2022版高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)第九章有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)第三講烴的衍生物學(xué)案

第三講煌的衍生物

［考試要--------------------------------A（考查方向）--------------------核心素

考點(diǎn)一鹵代

L能寫出燒的衍生物的官能團(tuán)、簡(jiǎn)單代表物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和名1.宏觀辨識(shí)與微觀探析:從不同角度

稱;能夠列舉各類有機(jī)化合物的典型代表物的主要物理性質(zhì)。煌的結(jié)構(gòu)與性認(rèn)識(shí)醇、酚、醛、竣酸、酯的主要

質(zhì)

2.能描述和分析各類有機(jī)化合物的典型代表物的重要反應(yīng)，性質(zhì)和重要應(yīng)用，從組成結(jié)構(gòu)上探

能書寫相應(yīng)的反應(yīng)式?？键c(diǎn)二醇的析鹵代燒及燒的含氧衍生物的性質(zhì)，

3.能基于官能團(tuán)、化學(xué)鍵的特點(diǎn)與反應(yīng)規(guī)律分析和推斷含有結(jié)構(gòu)與性質(zhì)形成“結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)，性質(zhì)反映結(jié)

典型官能團(tuán)的有機(jī)化合物的化學(xué)性質(zhì)根據(jù)有關(guān)信息書寫考點(diǎn)三酚的構(gòu)”的觀念，

相應(yīng)的反應(yīng)式C結(jié)構(gòu)與性質(zhì)2.證據(jù)推理與模型認(rèn)知：領(lǐng)悟有機(jī)物

4.能綜合應(yīng)用有關(guān)知識(shí)完成推斷有機(jī)化合物、檢驗(yàn)官能團(tuán)、考點(diǎn)四醛的衍變關(guān)系“烯一醇一醛一酸一

設(shè)計(jì)有機(jī)合成路線等任務(wù)°段酸酯酯”轉(zhuǎn)化模型，r解轉(zhuǎn)化的原理

考點(diǎn)一鹵代燃的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（命題指數(shù)★★★★★）

、必備知識(shí)-自我排查，

1.概念：

燒分子中的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物稱為鹵代型。飽和一元鹵代型的通式為CH2.

±1X0濱乙烷的官能團(tuán)為溟原子。

2.分類：

出一美砧來、氟代燒（R—F）、氯代燃（R—C1）

據(jù)兇素種類J理臭而gR—Br）、碘代煙R—I）

「鹵代烽,如浪乙烷（CH3cH?Br）

分據(jù)鹵素原子個(gè)匐&鹵代燒，如三氯甲烷（CHCh）

類

飽和鹵代燒，如嗅乙烷（CH3cH?Br）

不飽和鹵代燒，如氯乙烯（CH?=CHC1）

芳香鹵代崎，如溪笨（Q^Br）

3.物理性質(zhì):

溶解性鹵代燒不溶于水,可溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，鹵代燃本身是很好的溶劑

①鹵代煌（含相同的鹵素原子）的沸點(diǎn)隨碳原子數(shù)的增加而升高

沸點(diǎn)②鹵代煌同分異構(gòu)體的沸點(diǎn)隨燃基中支鏈的增加而隆低

③同一煌基的不同鹵代煌的沸點(diǎn)隨鹵素原子的相對(duì)原子質(zhì)量的增大而增大

常溫下，一般鹵代燃中除少數(shù)（如CHsCl）為氣體外,其余大多數(shù)為液體或固體（如氯仿、四氯

狀態(tài)

化碳等）

密度脂肪煌的一氯代物和一氟代物密度小壬水，其他的一般大于水

4.化學(xué)性質(zhì):

⑴水解反應(yīng)（取代反應(yīng)）。

①反應(yīng)條件：NaOH水溶液，加熱。

②澳乙烷在NaOH水溶液條件下的水解反應(yīng)方程式為

CH3cH2Br+NaOH^^CH3cHzOH+NaBr,

/\

1,2-二溟乙烷在NaOH水溶液條件下的水解反應(yīng)方程式為

水

H2c—Br+2Na()HH2c—OH+2NaBro

I△I

H2C—BrH2C—OH

③鹵代燃(R-X)的水解反應(yīng)方程式：

水

R—X+NaOH^-R—OH+NaX。

(2)消去反應(yīng)。

①定義：在一定條件下從一個(gè)分子中脫去一個(gè)或幾個(gè)小分子(如上0、HX等)，而生成含不飽和

鍵(雙鍵或三鍵)化合物的反應(yīng)，叫消去反應(yīng)。

②反應(yīng)條件：NaOH的醇溶液，加熱。

③濱乙烷在NaOH乙醇溶液條件下的消去反應(yīng)方程式為

乙醇

C&OfeBr+NaOH^^CTfe=CH2t+NaBr+H2,

1,2-二澳乙烷在NaOH乙醇溶液條件下的消去反應(yīng)方程式為

乙醇，

H2c—Br+2Na()H￡CH三CH2+2NaBr+2H2()o

H2C—Br

④鹵代燃的消去反應(yīng)方程式：

II醇\/

-C—C——HNaOH—C=C+NaX+HK）。

||△/\

HX

(3)鹵代燒水解反應(yīng)與消去反應(yīng)的比較。

反應(yīng)

