO2分子。在每個(gè)CO2四周最近的且等距離(22a,a為立方體棱長(zhǎng))的CO2金剛石晶體每個(gè)C實(shí)行sp3雜化,與另外4個(gè)C以共價(jià)鍵結(jié)合形成正四面體。晶體中全部C—C鍵的鍵長(zhǎng)相等、鍵角相等(均為109°28′);晶體中最小碳環(huán)由6個(gè)C組成且6個(gè)C不在同一平面內(nèi);晶體中每個(gè)C參加了4個(gè)C—C鍵的形成,每2個(gè)C形成1個(gè)C—C鍵,故碳原子個(gè)數(shù)與C—C鍵個(gè)數(shù)之比為1∶2石墨晶體層內(nèi)存在共價(jià)鍵、大π鍵,層間以范德華力結(jié)合,還存在類似金屬鍵的作用力。在層內(nèi),每個(gè)C采納sp2雜化軌道與鄰近的3個(gè)C形成C—C鍵,構(gòu)成正六邊形,鍵長(zhǎng)相等,鍵角相等(均為120°);在晶體中,每個(gè)C參加了3個(gè)C—C鍵的形成,每2個(gè)C形成1個(gè)C—C鍵,故每個(gè)正六邊形平均占有的碳原子數(shù)為6×13=2,碳原子個(gè)數(shù)與C—C鍵個(gè)數(shù)之比為SiO2晶體每個(gè)Si與4個(gè)O結(jié)合形成正四面體結(jié)構(gòu),Si在正四面體的中心,4個(gè)O位于正四面體的頂點(diǎn);同時(shí)每個(gè)O被2個(gè)正四面體所共用。正四面體內(nèi)鍵角為109°28′,晶體中硅原子與氧原子的個(gè)數(shù)比為1∶2[典例2]鐵、銅是人類最早大規(guī)模運(yùn)用的金屬,它們的化合物在科學(xué)探討和工業(yè)生產(chǎn)中有很多用途。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)鐵元素在元素周期表中的位置是________,基態(tài)鐵原子的核外電子排布式為________,元素銅與鐵的其次電離能分別為ICu=1958kJ·mol-1、IFe=1561kJ·mol-1,ICu比IFe大的緣由是________________________。(2)二茂鐵[Fe(C5H5)2],橙黃色針狀晶體,有類似樟腦的氣味,具有抗磁性。熔點(diǎn)為172.5~173℃,100℃以上升華,沸點(diǎn)為249℃。據(jù)此推斷二茂鐵的晶體類型為________________________。(3)藍(lán)礬(CuSO4·5H2O)的結(jié)構(gòu)如圖所示:圖中虛線表示________,SO(4)鐵有δ、γ、α三種同素異形體,如圖是它們的晶胞結(jié)構(gòu)示意圖,三種晶體中鐵原子四周距離最近的鐵原子的個(gè)數(shù)之比為________。[集訓(xùn)]1.有關(guān)晶體的結(jié)構(gòu)如圖所示,下列說(shuō)法不正確的是()A.在NaCl晶體中,與Na+等距離且最近的Cl-形成正八面體B.在CaF2晶體中,每個(gè)晶胞平均占有4個(gè)Ca2+C.在金剛石晶體中,碳原子與碳碳鍵個(gè)數(shù)之比為1∶2D.由E原子和F原子構(gòu)成的氣態(tài)團(tuán)簇分子的分子式為EF或FE2.CaC2晶體的晶胞結(jié)構(gòu)與NaCl晶體的相像(如圖所示),但CaC2晶體中由于啞鈴形C22-A.CaC2晶體的熔點(diǎn)較高、硬度也較大B.和Ca2+距離相同且最近的C2C.和Ca2+距離相同且最近的Ca2+有4個(gè)D.如圖的結(jié)構(gòu)中共含有4個(gè)Ca2+和4個(gè)C三、晶體的有關(guān)計(jì)算1.晶胞計(jì)算的類型(1)依據(jù)晶胞的結(jié)構(gòu),計(jì)算其組成微粒間的距離。(2)依據(jù)晶胞的質(zhì)量和晶體有關(guān)的摩爾質(zhì)量間的關(guān)系,計(jì)算微粒個(gè)數(shù)、微粒間距、ρ等。(3)計(jì)算晶體(晶胞)的空間利用率。2.晶胞計(jì)算的原理與步驟(1)確定晶胞的組成:利用“均攤法”計(jì)算一個(gè)晶胞所含微粒的數(shù)目。留意:a.當(dāng)晶胞為正六棱柱時(shí),其頂點(diǎn)上的粒子被6個(gè)晶胞共用,每個(gè)粒子屬于該晶胞的部分為16,而不是1b.審題時(shí)肯定要留意是“分子結(jié)構(gòu)”還是“晶體結(jié)構(gòu)”,若是分子結(jié)構(gòu),其化學(xué)式由圖中全部實(shí)際存在的原子個(gè)數(shù)確定,且原子個(gè)數(shù)可以不互質(zhì)(即原子個(gè)數(shù)比可以不約簡(jiǎn)。)(2)計(jì)算晶體的密度或體積①關(guān)系式ρ=N×MV×NA(V表示晶胞體積,ρ表示晶體的密度,N②計(jì)算模式③晶胞空間利用率(占有率)的計(jì)算表達(dá)式:晶胞的空間利用率=晶胞所含粒子的體積晶胞的體積[典例3](1)鑭系合金是稀土系儲(chǔ)氫合金的典型代表,由荷蘭菲利浦試驗(yàn)室首先研制出來(lái)。它的最大優(yōu)點(diǎn)是簡(jiǎn)單活化。