2021屆高考化學(xué)二輪備考高頻熱點(diǎn)特訓(xùn)：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(選考 )(解析版)

有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(選考)

1.12020?浙江1月選考】某研究小組以芳香族化合物A為起始原料，按下

列路線合成高血壓藥物阿替洛爾O

阿普洛爾

已知：化合物H中除了苯環(huán)還有其它環(huán)

,R，OILROR,

RX：RCOOR'“fRCONH,

NaCNH，O

1---------RCN-?RCOOH

請回答：

(1)下列說法正確的是O

A.化合物D能發(fā)生加成，取代，氧化反應(yīng)，不發(fā)生還原反應(yīng)

B.化合物E能與FeCL溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

C.化合物1具有弱堿性

D.阿替洛爾的分子式是G4H2。用。3

(2)寫出化合物E的結(jié)構(gòu)簡式o

1

(3)寫出F+GrH的化學(xué)方程式o

(4)設(shè)計(jì)從A到B的合成路線(用流程圖表示，無機(jī)試劑任選)o

(5)寫出化合物C同時符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式o

①1H"NMR譜和IR譜檢測表明：分子中共有4種氫原子，無氮氧鍵和碳氮雙

鍵；

②除了苯環(huán)外無其他環(huán)。

【答案】(l)BC(2)IIOGCOOCIl2CIl3

o

（3）H,NCCH,-H^^-OH+CICH?y-/CH?

OCJbCHCH,+HCI

'\/

O0

CH：（OOH

【解析】,根據(jù)B到C的反應(yīng)條件以及B的化學(xué)式可知B到C

CH2COOH

發(fā)生了還原反應(yīng)，B的結(jié)構(gòu)簡式為U,根據(jù)C的結(jié)構(gòu)和D的化學(xué)式可知D

NO2

2

（H：COOH

的結(jié)構(gòu)簡式為?,D到E為酯化反應(yīng)，EIIOliCOOCIl2CII.,根據(jù)題

CH2CONH2

目提供信息結(jié)構(gòu)E到F的反應(yīng)條件可知F為：］,F+G生成H且H中除了苯

OH

O

環(huán)還有其他環(huán)，則H為此戲82—。1001弋/出，H+I生成阿替洛爾，反推出

O

<H：COOH

I為。（1）A項(xiàng)，化合物D為,含有苯環(huán)可以加成，酚羥基可以被氧化，

酚羥基和竣基均可發(fā)生酯化反應(yīng)（屬于取代反應(yīng)）,催化加氫即為還原反應(yīng)的一種,

故A錯誤；B項(xiàng)，E為11。0口1￡0001￡小，含有酚羥基，能與FeCL溶液發(fā)生

H3c-CH----CH3

顯色反應(yīng)，故B正確；C項(xiàng)，化合物I為|,含有氨基，可以結(jié)合氫離

NH2

子，具有弱堿性，故C正確；D項(xiàng)，阿替洛爾的分子式是3況此。3,故D錯誤。

CH2CONH2

（2）根據(jù)分析可知E的結(jié)構(gòu)簡式為HO<^~CH￡OOCII?h；（3）F為（J,H

OH

0Q

H

H,NCCH,-^-OCH,（^-^H2,反應(yīng)方程式為：H+'K"弋?'----

OCH2COOH

H,NCCH2-QHOCH,CHy-H：-HCI；（4）B的結(jié)構(gòu)簡式為［j,含有兩個對位取

°NO2

CH3

代基，根據(jù)A的化學(xué)式和不飽和度可知A為對硝基甲苯，結(jié)構(gòu)簡式為。，結(jié)

NO2

3

R101*ROR,

合題目提供信息RX-H，o，其中x代表鹵族原子，可知A到B的

RCOOH

CHjCH2CICH2CNCHJCOOH

合成路線為；(5)化合物C為

NO?NO：NO2NO：

0,其同分異構(gòu)體滿足：舊-NMR譜和IR譜檢測表明：分子中共有4種氫

NH：

原子，則結(jié)構(gòu)對稱，無氮氧鍵和碳氮雙鍵；除了苯環(huán)外無其他環(huán)；符合條件的有：

NH2NH,CH1OCH3

2.12020?浙江7月選考】某研究小組以鄰硝基甲苯為起始原料，按下列路

線合成利尿藥美托拉宗。

CH,

O八

CH,

美托拉宗

已知:

4

請回答:

(1)下列說法正確的是O

A.反應(yīng)I的試劑和條件是CL和光照B.化合物C能發(fā)生水解反應(yīng)

C.反應(yīng)n涉及到加成反應(yīng)、取代反應(yīng)D.美托拉宗的分子式是G6HMeIN303s

(2)寫出化合物D的結(jié)構(gòu)簡式o

(3)寫出B+E-F的化學(xué)方程式o

(4)設(shè)計(jì)以A和乙烯為原料合成C的路線(用流程圖表示，無機(jī)試劑任

選)O

(5)寫出化合物A同時符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式o

譜和IR譜檢測表明：①分子中共有4種氫原子，其中苯環(huán)上的有2

種；②有碳氧雙鍵，無氮氧鍵和一CH0。

ClNHCOCH,

【答案】⑴BC(2)2。2snCOOH

5

【解析】結(jié)合鄰硝基甲苯、C的結(jié)構(gòu)簡式以及B的分子式，可以推測出A的

產(chǎn)?CH,ClNHCOCH,

結(jié)構(gòu)簡式為C：、B的結(jié)構(gòu)簡式為[丫以,1][被酸性的高

CIDH2NO,SCH3

ClNHC(X：H3

鎰酸鉀溶液氧化為D,D的結(jié)構(gòu)簡式為VV,D分子中含有肽鍵，

H,NO,SCOOH

ClNH4

一定條件下水解生成E,結(jié)合E的分子式可知,E的結(jié)構(gòu)簡式為YY

H.NOjSVCOOH

結(jié)合E的結(jié)構(gòu)簡式、美托拉宗的結(jié)構(gòu)簡式、F的分子式、題給已知可知，F(xiàn)的結(jié)

CH.

構(gòu)簡式為o(DA項(xiàng)，由,與甲基對位的苯

環(huán)上的氫原子被氯原子代替，故反應(yīng)I試劑是液氯、FeCh,其中FeCb作催化劑,

A錯誤；B項(xiàng)，化合物C中含有肽鍵，可以發(fā)生水解，B正確；C項(xiàng)，結(jié)合F的結(jié)

構(gòu)簡式和CLCHO、美托拉宗的結(jié)構(gòu)簡式以及已知條件，反應(yīng)H涉及到加成反應(yīng)、

6

取代反應(yīng)，C正確；D項(xiàng)，美托拉宗的分子式為CJL6CIN3O3S,D錯誤；故選BC。

NHC(K:H3

(2)由分析知化合物D的結(jié)構(gòu)簡式為;(3)由分析可知，B的

ILNO,SCOOH

NH2

CH3

結(jié)構(gòu)簡式為QN,11,E的結(jié)構(gòu)簡式為,F的結(jié)構(gòu)簡式為

HjNC^SCOOH

Cl

CHS

q,B和E發(fā)生取代反應(yīng)生成F,其反應(yīng)方程式為：QN11,+

H：NO?S

CHS

Ci

ClN1IL

+風(fēng)0；(4)乙烯與水發(fā)生加成反應(yīng)生成乙醇,

ILNO,S

nCOOH-

IhNOxS

CH,

CH,CHCH.

NO)NHViNHt

乙醇被氧化為乙酸'在一定條件下被還原為］，乙酸與c發(fā)生

aa

CH.

INHCOCH.

取代反應(yīng)生成),流程圖為

a

H,O(＞：

CH,-CH,-^e^CH.OH.“黑?CH,COOH-1CH.

■RENHCOCH.

CH,CH.

N()t;(5)分子中有4種氫

0F./HG

一Qa

aa

原子并且苯環(huán)上有2種,分子中含有碳氧雙鍵，不含一CHO和氮氧鍵，故分子中

CO!NIICI

人I1

苯環(huán)上含有兩個取代基,滿足條件的它們分別為V

()11

7

COOH

\IICI

3.12020?江蘇卷】化合物F是合成某種抗腫瘤藥物的重要中間體，其合成

路線如下：

1)HSCH2COOH,NaOH

2)H3O*

(1)A中的含氧官能團(tuán)名稱為硝基、和o

(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為o

(3)CfD的反應(yīng)類型為o

(4)C的一種同分異構(gòu)體同時滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

①能與FeCk溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。

②能發(fā)生水解反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一是a-氨基酸，另一產(chǎn)物分子中不同化學(xué)

