催化加氫法制備對(duì)氨基苯乙醚的研究

1/1催化加氫法制備對(duì)氨基苯乙醚的研究ＳｔｕｄｙｏｆＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆＰｐｈｅｎｅｔｉｄｉｎｅｂｙＣａｔａｌｙｔｉｃＨｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎＤｉｓｓｅｒｔａｔｉｏｎＳｕｂｍｉｔｔｅｄｔｏＮａｎｊｉｎｇＵｎｉＶｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙｉｎｐａｒｔｉａｌ如ｌｆｉｌｌｍｅｎｔｏｆｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｆｏｒｔｈｅｄｅｇｒｅｅｏｆＭａｓｔｅｒｏｆＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＢｙＣｈｕａｎｌｉｎＧａｏＳｕｐｅｒＶｉｓｏｒ：

ＡｓｓｏｃｉａｔｅＰｒｏｆＨｕａＭｅｉＪｕｎｅ２０ｌＯ碩士學(xué)位論文摘要對(duì)氨基苯乙醚作為一種芳香類胺化物，是精細(xì)化工和有機(jī)合成的重要中間體，主要用于合成食品抗氧劑，還可用于合成醫(yī)藥、染料、涂料及其它化工產(chǎn)品。

目前國內(nèi)對(duì)氨基苯乙醚的生產(chǎn)主要是采用對(duì)硝基苯乙醚的硫化堿還原法，但此方法產(chǎn)生的三廢量大，對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重。

對(duì)硝基苯乙醚催化加氫法制備對(duì)氨基苯乙醚被認(rèn)為是環(huán)境友好的綠色生產(chǎn)工藝而受到人們的廣泛關(guān)注，其關(guān)鍵是加氫催化劑。

。

本文引入第三金屬（Ｍｏ，Ｔｉ，Ｃｒ）對(duì)骨架鎳催化劑進(jìn)行改性，并研究其用于加氫法制備對(duì)氨基苯乙醚的催化性能研究，結(jié)果表明：

改性骨架鎳催化劑具有較高的催化活性和穩(wěn)定性，其中Ｍｏ－Ｎｉ．Ａ１改性骨架鎳催化劑的催化活性和選擇性最高。

采用Ｍｏ．Ｎｉ．Ａｌ改性催化劑的最優(yōu)反應(yīng)條件為：

反應(yīng)溫度３６３Ｋ，反應(yīng)壓力２．ＯＭＰａ，甲醇與原料體積比為１：

１。

此時(shí)對(duì)硝基苯乙醚的轉(zhuǎn)化率為９９。

９％，對(duì)氨基苯乙醚的選擇性達(dá)到９９．３％。

但催化劑循環(huán)套用１５次后其催化活性有明顯下降。

改性骨架鎳催化劑較之普通骨架鎳催化劑的活性、選擇性及穩(wěn)定性都有明顯的提高，但催化劑的壽命有明顯的局限性。

針對(duì)上述問題，本文采用浸漬法制備負(fù)載型Ｎｉ基催化劑，利用ＢＥＴ、ＸＲＤ、ＴＰＲ等方法進(jìn)行表征，研究鎳負(fù)載量、載體的種類等因素對(duì)催化對(duì)硝基苯乙醚加氫反應(yīng)性能的影響。

結(jié)果表明：

在Ｓｉ０２、Ｔｉ０２、１，．Ａ１２０３為載體的催化劑中，以Ｎ晰．Ａ１２０３的活性和選擇性最佳；Ｎｉ含量的提高增加了催化劑的活性表面，當(dāng)催化劑中Ｎｉ含量超過３０Ⅵ，膩時(shí)，催化劑的活性和選擇性趨于穩(wěn)定；加氫工藝影響因素的研究表明：

與骨架鎳催化劑相比，對(duì)硝基苯乙醚的轉(zhuǎn)化率與對(duì)氨基苯乙醚的選擇性相當(dāng)，但催化劑循環(huán)套用３５次后對(duì)硝基苯乙醚的的轉(zhuǎn)化率在９９％以上，對(duì)氨基苯乙醚的選擇性在９８．５％以上，可見Ｎｉ／丫．Ａ１２０３催化劑具有良好的催化對(duì)硝基苯乙醚合成對(duì)氨基苯乙醚的反應(yīng)性能，并且具有良好的活性和穩(wěn)定性，有良好的工業(yè)應(yīng)用前景。

依據(jù)上述研究結(jié)果，本文進(jìn)行了中試設(shè)計(jì)，并考慮其技術(shù)與經(jīng)濟(jì)可行性。

本文研究的鎳催化劑用于催化加氫法制備對(duì)氨基苯乙醚的中試結(jié)果表明，加摘要?dú)浞ㄖ苽鋵?duì)氨基苯乙醚的最佳工業(yè)應(yīng)用條件為：

反應(yīng)壓力１．０ＭＰａ，反應(yīng)溫度３６９～３７８Ｋ，以甲苯為溶劑，溶劑體積與原料質(zhì)量比為２５００：

２０００，攪拌速度４５０印ｍ，催化劑在套用６０次以后，對(duì)硝基苯乙醚的轉(zhuǎn)化率仍然能達(dá)到９９．６％，焦油含量Ｏ．８％，與硫化堿還原工藝相比其成本下降１３．８％，且廢水量大大降低，具有顯著的經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益。

