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文檔簡介
第二單元化學反響的方向和限度
[考點分布]
考2021
2021年2021年2021年2021年
試年
知識內(nèi)容
要4104
11月4月11月4月1月
求月月月
(1)化學反響的T1T
bT12T17T21
限度212
(2)化學平衡的T1T
bT12T14T14T21
概念212
(3)化學平衡狀T1TT2KT29(1)
bT12T14T14T17
態(tài)的特征212①
(4)自發(fā)反響的
a
概念
T30(二
(5)烯變的概念a
)(1)
(6)用烯變、爛
T30(
變判斷化學反c
1)
響的方向
(7)化學平衡常T30(*)(
bT29(l)②
數(shù)2)
T16>
T3T22、
(8)反響物的轉(zhuǎn)TT2K
b0(1T22T30(一)(
化率21T30(一
)1)⑶
)(1)
T
(9)化學平衡常
T30(30T30(二T30(一)(
數(shù)與反響限度、cT29
1)(2)2)
轉(zhuǎn)化率的關系
)
考點1化學反響進行的方向
一、自發(fā)反響
1.自發(fā)過程
(1)概念
在一定條件下,不需要借助外力作用就能自動進行的過程。
⑵特點
①體系趨向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)(體系對外部做功或釋放熱量)。
②在密閉條件下,體系有從有序轉(zhuǎn)變?yōu)闊o序的傾向性(無序體系更加穩(wěn)定)。
2.自發(fā)反響
在一定條件下,無需外界幫助就能自發(fā)進行的反響稱為自發(fā)反響。
二、煽、婚變
1.埼的概念
一是衡量一個體系混亂度的物理量。用符號£表示。
同一條件下,不同物質(zhì)有不同的嫡值,同一物質(zhì)在不同狀態(tài)下幅值也不同,一般規(guī)律是
5(g)>S(l)>5(s)o
2.炳變的概念
?變是反響前后體系嫡的變化,用空表示,化學反響的AS越大,越有利于反響自發(fā)
進行。
三、用埼變、焰變判斷化學反響的方向
1.熔變與反響方向
研究說明,對于化學反響而言,決定化學反響能否自發(fā)進行的一個因素是體系的混亂度。
大多數(shù)自發(fā)反響有趨向于體系暹亂度增大的傾向。
2.焰變與反響方向
研究說明,對于化學反響而言,絕大多數(shù)放熱反響都能自發(fā)進行,且反響放出的熱量越
多,體系能量降低得也越多,反響越完全??梢姡错懙难孀兪侵萍s化學反響能否自發(fā)進行
的另一個因素。
3.綜合判斷反響方向的依據(jù)
(l)A//-TA5<0,反響能自發(fā)進行。
(2)A//-7'AS=0,反響到達平衡狀態(tài)。
(3)A//-TA5>0,反響不能自發(fā)進行。
題組化學反響方向的判斷
1.實驗證明,多數(shù)能自發(fā)進行的反響都是放熱反響。對此說法的理解正確的選項是
()
A.所有的放熱反響都是自發(fā)進行的
B.所有的自發(fā)反響都是放熱的
C.焰變是影響反響是否具有自發(fā)性的一種重要因素
D.焰變是決定反響是否具有自發(fā)性的唯一判據(jù)
答案:C
2.(2021?金華高二質(zhì)檢)以下過程屬于端增加的是()
A.一定條件下,水由氣態(tài)變成液態(tài)
B.高溫高壓條件下使石墨轉(zhuǎn)變成金剛石
C.4NO2(g)+O2(g)=2N2O5(g)
D.固態(tài)碘升華
答案:D
3.(2021?寧波月考)以下說法錯誤的選項是()
A.2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)在常溫下能自發(fā)進行,那么該反響的△”>()
B.反響NH3(g)+HCl(g)=NH4。⑸在室溫下可自發(fā)進行,那么該反響的AH<0
C.一定溫度下,反響MgCMl)=Mg⑴+CL(g)的AH>0,AS>0
D.常溫下,反響C(s)+CO2(g)=2CO(g)不能自發(fā)進行,那么該反響的△”>()
解析:選A。A項,該反響是礴減的反響,常溫下能自發(fā)進行說明△〃<();B項,該反
響是炳減的反響,常溫下能
自發(fā)進行說明AH<0;C項,此反響為高溫下MgCL的分解反響,△//>(),△SX);D項,
該反響△■$>(),常溫下不能自發(fā)進行,那么有故AH>0。
4.[2021?浙江4月選考,T30(l)改編]水是“生命之基質(zhì)",是“永遠值得探究的物質(zhì)"。
關于反響H2(g)+102(g)=H20(l),以下說法不正確的選項是()
A.焰變△“<(),端變AS<0
B.可以把反響設計成原電池,實現(xiàn)能量的轉(zhuǎn)化
C.一定條件下,假設觀察不到水的生成,說明該條件下反響不能自發(fā)進行