環(huán)境的氫原子數(shù)目比為1：1且含苯環(huán)。

O

H

S

H

O

程圖(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)

8

CII3O

【答案】（1）醛基（酚）羥基⑵

O2NCHO

HO

小?=\_"

（3）取代反應(yīng)(4)4_^-O-C-CH2NH2

IIO

%,催化劑,△PBr,

CH,CH,CHO--------------------?CHCH^CH,OH--------------?CH,ChkCHBr

"或NaBH4}或HBr,4322

【解析】（1）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式，A中含氧官能團(tuán)有硝基、酚羥基、醛基；

（2）對比A和C的結(jié)構(gòu)簡式，可推出A-B：CLI中的一CL取代酚羥基上的H,即

B的結(jié)構(gòu)簡式為""Qi；（3）對比C和D的結(jié)構(gòu)簡式,Br原子取代一CH20H

O2N入Fo

中的羥基位置，該反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；（4）①能與FeCL溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說

明含有酚羥基；②能發(fā)生水解反應(yīng)，說明含有酯基或肽鍵，水解產(chǎn)物之一是a一

氨基酸，該有機(jī)物中含有"-O-r'-CHAH",另一產(chǎn)物分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子

數(shù)目之比為1：1,且含有苯環(huán)，說明是對稱結(jié)構(gòu)，綜上所述，符合條件的是

H<>。

；（5）生成—卜H2cH2cH3，根據(jù)E生成F,應(yīng)是—SCH2cH2cH3

HOo

與H2O2發(fā)生反應(yīng)得到，O-SCH2cH皿按照DfE,應(yīng)由CH3CH2CH2Br與SH反

應(yīng)得到，CH3cH2CH0與慶發(fā)生加成反應(yīng)生成CH3cH2cH20H,CH3cH2cH20H在PBn作用

下生成CH3CH2CH2Br,合成路線是CH3CH2CHO出催化列今CH3cH2cH20H—

或NaBH4或HBr,△

9

o

CH3CH2CH2BrOx/飛ICH2cH2強(qiáng)力5

NaOH\=/CH2cH2cH3o

O

4.12020?山東卷】化合物F是合成咧睬-2-酮類藥物的一種中間體，其合成

路線如下:

A①醇鈉、r)

A②H,o*>B@H,°

oo

①醇鈉IIII(DOH;△

AB(CH,CCHCOCH)■

②HQ22$②*

①NaNHZ*⑴uNC、

一前方>F(C,HN。,)

oo

To①醇鈉IIII,

I.II,

知:@HO*》RCH巧HCOR

RCH,COR3

Ooo

SOC1RNH2

II.2■>ii>I?

RCOH△RCCIRCNHR

7

/'?①NaNH■，/NH式1)、/Z

m.Ar—X+CH：、/I>AiCHj

、Z

Ar為芳基；X=C1,Br；Z或Z'=COR,CONHR,COOR等。

回答下列問題：

(1)實(shí)驗(yàn)室制備A的化學(xué)方程式為,提高A產(chǎn)率的方法是

;A的某同分異構(gòu)體只有一種化學(xué)環(huán)境的碳原子，其結(jié)構(gòu)簡式為

10

(2)C-D的反應(yīng)類型為;E中含氧官能團(tuán)的名稱為

(3)C的結(jié)構(gòu)簡式為,F的結(jié)構(gòu)簡式為o

(4)Be和的反應(yīng)與Be和苯酚的反應(yīng)類似，以O(shè)-NH：和

COOC,H$

CH，COOC,H,為原料合成,寫出能獲得更多目標(biāo)產(chǎn)物的較優(yōu)

7coe?S

Br

合成路線(其它試劑任選)

H2so

【答案】(1)CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOC2H5+H2O

C

及時蒸出產(chǎn)物(或增大乙酸或乙醇的用量)

