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試卷第=page11頁,共=sectionpages33頁試卷第=page11頁,共=sectionpages33頁一輪復(fù)習(xí)熱重分析專題學(xué)校:___________姓名:___________班級:___________考號:___________一、解答題1.以鎂渣[含有MgCO3、Mg(OH)2、CaCO3、Al2O3、Fe2O3和SiO2]為原料制取六水合氯化鎂(MgCl2·6H2O),具體的工藝流程如圖:已知:①濾液2與適量石灰乳反應(yīng)合成堿式氯化鎂[Mg(OH)2-xClx·mH2O],當(dāng)x=1,m=0時,堿式氯化鎂為Mg(OH)Cl。②相關(guān)金屬離子[c(Mn+)=0.1mol·L-1]形成氫氧化物沉淀的pH范圍如下表:金屬離子Fe3+Al3+Mg2+Ca2+開始沉淀的pH1.53.48.911.3沉淀完全的pH2.84.710.9—請回答下列問題:(1)實驗室煅燒樣品的實驗儀器為。(2)濾渣2的主要成分是。(3)通過調(diào)節(jié)濾液2的pH來獲取Mg(OH)2沉淀,則溶液pH的范圍為。(4)向溶液A中先加入(填化學(xué)式)酸化,然后、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌和低溫干燥得到MgCl2·6H2O,取少量低溫干燥得到的MgCl2·6H2O晶體溶于水后發(fā)現(xiàn)溶液呈堿性,則含有的雜質(zhì)是從操作上分析引入雜質(zhì)的原因是。(5)熱重分析法是程序控制溫度下測最物質(zhì)的質(zhì)量與溫度關(guān)系的一種實驗技術(shù)。MgCl2·6H2O的熱重曲線如圖。已知:MgCl2·6H2O在空氣中受熱脫水時,不產(chǎn)生無水氯化鎂。①試確定200℃時固態(tài)物質(zhì)的化學(xué)式:。②溫度升至554℃時分解得到的主要產(chǎn)物為白色固體和一種酸性氣體,寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式:。2.鈷廣泛應(yīng)用于機械制造、電子電器、航空航天、電池制造等行業(yè),是國家重要的戰(zhàn)略資源。用含鈷廢料(主要成分為,含少量、、CaO、MgO、等)制備草酸鈷晶體()的工藝流程如圖所示,試回答下列問題:已知:①具有強氧化性。②,。(1)為提高含鈷廢料的浸出效率,可采取的措施是(任寫一條)。(2)在水溶液中的電離方程式為;浸出渣的主要成分為(填化學(xué)式)。(3)向“浸出液”中加入適量的時,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為。(4)0.1mol?L?1的溶液中:(填“>”或“<”或“=”)。(5)①“除鈣鎂”后,濾液中時,mol?L?1②若“調(diào)pH”時溶液的pH偏低,將會導(dǎo)致、沉淀不完全,其原因是。(6)將在空氣中加熱最終可得到鈷的氧化物。分解時測得殘留固體的質(zhì)量隨溫度變化的曲線如圖所示。[已知:]經(jīng)測定,A→B過程中產(chǎn)生的氣體只有,此過程中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為。3.草酸鎳晶體(,)是一種難溶于水的淺綠色粉末,常用于制鎳催化劑和鎳粉等。