D.選用適宜的催化劑,有可能使反響在常溫常壓下以較快的速率進行
解析:選C。該反響顯然為放熱反響,所以蛤變AH<0,該反響氣體分子數(shù)減小,所以
烯變ASVO,A項正確;該反響屬于自發(fā)的氧化復原反響,所以可以設計成原電池,實現(xiàn)能
量的轉(zhuǎn)化,B項正確;反響能自發(fā)進行的判斷依據(jù)是A"—TAS<0,是反響能進行的趨勢,
和是否生成水無關,C項錯誤:催化劑能降低反響的活化能,加快反響速率,有可能使反響
在常溫常壓下以較快的速率進行,D項正確。
應落1幅圖1
燃變、炳變和溫度對化學反響方向的影響
&H△S△H-TAS反響情況
一+永遠是負值在任何溫度下均能自發(fā)進行
在任何溫度下均不能自發(fā)進
+——永遠是正值
行
低溫時不能自發(fā)進行;高溫時
++低溫為正;高溫為負
能自發(fā)進行
低溫時能自發(fā)進行;高溫時不
——低溫為負;高溫為正
能自發(fā)進行
考點2化學平衡狀態(tài)
1.概念
一定條件下的可逆反響中,正反響速率與逆反響速率相等,反響體系中所有參加反響的
物質(zhì)的質(zhì)量或濃度保持不變的狀態(tài)。
2.化學平衡的建立
從正反響開始建立從逆反響開始建立
3.平衡特點
題組一化學平衡狀態(tài)的特點
1.(2021?浙江4月選考,T12):X(g)+2Y(g)3Z(g)?mo「(a>0)。以下
說法不正確的選項是()
A.molXmolmol
B.到達化學平衡狀態(tài)時,X、Y、Z的濃度不再發(fā)生變化
C.到達化學平衡狀態(tài)時,反響放出的總熱量可達“kJ
D.升高反響溫度,逆反響速率增大、正反響速率減小
解析:選D。升高反響溫度,正、逆反響速率均增大。
2.(2021?浙江11月選考,T14)X(g)+Y(g)2W(g)+M(g)mo「(a>0)。
一定溫度下,在體積恒定的密閉容器中,參加ImolX(g)與ImolY(g)。以下說法正確的選項
是()
A.充分反響后,放出熱量為akJ
B.當反響到達平衡狀態(tài)時,X與W的物質(zhì)的量濃度之比一定為1:2
C.當X的物質(zhì)的量分數(shù)不再改變,說明該反響已到達平衡
D.假設增大Y的濃度,正反響速率增大,逆反響速率減小
解析:選C。A項,反響X(g)+Y(g)2W(g)+M(g)屬于可逆反響,且為吸熱反響,
那么ImolX(g)與ImolY(g)充分反響后不可能完全轉(zhuǎn)化,吸收的熱量小于akJ,故A錯誤;
B項,當反響到達平衡狀態(tài)時,正反響速率和逆反響速率相等,反響混合物中各組分的濃度
保持不變,但X與W的物質(zhì)的量濃度之比不一定為1:2,故B錯誤;C項,當X的物質(zhì)
的量分數(shù)不再改變,說明正反響速率和逆反響速率相等,說明該反響已到達平衡,故C正
確;D項,假設增大Y的濃度,正、逆反響速率均增大,故D錯誤。
3.一定溫度下,在體積恒定的密閉容器中發(fā)生反響:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)o反響
過程中的局部數(shù)據(jù)如下表所示:
c/(mol-L')
C(N2)C(H2)C(NH3)
r/min
00
3
6
9
反響剛好到達平衡狀態(tài)時()
A.r=6min
1
B.C(NH3)mol-L^
C.容器內(nèi)的氣體分子數(shù)〃(N2):n(H2):〃(NH3)=1:3:2
D.H2的正反響速率等于N2的逆反響速率
解析:選B。根據(jù)反響方程式,可將表格補充如下:
c/(molL",)
C(N2)C(H2)C(NH3)
r/min
00
3
6
9
由表格可知,6min時已達平衡,但不能確定是否6min剛好平衡,A項錯誤;由表格數(shù)
-1
據(jù)可知,B項正確;到達平衡時,n(N2):?(H2):〃(NH3)=式N2):C(H2):c(NH3)mol-L:
_1
mol-L:mol?L-=2:6:1,C項錯誤;到達平衡時,H2的正反響速率等于N2的逆反
響速率的3倍,D項錯誤。
法圖圖畫
極端假設法確定各物質(zhì)濃度范圍
可逆反響各物質(zhì)濃度范圍可根據(jù)極端假設法判斷,假設反響正向或逆向進行到底,求出
各物質(zhì)濃度的最大值和最小值,從而確定它們的濃度范圍。
例如:可逆反響X2(g)+Y2(g)2Z(g),各物質(zhì)的起始濃度分別為c(X2)mol.LF,C(Y2)
mol-L1,c(Z)mol-L1o
假設反響正向進行到底:X2(g)+Y2(g)2Z(g)
起始濃度(mol-L')
改變濃度(moH/i)
終態(tài)濃度(molLr)0
假設反響逆向進行到底:X2(g)+Y2(g)2Z(g)
起始濃度(molLp
改變濃度(mo卜L-i)
終態(tài)濃度(molLpO
平衡體系中各物質(zhì)的濃度范圍為X2e(o,),Y2e(,),ze(0,)。