取代反應(yīng)(水解反應(yīng))消去反應(yīng)

類型

反應(yīng)

NaOH水溶液、加熱NaOH的醇溶液、加熱

條件

實(shí)質(zhì)-X被一0H取代失去HX分子，形成不飽和鍵

鍵的C—X與C—H斷裂形成

c—X斷裂形成c—0H鍵

變化C=C或C三C與H—X

①含有兩個(gè)或兩個(gè)以上的碳原子，如CH3Br不

能反應(yīng)；②與鹵素原子相連的碳原子的相鄰碳

鹵代原子上有氫原子。

煌的含有一X的鹵代煌絕大多數(shù)都可以水解

要求

如葭/^、

（CH3）3CCH2Br都不行，而CHs—CH=—C1可以

有機(jī)物碳骨架不變，官能團(tuán)由一X變?yōu)?/p>

化學(xué)

\/

反應(yīng)有機(jī)物碳骨架不變，官能團(tuán)由一X變?yōu)橐?Hc=c

/\或

特點(diǎn)

一c三c一

主要

醇烯煌或烘燃

產(chǎn)物

5.鹵代煌的命名:

（1）鹵代烷嫌命名。

以鹵素原子連接的C原子的最長(zhǎng)碳鏈作為主鏈，鹵素原子與其他支鏈作為取代基，按“次序

規(guī)則”依次列出，命名為“某烷”。規(guī)則同烷燒。

CH3cH,CHCHCHCHCH3cH,CH2cHeHCH

III

如CH。的名稱是4-甲基-3-氯己烷;CH?。的名稱

為2-乙基-1一氯戊烷。

（2）鹵代烯（煥）煌命名。

以烯煌（煥煌）為母體，命名為“某烯（煥）”。

選擇含有雙（三）鍵的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，雙（三）鍵位次最小，鹵原子作為取代基。

CHC1

如CHg-C的名稱是3-甲基-4-氯-1-丁烯。

6.鹵代煌的制備:

⑴烷燒和鹵素單質(zhì)在光照條件下取代。如乙烷與氯氣的反應(yīng)：

光昭

CH3cH3+d2迎益CH3CH2C1+HC1O

⑵芳香烽和鹵素單質(zhì)在催化劑作用下取代。如苯與液溟的反應(yīng):

+Br2---+HBro

（3）烯煌或快煌等不飽和煌與HX、X2發(fā)生加成反應(yīng)。如乙烯與HBr的反應(yīng)：

CH2=CH2+HBr—?CH3cH?Br。

7.鹵代嫌對(duì)環(huán)境、健康產(chǎn)生的影響：

氟氯燃在大氣平流層中會(huì)破壞臭氧層，是造成臭氧空洞的主要原因。

基本技能?小測(cè)立

1.判斷下列說法是否正確，正確的打“J”，錯(cuò)誤的打“X”。

（1）鹵代煌都是密度比水大、難溶于水的油狀液體。（）

提示：X。如脂肪鹵代燃的一氯代物和一氟代物的密度小于水。

（2）澳乙烷是電解質(zhì)，使用硝酸和硝酸銀可以檢驗(yàn)澳乙烷中的澳元素。（）

提示：X。澳乙烷是非電解質(zhì)，需水解后才能有游離Br被檢驗(yàn)。

（3）澳乙烷水解反應(yīng)和消去反應(yīng)相比，其反應(yīng)條件不同，所得產(chǎn)物不同，說明溶劑對(duì)化學(xué)反應(yīng)

有影響。（）

提示：Vo澳乙烷的水解反應(yīng)是以水為溶劑，而消去反應(yīng)則是以乙醇為溶劑。由此可以看出

同種反應(yīng)物，反應(yīng)條件不同，發(fā)生的反應(yīng)不同，產(chǎn)物不同。

⑷澳苯既可以發(fā)生水解反應(yīng)，又可以發(fā)生消去反應(yīng)。（）

提示：義。澳苯不能發(fā)生消去反應(yīng)。

⑸將澳乙烷與NaOH醇溶液共熱的氣體產(chǎn)物可使酸性KMnO,溶液褪色，即可證明澳乙烷的消去

反應(yīng)產(chǎn)物含有乙烯。（）

提示：Xo氣體產(chǎn)物中有乙烯和揮發(fā)出來的乙醇蒸氣，乙醇也可使酸性KMnOa溶液褪色。

X

I

⑹鹵代燃CH3cHzcHCH發(fā)生消去反應(yīng)的產(chǎn)物有2種。（）

X

I

提示：VoCH3cHzcHCH3發(fā)生消去反應(yīng)的產(chǎn)物有CH3cH=CHCH3、CH3cH2cH=盛。

2.鹵代煌在生產(chǎn)生活中具有廣泛的應(yīng)用。

(1)多氯代甲烷常為有機(jī)溶劑，其中分子結(jié)構(gòu)為正四面體的是，工業(yè)上分離這些多

氯代物的方法是。

⑵三氟氯澳乙烷(CF3cHeIBr)是一種麻醉劑，寫出其所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