工業(yè)上用廢鎳催化劑(主要成分為Ni,含有一定量的、FeO、、CaO等)制備草酸鎳晶體的流程如圖所示:已知:①相關(guān)金屬離子生成氫氧化物沉淀的pH見表中數(shù)據(jù):金屬離子Ni開始沉淀的pH1.15.83.06.8完全沉淀的pH3.28.85.09.5②③pH增大,被氧化的速率加快,同時生成的水解形成更多的膠體能吸附Ni2+。④當(dāng)某物質(zhì)濃度小于時,視為完全沉淀?;卮鹣铝袉栴}:(1)寫出一種能提高“酸浸”速率的措施。(2)“氧化”過程中,控制70℃、pH小于3的條件下進行。①的電子式為。②“氧化”過程的離子方程式為。③pH為3~4時,鎳的回收率降低的原因是。(3)“調(diào)pH”的范圍為,“沉鈣”過程中,當(dāng)沉淀完全時,溶液中mol?L?1(4)操作a包含過濾、用乙醇洗滌、110℃下烘干等步驟。過濾后檢驗草酸鎳晶體是否洗滌干凈的方法是。(5)在空氣中加熱草酸鎳晶體得到如下TG-DSC熱分解曲線如圖所示,已知:TG指的是在程序控制溫度下測量待測樣品的質(zhì)量與溫度變化關(guān)系,DSC指通過單獨的加熱器補償樣品在加熱過程中發(fā)生的熱量變化,以保持樣品和參比物的溫差為零。這種補償能量即樣品吸收(峰向下)或放出(峰向上)的熱量。則300℃時,反應(yīng)的化學(xué)方程式為。4.在國家“十二五環(huán)保規(guī)劃”中,氮氧化物成為實行總量控制的污染物,其總量控制消減主要是煙氣、燃煤的脫硝,機動車尾氣治理等。Ⅰ.甲烷還原氮的氧化物(1)已知下列反應(yīng):①
△H1=-1155.5kJ·mol-1②
△H2=-112.5kJ·mol-1③
△H3=+178.0kJ·mol-1則反應(yīng)④
△H4=kJ·mol-1。Ⅱ.三元催化劑直接轉(zhuǎn)化氮的氧化物(2)機動車尾氣在三元催化劑作用下發(fā)生反應(yīng):△H,實驗測得:,,其中k正、k逆是只受溫度影響的速率常數(shù)。在密閉容器中,該反應(yīng)達到平衡,升溫時,測得k逆增大的倍數(shù)比k正大,則△H0(填“>”或“<”)。Ⅲ.堿液吸收氮的氧化物(3)用一定濃度的NaOH溶液吸收含氮氧化物的廢氣(含NO、NO2),生成亞硝酸鹽,該反應(yīng)的離子方程式是。Ⅳ.氨氣還原氮的氧化物(4)某科研攻關(guān)小組在兩個恒容(2.0L)密閉容器中進行如下投料對比實驗:NH3NOO2容器14mol4mol0容器24mol4mol1mol兩個容器中的混合氣體在相同催化劑表面分別發(fā)生如下反應(yīng):⑤
△H3=-1814kJ·mol-1⑥
△H6反應(yīng)過程中,測得相同時間時NO的轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的曲線如圖所示:
620K時,容器2中反應(yīng)的平衡常數(shù)K=(用分數(shù)表示),溫度大于575K時,溫度升高,容器2中NO轉(zhuǎn)化率逐漸降低的原因是(忽略溫度對催化劑的影響);工廠在用氨氣處理含氮氧化物的廢氣時,需通入一定量的空氣,從圖中曲線變化分析這種操作的優(yōu)點是。5.氯化銨焙燒菱錳礦制備高純度碳酸錳的工藝流程如圖:
已知:①菱錳礦的主要成分是MnCO3,還含少量Fe、Al、Ca、Mg等元素。②相關(guān)金屬離子[c0(Mn+)=0.1mol/L]形成氫氧化物沉淀的pH范圍如表:金屬離子Al3+Fe3+Fe2+Ca2+Mn2+Mg2+開始沉淀的pH3.81.56.310.68.89.6沉淀完全的pH5.22.88.312.610.811.6③常溫下,CaF2、MgF2的溶度積分別為1.46×10-10、7.42×10-11。回答下列問題:(1)“焙燒”時發(fā)生的主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為。分析圖,氯化銨焙燒菱錳礦的最佳條件是:焙燒溫度為500℃。分析選擇反應(yīng)溫度不高于500℃的原因是。