題組二化學平衡狀態(tài)的判斷
4.(2021?浙江4月選考,T14)反響N2(g)+3H2(g)2NH3(g)AH<0,假設在恒壓絕
熱容器中發(fā)生,以下選項說明反響一定已達平衡狀態(tài)的是()
A.容器內(nèi)的溫度不再變化
B.容器內(nèi)的壓強不再變化
C.相同時間內(nèi),斷開H—H鍵的數(shù)目和生成N—H鍵的數(shù)目相等
D.容器內(nèi)氣體的濃度C(N2):C(H2):C(NH3)=1:3:2
解析:選A。A項中,因反響在恒壓絕熱容器中發(fā)生且是放熱反響,容器內(nèi)的溫度不再
變化,說明已達平衡狀態(tài),正確;B項中,由于反響是在恒壓絕熱容器中發(fā)生,因此容器內(nèi)
的壓強始終不變,錯誤;C項中,相同時間內(nèi),斷開H—H鍵與生成N—H鍵表示的都是正
反響速率,錯誤;D項中,容器內(nèi)氣體的濃度C<N2):C(H2):C(NH3)=1:3:2不能說明正
反響速率和逆反響速率相等,錯誤。
5.(2021?金麗街十二校聯(lián)考)過氧乙酸(CH3coOOH)有強氧化性,可用于物體外表、皮
膚、果蔬、環(huán)境的消毒,其制備反響為CH3coOH+H2O2CH3COOOH+H2O,以下有關
說法正確的選項是()
A.降低溫度可加快該反響速率
B.參加適宜的催化劑可提高H2O2的轉(zhuǎn)化率
C.至!]達平衡時,。正=。逆=0
D.到達平衡時,p1K(CH3COOH)=pii(H2O2)
解析:選D。降低溫度,化學反響速率減慢,A項錯誤:催化劑能加快化學反響速率,
但不能使化學平衡移動,B項錯誤;到達平衡時,。正=0連去0,C項錯誤;到達平衡時,v
工(CH3coOH)=。正(H2(D2)=O道(H2O2),D項正確。
6.(2021?浙江4月選考,T17)以下說法正確的選項是()
A.H2(g)+I2(g)2HI(g),其他條件不變,縮小反響容器體積,正逆反響速率不變
B.C(s)+H2O(g)H2(g)+CO(g),碳的質(zhì)量不再改變說明反響己達平衡
C.假設壓強不再隨時間變化能說明反響2A(?)+B(g)2C(?)已達平衡,那么A、
C不能同時是氣體
D.ImoM和3m0任反響到達平衡時H2轉(zhuǎn)化率為10%,放出熱量Q;在相同溫度和
壓強下,當2moiN%分解為N2和H2的轉(zhuǎn)化率為10%時,吸收熱量Q2,不等于。
解析:選B。對于反響H2(g)+L(g)2Hl(g),由于反響物和生成物均為氣體,縮小反
響容器體積,增大體系壓強,正、逆反響速率均加快,A項錯誤;C(s)+H2O(g)H2(g)
+CO(g),碳的質(zhì)量不再改變說明正、逆反響速率相等,說明反響已達平衡,B項正確:假
設A、B、C均為氣體,壓強不再隨時間變化也能說明該反響已達平衡,C項錯誤;根據(jù)能
量守恒規(guī)律和等效平衡,兩者應該相等,D項錯誤。
1.化學平衡狀態(tài)的判斷思路
(1)“逆向相等”
反響速率必須一個是正反響的速率,一個是逆反響的速率,且經(jīng)過換算后同一種物質(zhì)的
消耗速率和生成速率相等。
(2)“變量不變”
如果一個量是隨反響進行而改變的,當其不變時反響到達平衡狀態(tài);一個隨反響進行保
持不變的量,不能作為是否到達平衡狀態(tài)的判斷依據(jù)。
2.化學平衡狀態(tài)的判斷方法
以《7A(g)+〃B(g)pC(g)+qD(g)為例:
類型判斷依據(jù)平衡狀態(tài)
混合物①各物質(zhì)的物質(zhì)的量或各物質(zhì)的物質(zhì)的量分數(shù)一
平衡
體系中定
各成分②各物質(zhì)的質(zhì)量或各物質(zhì)的質(zhì)量分數(shù)一定平衡
的含量③各氣體的體積或體積分數(shù)一定平衡
正、逆①在單位時間內(nèi)消耗了次molA,同時生成mmolA平衡
反響速②在單位時間內(nèi)消耗了nmolB,同時生成pmolC不一定
率的③o(A):o(B):0(C):v(D)=m:n:p:q不一定
關系④在單位時間內(nèi)生成〃molB,同時消耗夕molD不一定
①時,總壓強一定(其他條件一定)平衡
壓強
@m+n=p+q時,總壓強一定(其他條件一定)不一定
平均相對分平衡
①加+〃#〃+夕時,一定M
子質(zhì)量(M)不一定
@m+n=p+q時,M一定
①膽+p+q,恒溫恒壓時,密度保持不變平衡
氣體密度②時,密度保持不變不一定
③恒溫恒容時,密度保持不變不一定
溫度體系溫度一定(其他條件一定)平衡
顏色反響體系內(nèi)有色物質(zhì)的顏色不再改變平衡
考點3化學平衡常數(shù)
1.化學平衡常數(shù)的概念
在一定溫度下,當一個可逆反響到達化學平衡時,生成物濃度基之積與反響物濃度反之
積的比值是一個常數(shù),用符號區(qū)表示.