(不考慮立體異構(gòu))。

(3)氯乙烷是運(yùn)動(dòng)場(chǎng)上常使用的一種噴霧止痛劑。制取氯乙烷最好的方法是o

⑷漠乙烷常用于汽油的乙基化、冷凍劑和麻醉劑。檢驗(yàn)澳乙烷中含有澳元素的試劑有

⑸1-澳丙烷是一種工業(yè)用化工產(chǎn)品。寫出由1-澳丙烷制備1,2-丙二醇的化學(xué)方程式。

【解析】(1)分子結(jié)構(gòu)為正四面體的為四氯化碳，工業(yè)上分離這些多氯代甲烷，根據(jù)物質(zhì)的沸

點(diǎn)不同，常用分儲(chǔ)的方法分離。(2)CF3CHClBr對(duì)應(yīng)的同分異構(gòu)體中，可根據(jù)鹵素原子的位置

不同判斷，如F不在同一個(gè)碳原子上，存在的同分異構(gòu)體有CHFCICRBr、CHFBrCF2Cl,

CFClBrCHF2o(3)制取氯乙烷最好的方法是乙烯與氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)。(4)檢驗(yàn)澳乙烷中含有

漠元素的試劑有氫氧化鈉溶液、稀硝酸、硝酸銀溶液。(5)由1-澳丙烷制備1,2-丙二醇發(fā)生

乙醇

如下反應(yīng)：CH3cH2c壓Br+NaOHYCH3cH=佻+NaBr+H20、CH3CH=CH2+Bn—?CH3CHBrCH2Br、

水,

CH3CHBrCH2Br+2NaOHYCH3CHOHCH2OH+2NaBr。

答案：(1)四氯化碳分儲(chǔ)

(2)CHFClC&Br、CHFBrCF2CKCFClBrCHF2

(3)乙烯與氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)

(4)氫氧化鈉溶液、稀硝酸、硝酸銀溶液

乙里

(5)CH3CH2CH2Br+NaOH^*CH3CH=CH2+NaBr+H20>CH3cH=CHz+Bn—?CH3CHBrCH2Br>

水,

CH3CHBrCH2Br+2NaOHWCH3CHOHCH2OH+2NaBr

、關(guān)鍵能力?層級(jí)突破，

命題角度L鹵代煌的結(jié)構(gòu)

【典例1】(2021?日照模擬)分子式為QH￡L的有機(jī)物共有(不含立體異構(gòu))

)

A.7種B.8種C.9種D.10種

【解析】選Co分子式為的有機(jī)物可看成是丁烷CM。中的兩個(gè)氫原子被兩個(gè)氯原子取

代，C4HI0有正丁烷CH3cH2cH2cH3和異丁烷CH3cH（CHJCM兩種。正丁烷中2個(gè)氫原子被氯原子取

代，有6種結(jié)構(gòu)；異丁烷中2個(gè)氫原子被氯原子取代，有3種結(jié)構(gòu)，共有9種。

【歸納提升】鹵代煌的同分異構(gòu)體判斷

1.一鹵代煌的同分異構(gòu)體可以用基元法，即根據(jù)炫基結(jié)構(gòu)的數(shù)目判斷一鹵代燃的同分異構(gòu)體

數(shù)目。一CL只有1種，一仁%只有1種，一CM有2種，一CH有4種，一CsHu有8種。

2.二鹵代煌的同分異構(gòu)體可以用定一移一法，即先固定一個(gè)鹵素原子位置，再移動(dòng)另一個(gè)鹵

素原子，以判斷二鹵代燃的同分異構(gòu)體數(shù)目。

命題角度2.鹵代燃的性質(zhì)

【典例2]（2020?江蘇高考改編）化合物Z是合成某種抗結(jié)核候選藥物的重要中間體，可由下

列反應(yīng)制得。

XY

,_.0CH,—CH—CH

/\III_II2

CH3O—e7—c-oOHCl

z

下列有關(guān)化合物X、丫和z的說法不正確的是（）

A.X分子中含有一個(gè)手性碳原子

B.Y分子中的碳原子一定處于同一平面

C.Z在濃硫酸催化下加熱可發(fā)生消去反應(yīng)

D.X、Z分別在過量NaOH溶液中加熱，均能生成丙三醇

【解析】選B。A項(xiàng)，中間與羥基相連的碳原子為手性碳，正確；B項(xiàng)，與。原子相連的甲基

上的C原子與苯環(huán)不一定處于同一平面，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，Z中連有羥基的碳原子，與之相鄰的碳