(2)浸出液“凈化除雜”過程如下:首先加入MnO2將Fe2+氧化為Fe3+,反應(yīng)的離子方程式為;再調(diào)節(jié)溶液的pH將Al3+、Fe3+變?yōu)槌恋沓?,溶液pH的范圍為;然后加入NH4F除去。(3)碳化結(jié)晶時,反應(yīng)的離子方程式為。(4)MnCO3(相對分子質(zhì)量115)在空氣中加熱易轉(zhuǎn)化為不同價態(tài)的錳的氧化物,其固體殘留率隨溫度的變化如圖所示,300℃~770℃范圍內(nèi),發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為。
6.NOx會危害人體健康,破壞環(huán)境,對其進行無害處理研究一直是科技界關(guān)注的重點。請回答以下問題:(1)選擇性催化還原技術(shù)(SCR)是針對柴油車尾氣排放中的一項處理工藝。已知在催化劑的作用下,有如下反應(yīng)發(fā)生:①4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)ΔH1=-905kJ·mol-1②4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g)ΔH2=-1268kJ·mol-1③4NH3(g)+6NO(g)5N2(g)+6H2O(g)ΔH3反應(yīng)③的反應(yīng)熱ΔH3=。(2)氨催化氧化時會發(fā)生(1)中的①、②兩個競爭反應(yīng)。為研究某催化劑的效果,在1L恒容密閉容器中充入1molNH3和2molO2,測得反應(yīng)達到平衡時有關(guān)物質(zhì)的量關(guān)系如圖:①根據(jù)以上信息,其他條件不變時,下列措施中可以提高NH3轉(zhuǎn)化為N2的平衡轉(zhuǎn)化率的是(填字母)。A.升高反應(yīng)溫度
B.降低反應(yīng)溫度C.增大NH3和O2的初始投料比
D.及時分離出H2O②520°C-840°C時體系中NO含量迅速增加的原因是。(3)已知:2NO(g)+O2(g)2NO2(g)分兩步進行,其反應(yīng)過程能量變化如圖a。I.2NO(g)N2O2(g)II.N2O2(g)+O2(g)2NO2(g)①決定NO氧化反應(yīng)速率的步驟是(填“I”或“II”)。②在恒容的密閉容器中充入一定量的NO和O2氣體,保持其它條件不變,在溫度為T1和T2(T2>T1),測得c(NO)隨t(時間)的變化曲線如圖b,轉(zhuǎn)化相同量的NO,在溫度(填“T1”或“T2”)下消耗的時間較長,結(jié)合圖a分析其原因。(4)在恒溫條件下,向初始壓強為pMPa的恒容密閉容器中加入等物質(zhì)的量CO和NO發(fā)生反應(yīng):2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g),反應(yīng)達平衡時,N2的體積分數(shù)為20%,則NO的轉(zhuǎn)化率為(保留一位小數(shù))。該條件下反應(yīng)平衡常數(shù)Kp=MPa-1(用平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分數(shù))。7.鈷的氧化物常用于制取催化劑和顏料等。以含鈷廢料(含和少量Fe、Al、Mn、Ca、Mg等的氧化物及活性炭)為原料制取鈷的氧化物的流程如下。已知:萃取時發(fā)生的反應(yīng)為。