大二輪高考總復(fù)習(xí)化學(xué)第一部分專題16高頻題型03有機(jī)物的推斷

高頻題型三有機(jī)物的推斷突破有機(jī)物推斷的四個(gè)關(guān)鍵1．根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)物或生成物(1)“光照”為烷烴的鹵代反應(yīng)。(2)“NaOH水溶液、加熱”為R—X的水解反應(yīng)，或酯的水解反應(yīng)。(3)“NaOH醇溶液、加熱”為R—X的消去反應(yīng)。(4)“HNO3(H2SO4)”為苯環(huán)上的硝化反應(yīng)。(5)“濃H2SO4、加熱”為R—OH的消去或酯化反應(yīng)。(6)“濃H2SO4、170℃”是乙醇消去反應(yīng)的條件2．根據(jù)有機(jī)反應(yīng)的特殊現(xiàn)象推斷有機(jī)物的官能團(tuán)(1)使溴水褪色，則表示有機(jī)物分子中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或醛基。(2)使酸性KMnO4溶液褪色，則該物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基或苯的同系物(連接苯環(huán)的碳上含有氫原子)。(3)遇FeCl3溶液顯紫色或加入濃溴水出現(xiàn)白色沉淀，表示該物質(zhì)分子中含有酚羥基。(4)加入新制Cu(OH)2懸濁液并加熱，有磚紅色沉淀生成(或加入銀氨溶液并水浴加熱有銀鏡出現(xiàn))，說明該物質(zhì)中含有—CHO。(5)加入金屬鈉，有H2產(chǎn)生，表示該物質(zhì)分子中可能有—OH或—COOH。(6)加入NaHCO3溶液有氣體放出，表示該物質(zhì)分子中含有—COOH。3．以特征產(chǎn)物為突破口來推斷碳架結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)的位置(1)醇的氧化產(chǎn)物與結(jié)構(gòu)的關(guān)系(2)由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“—OH”或“—X”的位置。(3)由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境可確定碳架結(jié)構(gòu)。有機(jī)物取代產(chǎn)物越少或相同環(huán)境的氫原子數(shù)越多，說明此有機(jī)物結(jié)構(gòu)的對稱性越高，因此可由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境聯(lián)想到此有機(jī)物碳架結(jié)構(gòu)的對稱性而快速進(jìn)行解題。(4)由加氫后的碳架結(jié)構(gòu)可確定碳碳雙鍵或碳碳三鍵的位置。(5)由有機(jī)物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或高聚酯，可確定該有機(jī)物是含羥基的羧酸；根據(jù)酯的結(jié)構(gòu)，可確定—OH與—COOH的相對位置。4．根據(jù)關(guān)鍵數(shù)據(jù)推斷官能團(tuán)的數(shù)目(1)—CHOeq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(\o(→,\s\up7(2[AgNH32]＋),\s\do5())2Ag,\o(→,\s\up7(2CuOH2),\s\do5())Cu2O))(2)2—OH(醇、酚、羧酸)eq\o(→,\s\up7(2Na))H2；(3)2—COOHeq\o(→,\s\up7(Na2CO3))CO2，—COOHeq\o(→,\s\up7(NaHCO3))CO2；(4)eq\o(→,\s\up7(Br2))eq\o(→,\s\up7(消去))—C≡C—eq\o(→,\s\up7(2Br2))(5)RCH2OHeq\o(→,\s\up7(CH3COOH),\s\do5(酯化))CH3COOCH2R。(Mr)(Mr＋42)1．(2017·全國卷Ⅰ)化合物H是一種有機(jī)光電材料中間體。實(shí)驗(yàn)室由芳香化合物A制備H的一種合成路線如下：已知：①RCHO＋CH3CHOeq\o(→,\s\up7(NaOH/H2O),\s\do5(△))RCH=CHCHO＋H2O②||＋|||eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5())回答下列問題：(1)A的化學(xué)名稱是________。(2)由C生成D和E生成F的反應(yīng)類型分別是________、________。(3)E的結(jié)構(gòu)簡式為__________。(4)G為甲苯的同分異構(gòu)體，由F生成H的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________。解析：(1)由已知信息①，結(jié)合A轉(zhuǎn)化為B的條件及B的分子式可推知A為，其名稱為苯甲醛。(2)由合成路線可知，B的結(jié)構(gòu)簡式為，C為，C與Br2的CCl4溶液發(fā)生加成反應(yīng)生成D，其在KOH的C2H5OH溶液中發(fā)生消去反應(yīng)，酸化后生成的E為，E發(fā)生酯化反應(yīng)生成F：。(3)由(2)分析可知，E的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)結(jié)合信息②，由F、H的結(jié)構(gòu)簡式可推知G為，F(xiàn)和G反應(yīng)的化學(xué)方程式為＋eq\o(→,\s\up7(催化劑))。答案：(1)苯甲醛(2)加成反應(yīng)取代反應(yīng)(3)(4)＋eq\o(→,\s\up7(催化劑))2．(2016·全國甲卷，38)氰基丙烯酸酯在堿性條件下能快速聚合為，從而具有膠黏性。某種氰基丙烯酸酯(G)的合成路線如下：已知：①A的相對分子質(zhì)量為58，氧元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.276，核磁共振氫譜顯示為單峰回答下列問題：(1)A的化學(xué)名稱為__________。(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為________，其核磁共振氫譜顯示為________組峰，峰面積比為________。(3)由C生成D的反應(yīng)類型為________。(4)由D生成E的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________。解析：(1)A分子中的氧原子個(gè)數(shù)為eq\f(58×0.276,16)＝1，根據(jù)商余法，eq\f(42,14)＝3，故A的分子式為C3H6O；A的核磁共振氫譜顯示為單峰，說明分子中存在對稱的兩個(gè)—CH3，所以A的結(jié)構(gòu)簡式為，化學(xué)名稱為丙酮。