原子上有H原子，故可以發(fā)生消去反應(yīng)，正確；D項(xiàng)，X中氯原子可以在NaOH溶液中發(fā)生水

解反應(yīng)生成羥基，Z中酯基和氯原子均可以水解生成羥基，正確。

命題角度3.鹵代煌在有機(jī)合成中的橋梁作用

【典例3】有機(jī)物E（C3H3cL）是一種播前除草劑的前體，其合成路線如下。

氯氣、身溫E氯氣、室溫一?以燒堿、醇

岡nn回23-二7氯K丙烷、一r1yq

口rrq燒⑤堿-、醇口［―I氯氣④、室溫

已知D在反應(yīng)⑤中所生成的E,其結(jié)構(gòu)只有一種可能，E分子中有3種不同類型的氯(不考慮

空間異構(gòu))。試回答下列問題：

(1)利用題干中的信息推測(cè)有機(jī)物D的名稱是o

(2)寫出下列反應(yīng)的類型：反應(yīng)①是,反應(yīng)③是。

(3)有機(jī)物E的同類同分異構(gòu)體共有種(不包括E,不考慮空間異構(gòu))。

(4)試寫出反應(yīng)③的化學(xué)方程式：o

【解析】本題應(yīng)采用逆推法：E是D發(fā)生消去反應(yīng)后的產(chǎn)物，分子中含有一個(gè)碳碳雙鍵，且有

3種不同類型的氯，由此可得E為C1C壓CC1=CHC1；D在發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)生成的E只有一種結(jié)

構(gòu)，所以D應(yīng)該是一種對(duì)稱結(jié)構(gòu)，D應(yīng)為CHzCl—CCk—CHzCL由第②步反應(yīng)B通過加成反應(yīng)

生成了CH2C1—CHC1—CH2C1,可推出B為CH2C1CH=CH2,進(jìn)一步可推出A為CH3CH=CH2o

CH￡1CHC1CH2cl通過反應(yīng)③得到C,此時(shí)有些難以判斷消去哪幾個(gè)氯，這時(shí)應(yīng)根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

式判斷，貝IC為CH2=CC1—CH2C1O

答案：(1)1,2,2,3四氯丙烷(2)取代反應(yīng)消去反應(yīng)(3)5

醇

(4)CH2CICHCICH2CI+NaOH-^*CH2=CC1—CH2CI+NaCl+H2O

【歸納提升】鹵代煌在有機(jī)合成中的應(yīng)用一一橋梁作用

①水解反應(yīng)引入羥基。

如由乙烯制備乙二醇，先用乙烯與氯氣發(fā)生加成反應(yīng)制得1,2-二氯乙烷，再用1,2-二氯乙

烷在強(qiáng)堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)制得乙二醇。

②消去反應(yīng)引入不飽和鍵。

③改變官能團(tuán)的位置。

如由1-澳丙烷制取2-澳丙烷，先由1-澳丙烷通過消去反應(yīng)得到丙烯，再由丙烯與澳化氫加成

得到2-澳丙烷。

④改變官能團(tuán)的數(shù)目。

如由1-澳丁烷制取1,2-二澳丁烷，先由1-澳丁烷發(fā)生消去反應(yīng)得到1-丁烯，再由1-丁烯與

澳加成得到1,2-二澳丁烷。

⑤增長(zhǎng)碳鏈或構(gòu)成碳環(huán)。

鹵代燃能與多種金屬作用，生成金屬有機(jī)化合物，其中格氏試劑是金屬有機(jī)化合物中最重要

的一類化合物，也是有機(jī)合成中非常重要的試劑之一。它是鹵代烷在乙酸的存在下與金屬鎂

作用，生成的有機(jī)鎂化合物，再與活潑的鹵代煌反應(yīng)，生成碳鏈更長(zhǎng)的燃。

無水乙酸

RX+Mg------>RMgX

CH2=CHCH2C1+RMgCl—?CH2=CHCH2R+MgC12o

鹵代烷與金屬鈉反應(yīng)可生成烷燒，利用此反應(yīng)可制備高級(jí)烷燒或環(huán)烷燒。

2RBr+2Na—?R—R+2NaBr。

技法總結(jié)?提能△

1.鹵代嫌的化學(xué)性質(zhì):

反應(yīng)

水解反應(yīng)消去反應(yīng)

類型

反應(yīng)鹵代烽分子中一X被水中的一0H所取相鄰的兩個(gè)碳原子間脫去小分子HX,

實(shí)質(zhì)代，生成醇生成烯煌或快煌

反應(yīng)

強(qiáng)堿的水溶液、加熱強(qiáng)堿的醇溶液、加熱

條件

斷鍵——c-c—

—CTX+H+OH

方式：HX：

產(chǎn)物消去HX,生成含碳碳雙鍵或碳碳三鍵

引入一0H,生成含一0H的化合物

特征的不飽和鍵的化合物

2.鹵代煌中鹵元素的檢驗(yàn):

床解］一向少量鹵代烽中加入適量NaOH水溶液，加熱

I

也劃一取上層清液加入過量稀硝酸中和過量的NaOH

,,「白色沉淀f含氯元素

臉滴加AgNOs溶液1淺黃色沉淀—含澳元素

L黃色沉淀一含碘元素

、題組訓(xùn)練?技能通關(guān)、

命題點(diǎn)L鹵代煌的結(jié)構(gòu)（基礎(chǔ)性考點(diǎn)）

1.下列關(guān)于鹵代煌的敘述中不正確的是)