2.化學平衡常數(shù)的表達式
對于反響mA(g)+/?B(g)pC(g)+qD(g),
d'(C)d(D)
K=;“'5;(固體和純液體的濃度視為常數(shù),通常不計入平衡常數(shù)表達式中)。
3.化學平衡常數(shù)的意義
(1)K值越大,反響物的轉(zhuǎn)化率越大,正反響進行的程度越大。
⑵K只受溫度影響,與反響物或生成物的濃度變化無關?
(3)化學平衡常數(shù)是指某一具體反響的平衡常數(shù)。
4.由化學平衡常數(shù)判斷化學平衡移動的方向和反響的熱效應
(1)利用化學平衡常數(shù)可判斷一個化學反響是否到達化學平衡狀態(tài)
對于可逆反響“A(g)+6B(g)cC(g)+JD(g),在一定溫度下的任意時刻,反響物與生
成物濃度均有如下關系:
_c?.(C)(D)
(A)d⑻
反響向正反響方向進行,
Q=K反響處于化學平衡狀態(tài),。正三獨
反響向逆反響方向進行,必區(qū)0逆
(2)利用化學平衡常數(shù)可判斷反響的熱效應
假設升高溫度,K值增大,那么正反響為吸熱反響;
假設升高溫度,K值減小,那么正反響為放熱反響。
5.平衡轉(zhuǎn)化率
對于一般的化學反響:aA+hBcC+elD,到達平衡時反響物A的轉(zhuǎn)化率為a(A)=
A的初始濃度一A的平衡濃度co[A)-c(A)
A的初始濃度XIOO/。-8(A)X100%[e(A)為A的初始濃度,c(A)
為平衡時A的濃度]。
O特別提醒(1)同一個反響中,反響物可以有多種,但不同反響物的轉(zhuǎn)化率可能不同。
(2)增大一種反響物的濃度,可以提高其他反響物的轉(zhuǎn)化率。工業(yè)生產(chǎn)中常常提高廉價
原料的比例,從而增大昂貴原料的轉(zhuǎn)化率,如工業(yè)合成氨中增大氮氣的濃度,從而提高氫氣
的轉(zhuǎn)化率。
題組化學平衡常數(shù)及其應用
1.(2021?寧波選考適應性考試)反響CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)在1000K到達平
衡時,分別改變以下條件,化學平衡常數(shù)K發(fā)生變化的是()
A.將壓強減小至原來的一半
B.將反響溫度升高至1200K
C.添加催化劑
D.增大水蒸氣的濃度
解析:選B?;瘜W平衡常數(shù)K僅僅是溫度的函數(shù),只有溫度變化時才能引起K的變化。
2.在25℃時,以下反響的平衡常數(shù)如下:
①N2(g)+O2(g)2NO(g)K=1X1O3。
81
②2H2(g)+Ch(g)2H2O(g)K2=2X10
③2cO2(g)2co(g)+C>2(g)K3=4X1092
以下說法正確的選項是()
A.NO分解反響:NO(g)jN2(g)+3c>2(g)的平衡常數(shù)為1X10—30
B.根據(jù)氏的值可以判斷常溫下H2和02很容易反響生成H20
C.常溫下,NO、比0、CO2三種物質(zhì)分解放出O2的傾向順序為NO>H2O>CO2
D.反響②中,升高溫度,K值增大
11j〔N,〕.J〔O,〕
解析:選CoNO(g)]N2(g)+502(g)的平衡常數(shù)為K=----CINO〕.-
c〔NJ?<;〔ojc2〔NO〕11
-c2〔NO〕[NA.C〔O、〕-「=axi°-3°)=1x10”,A項錯誤;常溫下H2
和。2很難反響生成H2O,B項錯誤;常溫下,NO、H2O.CO2三種物質(zhì)分解放出O2的K
分別為1X103。、5X10-82、4X10P2,傾向順序為NOH2OCO2,C項正確:反響②為放熱
反響,升高溫度,平衡向逆反響方向移動,K值減小,D項錯誤。
3.碘單質(zhì)難溶于水卻易溶于KI溶液。碘水中參加KI溶液發(fā)生反響:b(aq)+「(aq)I3
(aq),該反響的平衡常數(shù)與溫度的關系如圖,以下說法不正確的選項是()
A.上述正反響為放熱反響
B.上述體系中參加苯,平衡不移動