(2)取代反應(yīng)默基、酰胺基(3)CH3C0CH2C00H

Br

CCOC皿

①NaNiyNMLBT>pYS=O

~②HQ

ri

【解析】根據(jù)B的結(jié)構(gòu)和已知條件I可知R=H、R'=CH2H5,故A為CH3COOC2H5(乙

oo

酸乙酯)，有機(jī)物B經(jīng)過堿性條件下水解再酸化形成有機(jī)物c(人人OH),有

11

機(jī)物C與S0C12作用通過已知條件n生成有機(jī)物D（用入入p,有機(jī)物D與鄰

OO

氯苯胺反應(yīng)生成有機(jī)物E（%c人人＞）,有機(jī)物E經(jīng)已知條件in發(fā)生成環(huán)

反應(yīng)生成有機(jī)物（1）根據(jù)分析，有機(jī)物A為乙酸乙酯，在實(shí)驗(yàn)室

中用乙醇和乙酸在濃硫酸的催化下制備，反應(yīng)方程式為CH3COOH+CH3cH20H迤蜉

CH3C00C2H5+H20;該反應(yīng)為可逆反應(yīng)，若想提高乙酸乙酯的產(chǎn)率需要及時的將生成

物蒸出或增大反應(yīng)的用量；A的某種同分異構(gòu)體只有1種化學(xué)環(huán)境的C原子，說

明該同分異構(gòu)體是一個對稱結(jié)構(gòu)，含有兩條對稱軸，則該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)為

「葉（2）根據(jù)分析，C-D為和S0CL的反應(yīng)，反應(yīng)類型為取代

]H3VCOH

反應(yīng)；E的結(jié)構(gòu)為用入人N

其結(jié)構(gòu)中含氧官能團(tuán)為臻基、酰胺基；（3）

根據(jù)分析，C的結(jié)構(gòu)簡式為CH3coeH2COOH；F的結(jié)構(gòu)簡式為「二下。；（4）以苯胺

H

和H5c2OOCCH2coe1為原料制得目標(biāo)產(chǎn)物，可將苯胺與澳反應(yīng)生成2,4,6一三澳

苯胺，再將2,4,6一三溟苯胺與H5c2OOCCH2coe1反應(yīng)發(fā)生已知條件H的取代反

應(yīng)，再發(fā)生已知條件in的成環(huán)反應(yīng)即可得到目標(biāo)產(chǎn)物，反應(yīng)的流程為：

12

.COOC2H5

5.12020?新課標(biāo)I卷】有機(jī)堿，例如二甲基胺(〉H)、苯胺()NH2),瞰咤

(◎)等，在有機(jī)合成中應(yīng)用很普遍，目前“有機(jī)超強(qiáng)堿”的研究越來越受到關(guān)

注，以下為有機(jī)超強(qiáng)堿F的合成路線:

ACCbCOONaq~?KOH醇溶液、??二環(huán)己基胺(過量)、5

(CzHCb)|乙二醇二甲醛/Z/LAJ△^L￡JCH2C12/A)(C27H44a2N2)

已知如下信息：

①HOCH?陶露△>

②：X；+RNH2^<>=、K

③苯胺與甲基口比咤互為芳香同分異構(gòu)體

回答下列問題：

(DA的化學(xué)名稱為

13

(2)由B生成C的化學(xué)方程式為_____________________________

(3)C中所含官能團(tuán)的名稱為o

(4)由C生成D的反應(yīng)類型為。

(5)D的結(jié)構(gòu)簡式為

(6)E的六元環(huán)芳香同分異構(gòu)體中，能與金屬鈉反應(yīng)，且核磁共振氫譜有四

組峰，峰面積之比為6：2：2：1的有種，其中，芳香環(huán)上為二取代的

結(jié)構(gòu)簡式為。

【答案】(D三氯乙烯

⑵”耳:“KOH，:太。+KCI+H2O

CI

(3)碳碳雙鍵、氯原子(4)取代反應(yīng)

X

(6)6

OH

【解析】由合成路線可知，A為三氯乙烯，其先發(fā)生信息①的反應(yīng)生成B,

則B為“7△廠\B與氫氧化鉀的醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)生成C,則C為

CI

C與過量的二環(huán)己基胺發(fā)生取代反應(yīng)生成D；D最后與E發(fā)生信息②

的反應(yīng)生成Fo(1)由題中信息可知,A的分子式為C2HCI3,其結(jié)構(gòu)簡式為C1HC=CC12,

其化學(xué)名稱為三氯乙烯。(2)B與氫氧化鉀的醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)生成