A.所有鹵代煌都含有鹵素原子

B.不是所有鹵代嫌都能發(fā)生消去反應(yīng)

C.所有鹵代煌都是難溶于水，密度比水小的液體

D.鹵代燃不一定是通過取代反應(yīng)制得的

【解析】選C。燒分子中的氫原子被鹵素原子取代后的化合物稱為鹵代煌，鹵代煌一定含有鹵

素原子，故A正確；鹵素所在碳原子的鄰位碳原子上必須有氫原子的鹵代燃才可發(fā)生消去反

應(yīng)，故B正確；鹵代燃不一定是液體，如一氯甲烷是氣體，密度不一定比水小，如CCL密度

比水大，故C錯(cuò)誤；烯煌通過發(fā)生加成反應(yīng)也可得到鹵代燒，故D正確。

2.（2020?鎮(zhèn)江模擬）下列化合物中，既能發(fā)生水解反應(yīng)，又能發(fā)生消去反應(yīng)，且消去后只生

成一種不飽和化合物的是

A.CH3cl

CH3

CH3—C—CH2CI

c.CH3

CH—CH3

【解析】選B。A.CHsCl只能發(fā)生水解反應(yīng),不能發(fā)生消去反應(yīng)，故A錯(cuò)誤;B.C1

既能發(fā)生水解反應(yīng)，又能發(fā)生消去反應(yīng)，且消去后只生成一種不飽和燒，故B正確；C.

CH3CH3

CH8—C—CH2CICH3—CH2—c—Cl

CH3只能發(fā)生水解反應(yīng)，不能發(fā)生消去反應(yīng)，故C錯(cuò)誤；D.CH3

既能發(fā)生水解反應(yīng)，又能發(fā)生消去反應(yīng)，但消去反應(yīng)生成2種不飽和燒，故D錯(cuò)誤。

命題點(diǎn)2.鹵代煌的性質(zhì)（綜合性考點(diǎn)）

3.能發(fā)生消去反應(yīng)，生成物中存在同分異構(gòu)體的是（）

CH3

CH3CHCH3CII3CII2—C—CII3

A.BrB.Br

CH3cHz—CH—CH2cH3

CH2cHzc1

C.D.Br

【解析】選B。A發(fā)生消去反應(yīng)的產(chǎn)物只有丙烯；C發(fā)生消去反應(yīng)的產(chǎn)物只能是苯乙烯；D發(fā)

CH3

生消去反應(yīng)的產(chǎn)物只有2-戊烯;但B發(fā)生消去反應(yīng)的產(chǎn)物有兩種，CH3-CH-C=CH2或

CH3

CH3—CH=C—CH3o

4.某學(xué)生將氯乙烷與NaOH溶液共熱幾分鐘后，冷卻，滴入AgNOs溶液，最終未得到白色沉淀,

其主要原因是（）

A.加熱時(shí)間太短

B.不應(yīng)冷卻后再加入AgNOs溶液

C.加入AgNOs溶液前未用稀硝酸酸化

D.反應(yīng)后的溶液中不存在C1T

【解析】選Co氯乙烷在堿性條件下加熱水解，先加入過量的稀硝酸中和未反應(yīng)完的NaOH,

然后再加入AgNOs溶液，可以檢驗(yàn)的存在。

【加固訓(xùn)練一拔高】

為了檢驗(yàn)澳乙烷中含有澳元素，有以下操作，順序合理的是（）

①加AgNOs溶液②加NaOH溶液③加熱

④加蒸儲(chǔ)水⑤加硝酸至溶液顯酸性

A.②①③⑤B.②④⑤③

C.②③⑤①D.②①⑤③

【解析】選C。澳乙烷中的漠元素不是以離子狀態(tài)存在，因此，不能與AgNOs溶液直接反應(yīng)，

必須使之變?yōu)榘碾x子。由題意可知，應(yīng)通過澳乙烷在堿性水溶液中水解得到澳離子，但反應(yīng)

后溶液顯堿性，不能直接加入AgNOs溶液檢驗(yàn)，否則Ag+與0IT反應(yīng)得到AgOH白色沉淀，AgOH

再分解為AgzO褐色沉淀，影響澳的檢驗(yàn)，故需加入足量硝酸使溶液變?yōu)樗嵝裕偌覣gNOs溶液

檢驗(yàn)。

命題點(diǎn)3.鹵代姓在有機(jī)合成中的橋梁作用（應(yīng)用性考點(diǎn)）

5.由2-氯丙烷制取少量的1,2-丙二醇時(shí)，需要經(jīng)過下列哪幾步反應(yīng)