C.可運用該反響原理除去硫粉中少量的碘單質(zhì)
D.實驗室配制碘水時;為增大碘單質(zhì)的溶解度可參加適量KI溶液
解析:選B。由圖中可看出,隨著溫度的升高,平衡常數(shù)減小,故升高溫度,平衡逆向
移動,正反響為放熱反響,A項正確;參加苯后能將溶液的碘單質(zhì)萃取,降低了溶液中c(L),
平衡逆向移動,B項錯誤;硫粉中的碘單質(zhì)在參加KI后,碘單質(zhì)生成Kb而除去,C項正
確;配制碘水時,參加KI溶液,使得平衡正向移動,增大碘單質(zhì)的溶解度,D項正確。
圖則窗隨
(1)關于H2O的濃度問題
①稀水溶液中進行的反響,雖然H2。參與反響,但是H2O只作為溶劑,不能代入平衡
常數(shù)表達式。
如NH4C1+H2ONH3-H2O+HC1的平衡常數(shù)表達式為K=
c(HC1)-c(NH3?H2。)
c(NH4CI)
②H2O的狀態(tài)不是液態(tài)而是氣態(tài)時,那么需要代入平衡常數(shù)表達式。
(2)代入平衡常數(shù)表達式的是平衡濃度,而不是任意時刻的濃度,更不能將物質(zhì)的量代
入。
(3)同一化學反響,可以用不同的化學方程式表示,每個化學方程式都有自己的平衡常
數(shù)表達式及相應的平衡常數(shù)。因此,要注意使用與化學方程式相對應的平衡常數(shù)。
4.反響①CO(g)+CuO(s)C02(g)+Cu(s)和反響②H2(g)+CuO(s)Cu(s)+H2O(g)
在相同的某溫度下的平衡常數(shù)分別為K\和K2,該溫度下反響③CO(g)+H2O(g)CO2(g)
+H2(g)的平衡常數(shù)為K。那么以下說法正確的選項是()
A.反響①的平衡常數(shù)K尸耳翳言黑
B.反響③的平衡常數(shù)K=*
K2
C.對于反響③,恒容時,溫度升高,H2濃度減小,那么該反響的婚變?yōu)檎?/p>
D.對于反響③,恒溫恒容下,增大壓強,平衡常數(shù)增大
解析:選B。在書寫平衡常數(shù)表達式時,純固體不能表示在平衡常數(shù)表達式中,A錯誤;
由于反響③=反響①一反響②,因此平衡常數(shù)K=毋,B正確:反響③中,溫度升高,H2
A.2
濃度減小,那么平衡左移,即逆反響為吸熱反響,正反響為放熱反響,因此A”<0,C錯誤;
恒溫下平衡常數(shù)為一定值,不受其他因素影響,D錯誤。
5.[2021?浙江11月選考,T30(一)]合成氨工藝(流程如下圖)是人工固氮最重要的途徑。
2021年是合成氨工業(yè)先驅(qū)哈伯(FHaber)獲得諾貝爾獎100周年。N?和川生成NH.;的反響
|3
為/2值)+/2(g)NH3(g)AH(298K)kJ?mo「。
在Fe催化劑作用下的反響歷程為(*表示吸附態(tài))
化學吸附:N2(g)f2N*;H2(g)2H*
外表反響:N*+H*NH*;NH*+H*NH2;NH5+H*NH3
脫附:NH3NH3(g)
其中,N2的吸附分解反響活化能高、速率慢,決定了合成氨的整體反響速率。
請答復:
(1)利于提高合成氨平衡產(chǎn)率的條件有。
A.低溫B.?角溫C.低壓D.「司壓E.催化劑
(2)標準平衡常數(shù)”(八,點叱:H,/p"),其中,為標準壓強(IXlO'Pa),PNH3、PN2
和PH2為各組分的平衡分壓,如PNH3=XNH3P,P為平衡總壓,XNH3為平衡系統(tǒng)中NH3的物質(zhì)
的量分數(shù)。
①N2和H2起始物質(zhì)的量之比為1:3,反響在恒定溫度和標準壓強下進行,NH3的平衡
產(chǎn)率為3,那么K"=(用含。的最簡式表示)。
②以下圖中可以示意標準平衡常數(shù)隨溫度T變化趨勢的是。
(3)實際生產(chǎn)中,常用工藝條件:Fe做催化劑,控制溫度773X107pa,原料氣中用和
比物質(zhì)的量之比為1:2.8。
①分析說明原料氣中N2過量的理由:________________________________________