其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示:則它的化學(xué)式為____________。(2)GaAs的熔點(diǎn)為1238℃,密度為ρg·cm-3,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。該晶體的類型為________,Ga與As以________鍵結(jié)合。Ga和As的摩爾質(zhì)量分別為MGag·mol-1和MAsg·mol-1,原子半徑分別為rGapm和rAspm,阿伏加德羅常數(shù)值為NA,則GaAs晶胞中原子的體積占晶胞體積的百分率為___________________________________。[集訓(xùn)]1.金屬鎳及其化合物在合金材料以及催化劑等方面應(yīng)用廣泛。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)NiO、FeO的晶體結(jié)構(gòu)類型均與氯化鈉的相同,如圖1所示,Ni2+和Fe2+的離子半徑分別為69pm和78pm,則熔點(diǎn)NiO________FeO(填“<”或“>”)。(2)NiO晶胞中Ni和O的個(gè)數(shù)分別為________、________。(3)金屬鎳與鑭(La)形成的合金是一種良好的儲(chǔ)氫材料,其晶胞結(jié)構(gòu)示意圖如圖2所示。該合金的化學(xué)式為________。2.晶胞有兩個(gè)基本要素:(1)原子坐標(biāo)參數(shù),表示晶胞內(nèi)部各原子的相對(duì)位置。如圖為Ge單晶的晶胞,其中原子坐標(biāo)參數(shù)A為(0,0,0);B為(12,0,12);C為((2)晶胞參數(shù),描述晶胞的大小和形態(tài)。已知Ge單晶的晶胞參數(shù)a=565.76pm,其密度為________g·cm-3(列出計(jì)算式即可)。3.以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置,稱作原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)。CsSiB3O7屬于正交晶系(長(zhǎng)方體形),晶胞參數(shù)為apm,bpm和cpm。如圖為沿y軸投影的晶胞中全部Cs原子的分布圖和原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)。據(jù)此推斷該晶胞中Cs原子的數(shù)目為________;CsSiB3O7的摩爾質(zhì)量為Mg·mol-1,設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,則CsSiB3O章末整合與提升實(shí)力專題提升一、[典例1]解析:硼酸晶體中存在H3BO3分子和氫鍵,說(shuō)明硼酸由分子構(gòu)成,屬于分子晶體,A項(xiàng)錯(cuò)誤;H3BO3分子的穩(wěn)定性與分子內(nèi)的B—O鍵、H—O鍵的強(qiáng)弱有關(guān),與氫鍵無(wú)關(guān),B項(xiàng)錯(cuò)誤;H3BO3分子中B原子形成3個(gè)單鍵且沒(méi)有孤電子對(duì),所以B原子實(shí)行sp2雜化,C項(xiàng)錯(cuò)誤;依據(jù)題圖可知,1個(gè)硼酸分子形成6個(gè)氫鍵,但每個(gè)氫鍵為2個(gè)硼酸分子共用,所以1個(gè)硼酸分子平均占有3個(gè)氫鍵,則1molH3BO3晶體中含有3mol氫鍵,D項(xiàng)正確。答案:D[集訓(xùn)]1.解析:因?yàn)镾i、SiC、金剛石都是共價(jià)晶體,鍵能的大小依次為C—C>Si—C>Si—Si,所以Si、SiC、金剛石的熔點(diǎn)依次上升。答案:A2.解析:由A、B元素都在第三周期,并且全部原子最外層都達(dá)到8個(gè)電子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),可知A為Cl元素,B為Al元素,A項(xiàng)正確;因該物質(zhì)是二聚分子,故其固態(tài)時(shí)形成分子晶體,該物質(zhì)是共價(jià)化合物,在熔融狀態(tài)下不導(dǎo)電,B項(xiàng)錯(cuò)誤,C項(xiàng)正確;該物質(zhì)中不含離子鍵,只含極性鍵和配位鍵,D項(xiàng)不正確。答案:BD二、[典例2]解析:(1)Fe是26號(hào)元素,位于元素周期表中第4周期Ⅷ族,Cu是29號(hào)元素,位于元素周期表中第4周期ⅠB族,基態(tài)銅原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1,基態(tài)鐵原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2或[Ar]3d64s2,銅原子失去一個(gè)電子后,3d能級(jí)為全充溢狀態(tài),而鐵原子失去一個(gè)電子后,價(jià)電子排布式為3d64s1,依據(jù)洪特規(guī)則特例,當(dāng)同一能級(jí)上的電子排布為全充溢、半充溢或全空狀態(tài)時(shí)更穩(wěn)定,因此銅原子的其次電離能大于鐵原子的其次電離能。