關(guān)鍵詞：

對(duì)硝基苯乙醚對(duì)氨基苯乙醚改性骨架鎳催化劑負(fù)載型鎳基催化劑工業(yè)應(yīng)用焦油碩士學(xué)位論文ＡＢＳＴＲＡＣＴＰ－ｐｈｅｎｅｔｉｄｉｎｅｉｓａＪｌｉｍｐｏｎａｎｔｉｎｔｅｍｅｄｉａｔｅｉｎｏ昭ａＪｌｉｃｓｙｎｔｈｅｓｉｓ．０ｎｅｏｆｉｔｓｍａｉｎｕｓｅｓｉｓｔｏｐｒｅｐ撕ｎｇｆｏｏｄａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ；ｉｔｃａｎａｌｓｏｂｅｕｓｅｄｉｎｓｙｎｔｈｅｓｉｚｉｎｇｍｅｄｉｃｉｎｅ，ｄｙｅｓｔｕｆＥｃｏａｔｉｎｇａｎｄｏｔｈｅｒｃｈｅｍｉｃａｌｐｒｏｄｕｃｔｓ．Ａｔｐｒｅｓｅｎｔ，ｔｈｅｓｏｄｉｕｍｓｕｌｆｉｄｅｒｅｄｕｃｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｆｌｏｒｐｒｅｐａｒｉｎｇｐｐｈｅｎｅｔｉｄｉｎｅｈａｓｓｅｒｉｏｕｓｅｎＶｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｐｒｏｂｌｅｍｓａｎｄｅｑｕｉｐｍｅｎｔｃｏｌｌｒｏｓｉｏｎ，ｔｈｅｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｐ－ｐｈｅｎｅ－ｔｉｄｉｎｅ行ｏｍｐ－ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｅｔｏｌｗｉｔｈｃａｔａｌｉｃｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎｉｓｗｉｄｅｓｐｒｅａｄｃｏｎｃｅｍｆｏｒｉｔｓｕｎｄｅｆｉｌｅｄｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ａｎｄｔｈｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎｃａｔａｌｙｓｔｉｓｃＩ。

ｕｃｉａｌ．Ｉｎｔｈｉｓｓｔｕｄｙ，ｂｙｔｈｅａｄｄｉｔｉｏｎｏｆｔｈｅｔｈｉｒｄｍｅｔａｌ（Ｍｏ，Ｔｉ，Ｃｒ）ｏｎｎｏｎｎａｌｓｋｅｌｅｔａｌＮｉｃａｔａｌｙｓｔ：

ＭｏｄｉｆｉｅｄｓｋｅｌｅｔａｌＮｉｃａｔａｌｙｓｔｓｅｘｈｉｂｉｔｓａｂｅｔｔｅｒｃａｔａｌ），ｔｉｃａｃｔｉＶｉｔｙａｎｄｓｔａｂｉｌｉ吼ｉｎｗｈｉｃｈｔｈｅＭｏ－Ｎｉ－ＡｌｃａｔａｌｙｓｔｈａｓｔｈｅｂｅｓｔｃａｔａｌｉｃａｃｔｉＶｉｔｙａｎｄｓｅｌｅｃｔｉＶｉｔｙ．Ｔｈｅｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔ：

Ｔｈｅｏｐｔｉｍａｌｒｅａｃｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｏｆｐｒｅｐａｒｉｎｇｐｐｈｅｎｅｔｉｄｉｎｅｗｅｒｅ：

ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ３６３Ｋ，ｐｒｅｓｓｕｒｅ２．０ＭＰａ，Ｖｏｌｕｍｅｒａｔｉｏｏｆｍｅｔｈａｎｏｌｔｏｐ＿ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｅｔｏｌｗ２ＬＳ１：

１．Ｔｈｅｐ＿ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｅｔｏｌｃｏｎｇＶｅｒｓｉｏｎｗａＳ９９．９％ａｎｄｔｈｅｓｅｌｅｃｔｉＶｉｔｙｆｏｒｐ＿ｐｈｅｎｅｔｉｄｉｎｅｗａｓ９９．３％．Ｂｕｔｔｈｅｐ－ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｅｔｏｌｃｏｎｇＶｅｒｓｉｏｎａｎｄｔｈｅｓｅｌｅｃｔｉＶｉｔｙｆ．ｏｒｐｐｈｅｎｅｔｉｄｉｎｅｄｅｃｒｅａｓｅｄｏｂＶｉｏｕｓｌｙａＲｅｒｒｅｃｙｃｌｅｌ５ｔｉｍｅｓ．ＩｔｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｍｏｄｉｆｉｅｄｓｋｅｌｅｔａｌＮｉｃａｔａｌｙｓｔｓｈａｄｇｏｏｄｃａｔａｌｙｔｉｃａｃｔｉＶｉｔｙａｎｄｓｅｌｅｃｔｉＶｉｔｙ，