（）

A.加成一消去一取代B.消去一加成一水解

C.取代一消去一加成D.消去一加成一消去

CH3cHeHs

【解析】選B。由題意，要制1,2-丙二醇,需先使2-氯丙烷發(fā)生消去反應(yīng)制得丙烯：C1

+NaOH^*CHs—CH=CH2f+NaCl+H2O；再由丙烯與Be加成生成1,2-二澳丙烷：CH3CH=CH2

CH3—CH—CH2CH3—CH—CH2

+Br??BrBr，最后由1,2-二澳丙烷水解得產(chǎn)物1,2-丙二醇：BrBr

水CH3—CH—CH2

+2NaOH/OHOH+2NaBr。

6.鹵代燃能夠發(fā)生下列反應(yīng)：2cH3cHzBr+2Na-CH3cH2cH2cHs+2NaBr,下列某個(gè)鹵代烽X可

以合成鄰二甲基環(huán)丁烷（其結(jié)構(gòu)為口5,則X可能是

()

CH3cHe耳Br

①CH3cH2c壓Br②Br

CH3cHe旦CH2CHCH3CH3CHCH2CHCH3

BrBr④BrBr

A.①②B.①③C.②③D.②④

CH3cHe耳Br

【解析】選Co①CKCHGzBr生成CH3cH2cH2cH2cH2cH3,①錯(cuò)誤；②2個(gè)Br可

CH3cHe耳CH2cHe旦

以合成鄰二甲基環(huán)丁烷（甘），故②正確；③1個(gè)BrBr碳澳鍵發(fā)生

斷裂，澳原子與鈉形成澳化鈉，與澳原子相連的碳相連形成新的碳碳鍵，形成B,故③

CH3CHCH2CHCH3

正確；④1個(gè)BrBr碳濱鍵發(fā)生斷裂，澳原子與鈉形成澳化鈉，與澳原子相

連的碳相連形成新的碳碳鍵，形成的環(huán)為三元環(huán)，故④錯(cuò)誤。

【加固訓(xùn)練一拔高】

n

1.（2021?濟(jì)寧模擬）用有機(jī)物甲可制備環(huán)己二烯（），其反應(yīng)路線如圖所示：

Cl

Na()H.乙醇.Br2的CCh溶液,

△②一?乙

下列有關(guān)判斷不正確的是()

A.甲的分子式為C6H12

B.乙與環(huán)己二烯互為同系物

C.上述流程發(fā)生的反應(yīng)類型有取代反應(yīng)、消去反應(yīng)、加成反應(yīng)

D.環(huán)己二烯與澳水1：1反應(yīng)可得2種產(chǎn)物

【解析】選B。甲與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成一氯環(huán)己烷，則甲為環(huán)己烷，一氯環(huán)己烷在氫氧化

鈉醇溶液中加熱發(fā)生消去反應(yīng)生成環(huán)己烯，則乙為環(huán)己烯，環(huán)己烯再與澳的四氯化碳溶液發(fā)

生加成反應(yīng)生成1,2-二澳環(huán)己烷，則丙為1,2-二澳環(huán)己烷，丙再繼續(xù)發(fā)生消去反應(yīng)生成環(huán)

己二烯。甲為環(huán)己烷，分子式為C6H⑵故A正確；結(jié)構(gòu)相似、類別相同，在分子組成上相差

n

一個(gè)或多個(gè)一CL一原子團(tuán)的有機(jī)物互為同系物，根據(jù)分析，乙為環(huán)己烯，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為O，

n

比環(huán)己二烯少一個(gè)碳碳雙鍵，二者結(jié)構(gòu)不同，不是相差若干個(gè)一CH?一原子團(tuán)，不互為

同系物，故B錯(cuò)誤；根據(jù)分析，上述流程發(fā)生的反應(yīng)類型有取代反應(yīng)、消去反應(yīng)、加成反應(yīng),

故C正確；環(huán)己二烯與澳水1：1發(fā)生加成反應(yīng)，有兩種加成方式，一種為兩個(gè)澳原子加成在

同一個(gè)碳碳雙鍵兩端，另一種為兩個(gè)澳原子分別加成在兩個(gè)碳碳雙鍵上，兩個(gè)雙鍵變?yōu)閱捂I,

在環(huán)己二烯兩個(gè)雙鍵之間重新形成一個(gè)新的碳碳雙鍵，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

,可得2種產(chǎn)物，故D正確。

2.(2021?鎮(zhèn)江模擬)由環(huán)己烷可制得1,2-環(huán)己二醇，反應(yīng)過程如下:

Cl

下列說法錯(cuò)誤的是)

A.①的反應(yīng)條件是光照

B.②的反應(yīng)類型是消去反應(yīng)

C.③的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)

D.④的反應(yīng)條件是NaOH、H2、加熱

【解析】選C。根據(jù)環(huán)己烷合成1,2-環(huán)己二醇的路線可知：反應(yīng)①為在光照條件

C1CI

下發(fā)生取代反應(yīng)得到;反應(yīng)②為在氫氧化鈉醇溶液共熱條件下發(fā)生消去

反應(yīng)得到A;反應(yīng)③為的加成反應(yīng)，則B為；反應(yīng)④為

OH

在氫氧化鈉水溶液共熱條件下,發(fā)生水解反應(yīng)得到OH。反應(yīng)①

CL

為光照條件下的取代反應(yīng)，A正確；反應(yīng)②為在氫氧化鈉醇溶液共熱條件下發(fā)生的

消去反應(yīng)，B正確；反應(yīng)③為的加成反應(yīng)，C錯(cuò)誤；反應(yīng)④為在氫

氧化鈉水溶液共熱條件下發(fā)生的水解反應(yīng)，D正確。

考點(diǎn)二醇的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（命題指數(shù)★★★★★）

、必備知識(shí)?自我排查，

1.概念：

醇是羥基與炫基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子相連的化合物，其官能團(tuán)為羥基（一0H）。飽和一元醇