(2)根據(jù)已知信息②可知和HCN可以發(fā)生加成反應(yīng)生成B的核磁共振氫譜顯示為2組峰，峰面積比為6∶1。(3)B的分子式為C4H7NO，C比B少2個(gè)H、1個(gè)O，說明B→C是消去反應(yīng)，則C的結(jié)構(gòu)簡式為。C→D應(yīng)是分子中—CH3上的H發(fā)生取代反應(yīng)生成。答案：(1)丙酮(2)26∶1(3)取代反應(yīng)(4)有機(jī)物的推斷是高考有機(jī)命題的常見形式。通常是以某種藥物或某種有機(jī)新產(chǎn)品的合成途徑為載體，通過某些反應(yīng)條件、分子式和分子量的變化、特征反應(yīng)、物質(zhì)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和題目所給的反應(yīng)信息為依據(jù)對合成過程中的有機(jī)物進(jìn)行推測判斷。該類題目能夠很好地考查學(xué)生的分析問題的能力和對知識的遷移應(yīng)用能力，題目綜合性強(qiáng)，難度較大。1．化合物H可用以下路線合成：在催化劑存在下1molF與2molH2反應(yīng)，生成3－苯基－1－丙醇；若11.2L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)的烴A在氧氣中充分燃燒可以生成88gCO2和45g請分別寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：A：___________________________________________________________________；B：___________________________________________________________________；C：___________________________________________________________________；D：___________________________________________________________________；E：____________________________________________________________________；F：_____________________________________________________________________；G：_____________________________________________________________________；H：_____________________________________________________________________。答案：A：B：C：(注：B、C可換)D：E：F：G：H：2．下圖為有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系：已知：H屬于芳香酯類化合物；I的核磁共振氫譜為兩組峰，且面積比為1∶6。請分別寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：A：______________________________________________________________________；B：_____________________________________________________________________；C：_____________________________________________________________________；D：_____________________________________________________________________；E：_____________________________________________________________________；F：_____________________________________________________________________；G：_____________________________________________________________________；H：______________________________________________________________________；I：_______________________________________________________________________；J：_______________________________________________________________________。答案：A：B：C：D：E：F：G：CH2=CH—CH3H：I：J：3．(2017·沈陽聯(lián)考)M是一種重要材料的中間體，結(jié)構(gòu)簡式為，合成M的一種途徑如下：A～F分別代表一種有機(jī)化合物，合成路線中的部分產(chǎn)物及反應(yīng)條件已略去。已知：①RCH=CH2eq\o(→,\s\up7(Ⅰ.B2H6),\s\do5(Ⅱ.H2O2/OH－))RCH2CH2OH；②兩個(gè)羥基連接在同一個(gè)碳原子上不穩(wěn)定，易脫水。請回答下列問題：(1)若Y的核磁共振氫譜只有1種峰，則Y的結(jié)構(gòu)簡式為________。(2)A的名稱是________，由B生成C的反應(yīng)類型為________。(3)M中的官能團(tuán)有________(填官能團(tuán)名稱)。(4)步驟⑥中反應(yīng)Ⅰ的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)步驟⑦的化學(xué)方程式是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(6)D的同分異構(gòu)體中，能在堿性條件下水解的有________(不包括立體異構(gòu))種，其中能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為________。解析：結(jié)合已知信息①及框圖可知，B為醇，D為羧酸，再結(jié)合M的結(jié)構(gòu)簡式，可以推出D為(CH3)2CHCOOH，F(xiàn)為，從而推出C為(CH3)2CHCHO，B為(CH3)2CHCH2OH，A為(CH3)2C=CH2；若Y的核磁共振氫譜只有1種峰，則Y為(CH3)3CCl。(6)能在堿性條件下水解，則D的同分異構(gòu)體中含有酯基，符合條件的同分異構(gòu)體有HCOOCH2CH2CH3、