14

C（二殳、），該反應(yīng)的化學(xué)方程式為+KOH—；區(qū)\+KC1+H2。；（3）

CI

由C的分子結(jié)構(gòu)可知其所含官能團(tuán)有碳碳雙鍵和氯原子；（4）與過

量的二環(huán)己基胺發(fā)生生成D,D與E發(fā)生信息②的反應(yīng)生成F,由F的分子結(jié)構(gòu)

可知，C的分子中的兩個氯原子被二環(huán)己基胺基所取代，則由C生成D的反應(yīng)類

型為取代反應(yīng)；（5）由D的分子式及F的結(jié)構(gòu)可知D的結(jié)構(gòu)簡式為

I1;（6）已知苯胺與甲基口比咤互為芳香同分異構(gòu)體。E（

06

的六元環(huán)芳香同分異構(gòu)體中，能與金屬鈉反應(yīng)，則其分子中也有羥基；核磁共振

氫譜有四組峰,峰面積之比為6：2：2：1的有4

0H

N

“0/、“￥0,共6種，其中，芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)簡式為A

OH

6.12020?新課標(biāo)n卷】維生素E是一種人體必需的脂溶性維生素，現(xiàn)已廣

泛應(yīng)用于醫(yī)藥、營養(yǎng)品、化妝品等。天然的維生素E由多種生育酚組成，其中a

-生育酚（化合物玲含量最高，生理活性也最高。下面是化合物E的一種合成路

線，其中部分反應(yīng)略去。

15

HO.

OHOH

已知以下信息：a)小(用OHa：了

UFe/vz/J

回答下列問題:

(DA的化學(xué)名稱為。

(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為o

(3)反應(yīng)物C含有三個甲基，其結(jié)構(gòu)簡式為

(4)反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型為o

(5)反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式為0

16

(6)化合物C的同分異構(gòu)體中能同時滿足以下三個條件的有個(不

考慮立體異構(gòu)體，填標(biāo)號)。

(i)含有兩個甲基；(五)含有酮談基(但不含C=C=O)；(iii)不含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。

(a)4(b)6(c)8(d)10

其中，含有手性碳(注：連有四個不同的原子或基團(tuán)的碳)的化合物的結(jié)構(gòu)簡

式為。

【答案】(1)3-甲基苯酚(或間甲基苯酚)

0H

⑵丸⑶XI

(4)加成反應(yīng)

(5)人+H?同-"人

HO^-HO

0

(6)cCH2=CHCH(CH3)COCH3()

【解析】結(jié)合“已知信息a”和B的分子式可知B為心工；結(jié)合“已知

信息b”和C的分子式可知C為結(jié)合“已知信息c”和D的分子式可知

17

D為人/工^。(DA為化學(xué)名稱3-甲基苯酚(或間甲基苯酚)；(2)

H0

0H

由分析可知,B的結(jié)構(gòu)簡式為］;(3)由分析可知,C的結(jié)構(gòu)簡式為人人;

(4)反應(yīng)⑤為加成反應(yīng)，H加在埃基的0上，乙塊基加在?；腃上，故為加成

反應(yīng)；(5)反應(yīng)⑥為入2。中的碳碳三鍵和4按1:1加成，反應(yīng)的化學(xué)方

HO5^

程式為：人+山上4人^^；(6)C為人文，有2個

H0^>HO

不飽和度，含酮談基但不含環(huán)狀結(jié)構(gòu)，則分子中含一個碳碳雙鍵，一個酮臻基,

外加2個甲基，符合條件的有8種，如下：CH3CHXHCOCH2cH3、CH3cH=CHCH2coe員、

CH3CH2CH=CHC0CH3>CH2=CHCH(CH3)COCH3>CH2=C(C2H5)C0CL、CH2=C(CH3)C0CH2cH3、

CH2=C(CH3)CH2COCH3>CH2=CHC0CH(CH3)2,其中，含有手性碳的為

o

CH2=CHCH(CH3)COCH3()O

7.12020?新課標(biāo)ni卷】苯基環(huán)丁烯酮PCBO)是一種十分活潑

的反應(yīng)物，可利用它的開環(huán)反應(yīng)合成一系列多官能團(tuán)化合物。近期我國科學(xué)家報(bào)