②關于合成氨工藝的以下理解,正確的選項是。
A.合成氨反響在不同溫度下的△"和AS都小于零
B.控制溫度(773K)遠高于室溫,是為了保證盡可能高的平衡轉(zhuǎn)化率和快的反響速率
C.當溫度、壓強一定時,在原料氣(七和H?的比例不變)中添加少量惰性氣體,有利于
提高平衡轉(zhuǎn)化率
D.基于NH3有較強的分子間作用力可將其液化,不斷將液氨移去,利于反響正向進行
E.別離空氣可得N2,通過天然氣和水蒸氣轉(zhuǎn)化可得H2,原料氣須經(jīng)過凈化處理,以
防止催化劑中毒和平安事故發(fā)生
解析:(1)根據(jù)勒夏特列原理,對于制備氨的反響,加壓或降溫有助于平衡正向移動。
(2)①設初始氮氣為xmol,氫氣為3xmol。
1N2(g)+|H2(g)NH3(g)
初始/molx3Ao
轉(zhuǎn)7TL/moLrOf3xa)2xaj
平衡/molx(l—①)3x(1—co)2xco
計算體積分數(shù),代入公式,得
3y3L1—coJ2
②K隨溫度升高而減小,而且根據(jù)K3表達式可知K*與T不是線性關系,應選A。
(3)①根據(jù)題意,從提高轉(zhuǎn)化率和提高反響速率角度來分析,原料中的氮氣易得,適度
過量有利于提高氫氣的轉(zhuǎn)化率;氮氣在鐵催化劑上的吸附分解是決定反響速率的步驟,適度
過量有利于提高整體的反響速率。
②B項,升溫會使平衡逆向移動,平衡轉(zhuǎn)化率減??;C項相當于減小了分壓,平衡逆向
移動,平衡轉(zhuǎn)化率減小。
4G)(2—3)
答案:(1)AD(2)?-7TT;----EA
3\3(1—3)2
(3)①原料氣中N2相對易得,適度過量有利于提高H2的轉(zhuǎn)化率;N2在Fe催化劑上的吸
附分解是決速步驟,適度過量有利于提高整體反響速率②ADE
考點4有關化學平衡的計算
1.分析三個量:即起始量、變化量、平衡量。
2.明確三個關系
(1)對于同一反響物,起始量一變化量=平衡量。
(2)對于同一生成物,起始量+變化量=平衡量。
(3)各轉(zhuǎn)化量之比等于各反響物的化學計量數(shù)之比。
3.計算方法:三段式法
對于反響:n?A(g)+〃B(g)/?C(g)+^D(g),令A、B起始物質(zhì)的量分別為amol、〃moL
到達平衡后,A的消耗量為〃amoL容器容積為VL。
〃?A(g)+〃B(g)pC(g)+qD(g)
起始(mol)"00
變化(mol)mxnxpxqx
平衡(mol)a—mxb—nxpxqx
那么有:
-,
(2)cr(A)=^y^mol?Lo
(3)o(A)=ZyX100%,仆):°(B)=詈:詈=*
a-mx
(4)O(A)=葉葉J100%。
P(T)a+b+〔p+q—〃?一")x
⑸公a+b
a?M(A)+b?M(B)
(6)P(混)=-,
Vg*Lo
_a?M(A)+b?M(B)
a+b+{p+q-m—n}m°^°
題組有關化學平衡的計算
1.(2021?浙江11月選考,T16):N2(g)+3H2(g)2NH3(g)A”kJ?mo「。起始反響物
為N2和H2,物質(zhì)的量之比為1:3,且總物質(zhì)的量不變,在不同壓強和溫度下,反響到達平
衡時,體系中NH3的物質(zhì)的量分數(shù)如下表:
—\混聲
\400℃450℃500℃600℃
7物質(zhì)的量分數(shù)\
壓強
20MPa
30MPa
以下說法正確的選項是()
A.體系中NH3的物質(zhì)的量分數(shù)越大,那么正反響速率越大
B.反響到達平衡時,N2和H2的轉(zhuǎn)化率之比均為1
C.反響到達平衡時,kJ
D.600℃、30MPa下反響到達平衡時,生成NH3的物質(zhì)的量最多
答案:B
2.對于可逆反響C0+H20(g)CO2+H2,答復以下問題:
(D830K時,假設起始時c(CO)=2moLLI,c(H2O)=3mol?L平衡時CO的轉(zhuǎn)化率