的通式為CJk+QHSBl）或C田2〃+20。

2.分類:

按煌I脂肪醇(如CH：；()HXH2()HCH2()H)

（1）基種芳香醇(如「[^>r—CH,()H、「r^V-CH.O；H

類ICH)

一元醇(如CH3cH?()H、(卜CH2cH?()H

按羥CHQH)

（2）基數(shù)<

二元醇(如CHd)HCH2()H、rMU)

目

多元醇(如CH2()HCH()HCH2OH)

按煌基飽和醇（如CHsOH、CH2OHCH2OH）

是否飽和不飽和醇（如CH?=CH—CHQH）

3.物理性質(zhì):

物理性質(zhì)遞變規(guī)律

密度一元脂肪醇的密度一般小于1g-cm-3

①直鏈飽和一元醇的沸點(diǎn)隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而逐漸世直

沸點(diǎn)

②醇分子間存在氫鍵,所以相對(duì)分子質(zhì)量相近的醇和烷燒相比，醇的沸點(diǎn)遠(yuǎn)高于烷造

水溶性低級(jí)脂肪醇易溶于水,飽和一元醇的溶解度隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而逐漸減小

4.化學(xué)性質(zhì)：

（1）與活潑金屬的反應(yīng)（如Na、K、Mg）------置換反應(yīng)。

如乙醇與Na的反應(yīng)：

2cH3cHzOH+2Na—>2CH3cHzONa+H?T。

（2）乙醇的脫水反應(yīng)。

①分子內(nèi)脫水一一消去反應(yīng)。

如乙醇與濃硫酸在170℃時(shí)的反應(yīng)：

濃硫酸,

CH—CH,170℃*CH=CHf+HOO

II222

HOH

②分子間脫水一一取代反應(yīng)。

如乙醇與濃硫酸在140℃的反應(yīng):

濃硫酸

C2H5OH+H—0—C2H5^4or*C2H5—0—C2H5+H2O0

(3)酯化反應(yīng)一取代反應(yīng)。

如乙酸和乙醇的酯化反應(yīng):

濃硫酸.

CH3COOH+HOC2H5'△CH3COOC2H5+比0。

斷鍵規(guī)律：酸脫羥基醇脫氫。

醇還可以與一些無機(jī)含氧酸(如H2s0八HN03等)發(fā)生酯化反應(yīng)，如乙醇與硝酸的反應(yīng):

濃硫酸、

C2H50H+HO—NO2'△—C2H5。一NO-HQ。

(4)與濃氫鹵酸(HX)發(fā)生取代反應(yīng)一一取代反應(yīng)。

如乙醇與HBr的反應(yīng)：

CH3cHQH+HBr^^CH3cHzBr+HQ。

(5)氧化反應(yīng)。

①燃燒。

占燃

2C02+3H20O

②催化氧化。

如乙醇的催化氧化：

Cu或Ag

2cH3cH20H+O2△"2cH3CHO+2H2O。

③與強(qiáng)氧化劑的反應(yīng)。

酸性重一酸鉀溶液_

CH3cH20H或酸性高鎰酸鉀溶液"CLCOOH

小結(jié)：乙醇反應(yīng)時(shí)的斷鍵位置

H

反應(yīng)斷鍵位置

與活潑金屬反應(yīng)①

催化氧化①③

消去反應(yīng)②④

分子間脫水①②

與氫鹵酸反應(yīng)②

酯化反應(yīng)①

5.醇的命名：

將含有與羥基（-OH）相連的碳原子的最長(zhǎng)碳鏈作

史壁h為主鏈，根據(jù)碳原N數(shù)目稱為“某博”

隨踵1兇步離羥基最近的一端給主鏈上的碳原子依次編號(hào)

kL羥基的位置用阿拉伯?dāng)?shù)個(gè)表不，，羥基的個(gè)數(shù)用“二”

I寫名稱k三,，等表示。例如，&羌凡品?（^稱為“1-丙醇”

CH

I3

如CH3—CH—CH—0H的名稱為2-甲基-1-丙醇;