道用PCBO與醛或酮發(fā)生［4+2］環(huán)加成反應(yīng)，合成了具有生物活性的多官能團(tuán)化合

物(E),部分合成路線如下：

18

CHaCHO

-----;-------->

Na()H/H2O

已知如下信息:

CHOOH

回答下列問題:

(DA的化學(xué)名稱是

(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為

(3)由C生成D所用的試別和反應(yīng)條件為；該步反應(yīng)中，若反應(yīng)

溫度過高，C易發(fā)生脫竣反應(yīng)，生成分子式為C8H的副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)

簡式為________

(4)寫出化合物E中含氧官能團(tuán)的名稱；￡中手性碳(注：連有四

個不同的原子或基團(tuán)的碳)的個數(shù)為。

(5)M為C的一種同分異構(gòu)體。已知：1molM與飽和碳酸氫鈉溶液充分反應(yīng)

19

能放出2mol二氧化碳；M與酸性高鎰酸鉀溶液反應(yīng)生成對苯二甲酸。M的結(jié)構(gòu)

簡式為__________

0

(6)對于廣選用不同的取代基R',在催化劑作用下與PCBO發(fā)

生的［4+2］反應(yīng)進(jìn)行深入研究，R'對產(chǎn)率的影響見下表:

R'—CH3一%一CH2cH2c6H5

產(chǎn)率/%918063

請找出規(guī)律，并解釋原因

【答案】(1)2-羥基苯甲醛(水楊醛)

o

(3)乙醇、濃硫酸/加熱

(4)羥基、酯基2(5)HO()CY_>CH2COOH

(6)隨著R'體積增大，產(chǎn)率降低；原因是R'體積增大，位阻增大

CHO

【解析】根據(jù)合成路線分析可知，A(,人OH)與CLCHO在NaOH的水溶液中

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發(fā)生已知反應(yīng)生成B,則B的結(jié)構(gòu)簡式為CH°,B被KMiA氧化后再酸化

ONa

0

得至UC（|?JCOOH）,C再與CH3cH20H在濃硫酸加熱的條件下發(fā)生酯化反應(yīng)得到

CHO

簡式為其名稱為2-羥基苯甲醛（或水楊醛）；（2）根據(jù)上述分析可知，B

的結(jié)構(gòu)簡式為.（3）C與CH3cH20H在濃硫酸加熱的條件下發(fā)生酯化

反應(yīng)得到D（「丫人，°。0c2H5）,即所用試劑為乙醇、濃硫酸，反應(yīng)條件為加

熱；在該步反應(yīng)中，若反應(yīng)溫度過高，根據(jù)副產(chǎn)物的分子式可知，C發(fā)生脫竣反

oC2H5OOCH2COHII

應(yīng)生成［丫＜;（4）化合物E的結(jié)構(gòu)簡式為分子中的

C淚5OOCH2c.OHII

含氧官能團(tuán)為羥基和酯基，E中手性碳原子共有位置為的

2個手性碳；（5）M為C的一種同分異構(gòu)體，ImolM與飽和NaHCOs溶液反應(yīng)能放出

2moi二氧化碳，則M中含有兩個竣基（一COOH）,又M與酸性高錦酸鉀溶液溶液

反應(yīng)生成對二苯甲酸，則M分子苯環(huán)上只有兩個取代基且處于對位，則M的結(jié)構(gòu)

簡式為：HOOC—（—―CHzCOOH；（6）由表格數(shù)據(jù)分析可得到規(guī)律，隨著取代基R'

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體積的增大，產(chǎn)物的產(chǎn)率降低，出現(xiàn)此規(guī)律的原因可能是因?yàn)镽'體積增大，從

而位阻增大，導(dǎo)致產(chǎn)率降低。

8.以葡萄糖為原料制得的山梨醇(A)和異山梨醇(B)都是重要的生物質(zhì)轉(zhuǎn)

化平臺化合物。E是一種治療心絞痛的藥物，由葡萄糖為原料合成E的路線如下:

回答下列問題：

(1)葡萄糖的分子式為o

(2)A中含有的官能團(tuán)的名稱為o

(3)由B到C的反應(yīng)類型為o

(4)C的結(jié)構(gòu)簡式為o

(5)由D至歸的反應(yīng)方程式為o

(6)F是B的同分異構(gòu)體，7.30g的F與足量飽和碳酸氫鈉可釋放出2.24L二

氧化碳(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，F(xiàn)的可能結(jié)構(gòu)共有種(不考慮立體異構(gòu))；其中核磁

共振氫譜為三組峰，峰面積比為3：1：1的結(jié)構(gòu)簡式為o

OH

【答案】(DC6H12()6(2)羥基(3)取代反應(yīng)(4)H3CC。。

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(6)9HOOCCOOH

【解析】（1）葡萄糖的分子式為C6H1206O（2）葡萄糖在催化劑作用下與氫氣

發(fā)生醛基的加成反應(yīng)生成A,因此A中含有的官能團(tuán)的名稱為羥基。（3）由B到C

發(fā)生酯化反應(yīng)，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。（4）根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡式可知C的結(jié)構(gòu)簡式

⑸由D到E是乙酸形成的酯基水解，反應(yīng)方程式為

（6）F是B的同分異構(gòu)體，7.30g的F與足

量飽和碳酸氫鈉可釋放出2.24L二氧化碳（標(biāo)準(zhǔn)狀況），說明F分子中含有竣基,

7.30gF的物質(zhì)的量是7.3g+146g/^lol=0.05mol,二氧化碳是0.ImoL因此F

分子中含有2個竣基，則F相當(dāng)于是丁烷分子中的2個氫原子被竣基取代，如果

是正丁烷，根據(jù)定一移一可知有6種結(jié)構(gòu)。如果是異丁烷，則有3種結(jié)構(gòu)，所以

1\_/^

可能的結(jié)構(gòu)共有9種（不考慮立體異構(gòu)）,即HOOCCOOH、HOOCCOOH、

、COOH_COOHCOOH\（OOH

V-XHOOTr^-COOHHOOC-

HOOC,HOOC、J、HOOC、廣\。011、戶

HOOC-,COOH

—o其中核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為3：1：1的結(jié)構(gòu)簡式為

HOOCCOOH-

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9.近來有報(bào)道，碘代化合物E與化合物H在Cr-Ni催化下可以發(fā)生偶聯(lián)反

應(yīng)，合成一種多官能團(tuán)的化合物Y,其合成路線如下:

△

,NaOHH：O

已知：RCHO+CH3CHO----------R-CH=CH-CH0+H,0

△

回答下列問題:

(DA的化學(xué)名稱是0

(2)B為單氯代燒，由B生成C的化學(xué)方程式為o

⑶由A生成B、G生成H的反應(yīng)類型分別是

(4)D的結(jié)構(gòu)簡式為o

(5)Y中含氧官能團(tuán)的名稱為o

(6)E與F在Cr-Ni催化下也可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為

_____________________________________________O

(7)X與D互為同分異構(gòu)體，且具有完全相同官能團(tuán)。X的核磁共振氫譜顯

示三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，其峰面積之比為3：3：2o寫出3種符合上述條件的

X的結(jié)構(gòu)簡式o

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,△

【答案】(1)丙塊(2)^CH2C1+NaCN―>-CH2CN+NaCl

（3）取代反應(yīng)、加成反應(yīng)

(4)^CH2coOC2H§（5）羥基、酯基

【解析】A到B的反應(yīng)是在光照下的取代，C1應(yīng)該取代飽和碳上的H,所

CH2c三CH

以B為力加與岫0^反應(yīng)，根據(jù)C的分子式確定B到C是將C1取代為CN,

CH2c三CH

所以C為&；C酸性水解應(yīng)該得到加三CCFCOOH,與乙醇酯化得到D,

所以D為四三CCH2COOCH2cH3,D與HI加成得到E。根據(jù)題目的已知反應(yīng)，要

求F中一定要有醛基,在根據(jù)H的結(jié)構(gòu)得到F中有苯環(huán)，所以F一定為O^H。；

F與CH3CH0發(fā)生題目已知反應(yīng)，得到G,G為CXYH=CHCHO；G與氫氣加成

CH2c三CH

得到H；H與E發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)得到Y(jié)。（1）A的名稱為丙快。（2）B為&,C

CH2C=CHCH2c三CH△CH2C=CH

+Na0H+NaCl

為CN,所以方程式為：Cl