為60%,水蒸氣的轉(zhuǎn)化率為;平衡常數(shù)K的值為。
(2)830K時,假設只將起始時以"0)改為6moi那么水蒸氣的轉(zhuǎn)化率為。
⑶假設830K時,起始濃度c(CO)=amol-Lc(H2O)=/?mol-LH2的平衡濃度c(H2)
=cmol,L那么
①a、b、c之間的關系式是;
②當a=6時,a—Co
解析:在以下計算中,各濃度單位均為molL-J
(l)CO+H2O(g)CO2+H2
起始濃度2300
轉(zhuǎn)化濃度
平衡濃度
12
a(H2O)=-yX100%=40%,K==l。
(2)設H2O的轉(zhuǎn)化濃度為X。
CO+H2O(g)CO2+H2
起始濃度2600
轉(zhuǎn)化濃度XXXX
平衡濃度2—x6—xrx
=1,解得xmoLL-i,那么a(H2O)=葛X100%=25%。
K〔2—x〕?〔6-x〕
(3)CO+H2O(g)CO2+H2
起始濃度abOO
轉(zhuǎn)化濃度cccc
平衡濃度a—cb—ccc
化簡得k黑;假設L"那么〃=2c。
答案:⑴40%1(2)25%⑶①。=黑②2
3.[2021?浙江4月選考,T30(二)]乙酸乙酯一般通過乙酸和乙醇酯化合成:
CHaCOOH⑴+C2H50H⑴濃MS?!籆H3co00出(1)+&0(1)△//kJoioL
△
純物質(zhì)和相關恒沸混合物的常壓沸點如下表:
純物質(zhì)沸點/℃恒沸混合物(質(zhì)量分數(shù))沸點/℃
乙醇乙酸乙酯()+水()
乙酸乙酸乙酯()+乙醇()
乙酸乙
乙酸乙酯()+乙醇()+水()
酯
請完成:
(1)關于該反響,以下說法不合理的是。
A.反響體系中硫酸有催化作用
B.因為化學方程式前后物質(zhì)的化學計量數(shù)之和相等,所以反響的AS等于零
C.因為反響的△”接近于零,所以溫度變化對平衡轉(zhuǎn)化率的影響大
D.因為反響前后都是液態(tài)物質(zhì),所以壓強變化對化學平衡的影響可忽略不計
(2)一定溫度下該反響的平衡常數(shù)K=4.0。假設按化學方程式中乙酸和乙醛的化學計量
數(shù)比例投料?,那么乙酸乙酯的平衡產(chǎn)率y=;假設乙酸和乙醇的物質(zhì)的量之比為n:
1,相應平衡體系中乙酸乙酯的物質(zhì)的量分數(shù)為x,請在圖1中繪制x隨〃變化的示意圖(計
算時不計副反響)。
(3)工業(yè)上多采用乙酸過量的方法,將合成塔中乙酸、乙爵和硫酸混合液加熱至HOC左
右發(fā)生酯化反響并回流,直到塔頂溫度到達70?71℃,開始從塔頂出料??刂埔宜徇^量的
作用有o
(4)近年,科學家研究了乙醇催化合成乙酸乙酯的新方法:
2c2H50H(g)催;到CH3coOC2H5(g)+2H2(g)
在常壓下反響,冷凝收集,測得常溫下液態(tài)收集物中主要產(chǎn)物的質(zhì)量分數(shù)如圖2所示。
關于該方法,以下推測合理的是。
A.反響溫度不宜超過300℃
B.增大體系壓強,有利于提高乙醇平衡轉(zhuǎn)化率
C.在催化劑作用下,乙醛是反響歷程中的中間產(chǎn)物
D.提高催化劑的活性和選擇性,減少乙醛、乙烯等副產(chǎn)物是工藝的關鍵
解析:(1)A項,根據(jù)反響方程式可知,反響體系中硫酸做催化劑和吸水劑,合理:B
項,反響前后物質(zhì)化學計量數(shù)之和相等,不能說明反響AS為零,不合理;C項,因為反響
的A4趨近于零,所以溫度變化對平衡轉(zhuǎn)化率的影響小,不合理;D項,因為反響前后都是
液態(tài)物質(zhì),所以壓強變化對化學平衡的影響可忽略不計,合理。(2)根據(jù)化學平衡常數(shù)的表
達式,再結(jié)合三段式進行求解。設乙酸的轉(zhuǎn)化量為amol,那么
CFhCOOH⑴+C2H50H⑴""S6CHaCOOC2H5⑴+氏0⑴
△
改變
aaaa
平衡
1-al-aaa
?2?