CH3CH3

CH3—CH——c—OH

CH?一CH3的名稱為2,3-二甲基-3-戊醇。

基本技能?小測(cè)8

1.判斷下列說法是否正確，正確的打“，錯(cuò)誤的打“X”。

⑴甲醇、乙二醇、丙三醇互為同系物。（）

提示：X。含有官能團(tuán)數(shù)量不同，結(jié)構(gòu)不相似，不是同系物。

（2）含羥基（一0H）官能團(tuán)的有機(jī)物都屬于醇類。（）

提示：X。當(dāng)羥基與苯環(huán)直接相連時(shí)，屬于酚類。

（3）1mol某醇類物質(zhì)與足量Na反應(yīng)能得到1molH2,則該醇類物質(zhì)為二元醇。

（）

提示：J。因1mol一0H與足量Na反應(yīng)能生成0.5molH2,故該醇為二元醇。

（4）相對(duì)分子質(zhì)量相近的醇和烷燒，前者沸點(diǎn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于后者，同時(shí)甲醇、乙醇等均可與水以任

意比互溶，都是因?yàn)榇挤肿娱g存在氫鍵。（）

提示：Vo由于醇分子中羥基（一OH）的氧原子與另一醇分子一0H的氫原子之間存在著相互吸

引作用（即氫鍵），會(huì)使醇分子與醇分子聚集在一起，“相對(duì)的質(zhì)量”變大，沸點(diǎn)升高，同理,

由于甲醇、乙醇等與水也形成氫鍵，能夠以任意比互溶。

（5）醇發(fā)生催化氧化和消去反應(yīng)時(shí)，對(duì)結(jié)構(gòu)的要求相同。（）

提示：X。催化氧化需要“同碳有氫”的結(jié)構(gòu)，消去反應(yīng)要求“鄰碳有氫”的結(jié)構(gòu)。

⑹用濃硫酸、乙醇在加熱條件下制備乙烯，應(yīng)緩慢升溫至170°C。（）

提示：X。制備乙烯，應(yīng)迅速升溫至170℃,減少副反應(yīng)的發(fā)生。

HO

2.頻那醇廣泛用于農(nóng)藥、醫(yī)藥等精細(xì)化工產(chǎn)品的合成，其鍵線式如圖0H所示。

(1)頻那醇的化學(xué)名稱為O

(2)頻那醇的分子式為,其一氯代物共有種。

(3)頻那醇在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應(yīng)的化學(xué)方程式為0

CH3

EDI-c-CH

⑷已知頻那醇在H2SO4作用下可經(jīng)重排反應(yīng)生成頻那酮，如圖所示，則OH8H3在酸性條

件下發(fā)生重排反應(yīng)的產(chǎn)物是。

RRR

III

R—CC—R—>R—C—C—R+H2O

IIIII

OHOHRO

cii3cn3

CII3—c-c—CII3

【解析】(1)頻那醇的結(jié)構(gòu)式為OHOH,其名稱為2,3-二甲基-2,3-丁二醇。

CH3CH3

CII3—c-c—CII3

(2)頻那醇的結(jié)構(gòu)式為OHOH，故其分子式為C6Hl分子中含有甲基氫和羥基

氫兩種類型的氫原子，故一氯代物有2種。(3)頻那醇在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應(yīng)的化學(xué)方

程式為

CH,CH；CHCH

I'I濃硫酸,33

CH—C-C—C'H)

IICH,=C—C=CH,+2H,()

OHOH。(4)

TR

HR

-

-——R

c」cR工R4-C-R+He

-I

根據(jù)反應(yīng)()HOHR()可知，相鄰碳上的兩個(gè)羥基脫去一個(gè)水

產(chǎn)

分子，且其中一個(gè)烷基重排在不形成段基的碳上，則OHOH在酸性條件下發(fā)生重排

O

I>[-c—CH3

反應(yīng)的產(chǎn)物是CH,o

答案：(1)2,3-二甲基-2,3-丁二醇

(2)C6HIA2

；

CH3CH3CH：iCH

II濃硫酸II

(3)CH—G-C—CH---------CH,=C——C=C：H,

'II

OHOH

+2HX)

O

⑷|—C—CH3

CH3

、關(guān)鍵能力?層級(jí)突破，

命題角度L醇的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

【典例11（2020?全國(guó)III卷）金絲桃昔是從中藥材中提取的一種具有抗病毒作用的黃酮類化合

物，結(jié)構(gòu)式如下:

下列關(guān)于金絲桃首的敘述，錯(cuò)誤的是（）

A.可與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)

B.分子含21個(gè)碳原子

C.能與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)

D.不能與金屬鈉反應(yīng)

【解析】選D。金絲桃甘分子中的苯環(huán)、碳碳雙鍵以及堤基均可在一定條件下與氫氣發(fā)生加成

反應(yīng)，A正確；根據(jù)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知金絲桃昔分子含碳原子數(shù)目為21個(gè)，B正確；該有機(jī)物中

含有醇羥基，所以一定條件下能與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)，C正確；該有機(jī)物含有多個(gè)羥基，能與

金屬鈉反應(yīng)，D錯(cuò)誤。

同源異構(gòu)?母題變式一

在題干條件不變的情況下，下列說法正確的是（）

A.含氧官能團(tuán)有酯基、羥基、酸鍵

B.能發(fā)生消去反應(yīng)和催化氧化反應(yīng)

C.1mol金絲桃昔與足量金屬鈉反應(yīng)產(chǎn)生89.6LH2