(1)除Fe、Al:先加入溶液,再加入溶液調(diào)節(jié)pH。寫出氧化的離子方程式:。(2)除Ca、Mg:當(dāng)某離子濃度時,認為該離子已除盡。①為使、除盡,必須保持溶液中mol?L?1。②若調(diào)節(jié)溶液的pH偏低、將會導(dǎo)致、沉淀不完全,其原因是。[,,]。(3)萃取、反萃?。杭尤肽秤袡C酸萃取劑,實驗測得萃取率隨pH的變化如圖所示。向萃取所得有機相中加入,反萃取得到水相。①該工藝中設(shè)計萃取、反萃取的目的是。②萃取率隨pH升高先增大后減小的可能原因是。(4)熱分解:向反萃取所得水相中加入溶液,充分反應(yīng)后,得到。將在空氣中加熱可得到鈷的氧化物。分解時測得殘留固體的質(zhì)量隨溫度變化的曲線如圖所示。①B點剩余固體產(chǎn)物為(寫出計算過程)。②鈷的一種氧化物的晶胞如圖所示,在該晶體中與一個鈷原子等距離且最近的鈷原子有個。8.鐵泥是一種常見的工業(yè)廢料(主要成分為Fe2O3、FeO、Fe及雜質(zhì),雜質(zhì)與酸不反應(yīng),難溶于水),可用于生產(chǎn)檸檬酸鐵銨或磁性氧化鐵,具體流程如圖?;卮鹣铝袉栴}:(1)“溶解”時,F(xiàn)e2O3與硫酸反應(yīng)的離子方程式為。(2)制備檸檬酸鐵銨①寫出“氧化”時發(fā)生反應(yīng)的離子方程式并用單線橋表示該反應(yīng)的電子轉(zhuǎn)移情況。②“氧化”時控制溫度不超過90℃的原因是。(3)制備磁性氧化鐵①“還原”時,加入的試劑X為(填化學(xué)式)。②“操作I”為沉化、、洗滌至濾液呈性(填“酸、中、堿”)、干燥。③在氬氣中加熱草酸亞鐵晶體(FeC2O4?2H2O),隨溫度升高,F(xiàn)eC2O4?2H2O的質(zhì)量變化曲線出現(xiàn)兩個失重“臺階”,如圖所示。結(jié)合表格,計算第一階段的質(zhì)量損失率為(保留4位有效數(shù)字),推斷第二階段產(chǎn)生的氣體為。(質(zhì)量損失率=×100%)失重階段溫度范圍/℃質(zhì)量損失率%產(chǎn)物第一階段室溫~255_____FeC2O4第二階段255-52037.06Fe3O49.我國稀土資源豐富,稀土元素包括鈧、釔和鑭系共17種元素,是重要的戰(zhàn)略資源。一種以氟磷灰石[主要成分為,還含有少量,RE表示稀土元素]為原料制備稀土氧化物的工藝流程如下:回答下列問題:(1)酸浸時,轉(zhuǎn)化為,為了提高浸取率,可以適當(dāng)升高溫度,但是溫度不能太高,原因是。酸浸時不能使用玻璃容器,原因是。(2)是磷酸三丁酯,不溶于水,能萃取金屬陽離子和酸分子(、等)。加入氨水反萃取的原理是。(3)水相Ⅱ過濾后得到的濾渣的主要成分為、、,后續(xù)加入硫酸的主要目的是,有關(guān)反應(yīng)的離子方程式為。(4)加入H2C2已知200℃~580℃之間反應(yīng)生成一種含鈰物質(zhì)和CO,寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式。②已知點固體是純凈的含鈰氧化物,則該物質(zhì)為(填化學(xué)式)。10.是一種重要催化劑。某科研小組以廢棄催化劑(主要成分為,還含有等)為原料制備晶體的工藝流程如圖所示。
一些難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)()如下表:難溶電解質(zhì)回答下列問題:(1)基態(tài)Ni原子的價電子排布式為。Ni的配合物存在的化學(xué)鍵有(填標(biāo)號)。a.非極性鍵
b.配位鍵
c.金屬鍵
d.極?鍵