(2)二茂鐵的熔點(diǎn)為172.5~173℃,100℃以上升華,沸點(diǎn)為249℃,熔、沸點(diǎn)較低,符合分子晶體的特點(diǎn),即二茂鐵屬于分子晶體。(3)O原子核外有2個(gè)未成對(duì)電子,應(yīng)形成2個(gè)共價(jià)鍵達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),因此圖中虛線表示氫鍵,SO42-中S原子形成4個(gè)σ鍵,孤電子對(duì)數(shù)是6+2-4×22=0,因此其價(jià)電子對(duì)數(shù)為4,空間結(jié)構(gòu)是正四面體形,即(4)δ-Fe晶胞:距離頂點(diǎn)鐵原子最近的是體對(duì)角線上的鐵原子,因此該晶體中鐵原子四周距離最近的鐵原子有8個(gè)。γ-Fe晶胞:距離頂點(diǎn)鐵原子最近的是面對(duì)角線上的鐵原子,應(yīng)有12個(gè)。α-Fe晶胞:鐵原子四周距離最近的鐵原子有6個(gè),因此三種晶體中鐵原子四周距離最近的鐵原子的個(gè)數(shù)之比為8∶12∶6=4∶6∶3。答案:(1)第4周期第Ⅷ族[Ar]3d64s2(或1s22s22p63s23p63d64s2)銅失去的其次個(gè)電子是全充溢的3d軌道上的電子,而鐵失去的是4s1電子(2)分子晶體(3)氫鍵正四面體形sp3(4)4∶6∶3[集訓(xùn)]1.解析:在NaCl晶體中,與Na+等距離且最近的6個(gè)Cl-形成正八面體,A項(xiàng)正確;在CaF2晶胞中,Ca2+占據(jù)8個(gè)頂點(diǎn)和6個(gè)面心,故每個(gè)晶胞平均占有的Ca2+數(shù)目為8×18+6×12=4,B項(xiàng)正確;在金剛石晶體中,每個(gè)碳原子與鄰近的4個(gè)碳原子形成4個(gè)碳碳鍵,而每個(gè)碳碳鍵被2個(gè)碳原子共用,所以碳原子與碳碳鍵個(gè)數(shù)之比為1∶2,C項(xiàng)正確;氣態(tài)團(tuán)簇分子不同于晶胞,該氣態(tài)團(tuán)簇分子中含有4個(gè)E原子、4個(gè)F原子,則其分子式應(yīng)為E4F4或F4E答案:D2.解析:據(jù)CaC2晶體結(jié)構(gòu)可知其屬于離子晶體,故熔點(diǎn)較高、硬度較大,A項(xiàng)正確;由于晶胞沿一個(gè)方向拉長(zhǎng),故該晶胞不是正方體結(jié)構(gòu),而是長(zhǎng)方體結(jié)構(gòu),和Ca2+距離相同且最近的C22-有4個(gè),且在同一平面上,B項(xiàng)錯(cuò)誤,和Ca2+距離相同且最近的Ca2+有4個(gè),也在同一平面上,C項(xiàng)正確;圖示結(jié)構(gòu)中N(Ca2+)=12×14+1=4,答案:B三、[典例3]解析:(1)依據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)圖可知,晶面上的原子為2個(gè)晶胞所共有,頂角上的原子為6個(gè)晶胞所共有,內(nèi)部的原子為整個(gè)晶胞全部,所以晶胞中La原子個(gè)數(shù)為3,Ni原子個(gè)數(shù)為15,則鑭系合金的化學(xué)式為L(zhǎng)aNi5。(2)依據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)示意圖用切割法計(jì)算出1個(gè)晶胞中含有As原子的個(gè)數(shù):8×18+6×12=4,再通過(guò)視察可知1個(gè)晶胞中含有4個(gè)Ga原子。4個(gè)As原子和4個(gè)Ga原子的總體積V1=4×(43π×10-30×答案:(1)LaNi5(2)共價(jià)晶體共價(jià)4π×[集訓(xùn)]1.解析:(1)NiO、FeO都屬于離子晶體,熔點(diǎn)凹凸受離子鍵強(qiáng)弱影響,離子半徑越小,離子鍵越強(qiáng),熔點(diǎn)越高。(2)因?yàn)镹iO晶體結(jié)構(gòu)與NaCl相同,而NaCl晶體中含Cl-:8×18+6×12=4個(gè),含Na+:12×14+1=4個(gè)。所以,NiO晶體中Ni2+、O2-的個(gè)數(shù)也是4。(3)依據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可計(jì)算,一個(gè)合金晶胞中,La:8×18=1,Ni:1+8×答案:(1)>(2)44(3)LaNi52.解析:(1)依據(jù)題給圖示可知,D原子的坐標(biāo)參數(shù)為(14,34,14)。(2)每個(gè)晶胞中含有鍺原子8×18+6×12+4=8(個(gè)),每個(gè)晶胞的
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