K=〔|_“尸=4,可知(或67%)。乙酸與乙醇按照系數(shù)投料時,平衡體系乙酸
乙酯的物質(zhì)的量分數(shù)到達最大值(,所以4=1時,乙酸乙酯的物質(zhì)的量分數(shù)在最高點,乙酸
的物質(zhì)的量繼續(xù)增大,乙酸乙酯的物質(zhì)的量分數(shù)反而逐漸減小。(3)根據(jù)可逆反響的平衡移
動規(guī)律,乙酸過量可以提高乙醇轉(zhuǎn)化率,減少恒沸混合物中乙醇的含量。(4)A項,根據(jù)圖
像分析可知,反響溫度超過300℃,乙酸乙酯質(zhì)量分數(shù)降低,乙鞋質(zhì)量分數(shù)增加,可知反響
溫度不宜超過300℃,合理;B項,增大體系壓強,平衡逆向移動,故不利于提高乙醇平衡
轉(zhuǎn)化率,不合理;C項,由圖像可知,乙醛在275℃之后逐漸減少,乙酸乙酯逐漸增多,所
以乙醛是反響歷程中的中間產(chǎn)物,合理;D項,有機反響中副反響較多,提高催化劑的活性
和選擇性,減少乙酷、乙烯等副產(chǎn)物是工藝的關鍵,合理。
答案:(1)BC
⑵(或67%)oin一
(3)提高乙醇轉(zhuǎn)化率;提高反響溫度,從而加快反響速率;有利于后續(xù)產(chǎn)物的別離
(4)ACD
應焉1幅畫
有關化學平衡計算的考前須知
(1)注意反響物和生成物的濃度關系
反響物:C(平)=C(始)一以變);生成物:C(平)=c(始)+c(變)。
(2)利用p泥=芍和根=心計算時要注意機愿應為氣體的質(zhì)量,丫應為反響容器的體積,
Vn&
〃總應為氣體的物質(zhì)的量。
(3)起始濃度、平衡濃度不一定符合化學計量數(shù)之比,但物質(zhì)之間是按化學計量數(shù)之比
反響和生成的,故各物質(zhì)的濃度變化之比一定等于化學計量數(shù)之比,這是計算的關鍵。
(4)但凡氣體的壓強變化、密度變化均必須轉(zhuǎn)化為物質(zhì)的量的變化或氣體的體積變化才
能進行相關計算。
課后達標檢測
一、選擇題
1.以下反響在任何溫度下均能自發(fā)進行的是()
1
A.2N2(g)+O2(g)=2N2O(g)A//=163kJmol
-1
B.Ag(s)+1ci2(g)=AgCl(s)A//=-127kJ-mol
C.HgO(s)=Hg(l)+1o2(g)AH-91kJ-moP'
1
D.H2O2(l)=1o2(g)+H2O(l)A//=-98kJmol
解析:選D。對于A項,△”>(),AS<0,在任何溫度下,△H—TAS>0,即任何溫度
下反響都不能自發(fā)進行;對于B項,XH<0,AS<0,在較低溫度下,△H-TAScO,即低
溫下反響能自發(fā)進行;對于C項,AH>0,AS>0,假設使反響自發(fā)進行,即△H—TAS<0,
必須升高溫度,即反響只有在較高溫度時能自發(fā)進行;對于D項,XH<0,A5>0,在任何
溫度下,AH—TXSG即在任何溫度下反響均能自發(fā)進行。
2.(2021?浙江4月選考,T12)可逆反響在一定條件下到達化學平衡時,以下說法不正確
的選項是()
A.正反響速率等于逆反響速率
B.反響物和生成物濃度不再發(fā)生變化
C.反響體系中混合物的組成保持不變
D.正、逆反響速率都為零
答案:D
3.(2021?溫州選考模擬)N2(g)+3H2(g)2NFh(g)在一定條件下到達化學平衡時,以下
說法不正確的選項是()
A.N2濃度保持不變
B.山體積分數(shù)保持不變
C.21MH2)=3。式即)
D.斷裂3moiHH鍵,同時斷裂2moiNH鍵
解析:選D??赡娣错慛2(g)+3H2(g)2NHMg)到達化學平衡狀態(tài)時,斷裂3moiHH
鍵,同時應斷裂6moiNH鍵,D項錯誤。
4.向恒容密閉容器中通入一定量N2O4,發(fā)生反響r
N2O4(g)2NO2(g),隨溫度升高,氣體顏色變深。如圖表示該反響平\
衡時有關物理量丫隨某條件x(其他條件不變)變化的規(guī)律。X、r分別是
()OX
A.溫度T,逆反響速率。B.溫度T,氣體的密度。
C.壓強p,平衡常數(shù)7?.壓強p,N2O4的轉(zhuǎn)化率。
解析:選D。升高溫度,正、逆反響速率均增大,A項錯誤;氣體的總質(zhì)量不變,容器
體積不變(恒本),那么升高溫度,氣體的密度不變,B項錯誤;平衡常數(shù)K僅受溫度的影響,
故增大壓強,K不變,C項錯誤;增大壓強,平衡逆向移動,N2O4的轉(zhuǎn)化率降低,D項正
確。
5.(2021?浙江10月選考,T⑵在一定條件下,可逆反響X(g)+2Y(g)2Z(g)AH=
-wkJ-mor1,到達化學平衡時,以下說法一定正確的選項是()
A.反響放出akJ熱量
B.X和Y的物質(zhì)的量之比為1:2
C.反響物和生成物的濃度都不再發(fā)生變化
D.X的正反響速率等于Z的逆反響速率
解析:選C。反響放出熱量的多少與實際反響的物質(zhì)的物質(zhì)的量有關,并且放出akJ熱
量時并不能說明到達化學平衡,故A錯誤;X和Y的物質(zhì)的量之比為1:2,不能說明到達
化學平衡,故B錯誤;反響物和生成物的濃度都不再發(fā)生變化,說明到達了化學平衡,故C
正確;X的正反響速率等于Z的逆反響速率的一半時,說明到達化學平衡,故D錯誤。
6.對可逆反響4NH3(g)+5Ch(g)4NO(g)+6H2O(g),以下表達中正確的
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