e.離子鍵(2)濾渣1中主要有和。(3)若X為,其作用是(用離子方程式表示)。實稱用量遠大于理論用量,可能的原因是。濾液2中,為確保其中,需調(diào)節(jié)的范圍是(已知:)。(4)“氟化除雜”時發(fā)現(xiàn)溶液酸度過高,會導(dǎo)致和沉淀不完全,從化學(xué)平衡移動的角度分析,其原因是。(5)“沉鎳”過程生成堿式碳酸鎳。為測定該沉淀的組成,稱取純凈干燥沉淀樣品,隔絕空氣加熱,該化合物的熱重曲線如圖所示,以上固體質(zhì)量不再變化。通過計算確定該沉淀的化學(xué)式為。
(6)將所得與混合加熱可制備無水并得到兩種酸性氣體,反應(yīng)的化學(xué)方程式為。11.工業(yè)上以紅土鎳礦(主要成分Mg3Si2O5(OH)4、Fe2MgO4、NiO、FeO、Fe2O3)為原料,采用硫酸銨焙燒法選擇性提取鎳及其化合物,并回收副產(chǎn)物黃銨鐵礬。工藝流程如下圖所示:已知:①在焙燒過程中Mg3Si2O5(OH)4和Fe2MgO4轉(zhuǎn)化為(NH4)2Mg2(SO4)3、(NH4)3Fe(SO4)3及SiO2;②加熱情況下,F(xiàn)e3+可水解生成一種難溶于水的黃色固體FeO(OH);③常溫下,NiSO4易溶于水,NiOOH不溶于水。(1)在該工藝流程中為了加快化學(xué)反應(yīng)速率而采取的主要措施有(至少回答兩項)(2)經(jīng)分析礦樣中大部分鐵仍以氧化物形式存在于“浸渣”中,只有部分FeO在空氣中焙燒時與(NH4)2SO4反應(yīng)生成Fe2(SO4)3,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為,“浸渣"的主要成分除鐵的氧化物外還有(填化學(xué)式)。(3)“除鐵”和“沉鎳"時需將Fe3+、Ni2+轉(zhuǎn)化為沉淀。已知溶液中金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH如表所示:沉淀物黃銨鐵礬Fe(OH)3Ni(OH)2開始沉淀時的pH1.32.77.1沉淀完全(c=1×10-5mol/L)時的pH2.33.79.2若“沉鎳"時pH調(diào)為7.8,則濾液中Ni2+濃度約為mol/L。(4)流程中由Ni(OH)2沉淀得到NiSO4·7H2O晶體的操作是;NiSO4在強堿溶液中用NaClO氧化,可制得堿性鎳鎘電池電極材料NiOOH,該反應(yīng)的離子方程式是。(5)依據(jù)下列實驗和數(shù)據(jù)可確定黃銨鐵礬【化學(xué)式可表示為(NH4)xFey(SO4)z(OH)m,摩爾質(zhì)量為480g/mol】的化學(xué)式。①稱取黃銨鐵礬2.400g,加入足量NaOH溶液充分反應(yīng)后過濾,向濾液中加入足量鹽酸酸化,再加入足量的BaCl2溶液,得到沉淀2.330g。②MimRistic等曾對黃銨鐵礬進行熱分解實驗,其結(jié)果可用下圖熱重曲線表示(已知:黃銨鐵礬在300℃前分解釋放的物質(zhì)為H2O,300~575℃之間只有NH3和H2O放出,此時殘留固體只存在Fe、O、S三種元素,670℃以上得到的是純凈的紅棕色粉末)。根據(jù)以上實驗及圖中數(shù)據(jù)確定黃銨鐵礬的化學(xué)式。12.合理處理金屬垃圾既可以保護環(huán)境又可以節(jié)約資源。利用廢舊鍍錫銅線制備膽礬并回收錫的流程如下:已知Sn2+容易水解?;卮鹣铝袉栴}:(1)加快“脫錫”速率的措施有(寫出一點)?!安僮鱅”包含、、過濾、洗滌、干燥。(2)“脫錫”過程中加入少量稀硫酸調(diào)控溶液pH,其目的是;硫酸銅濃度與脫錫率的關(guān)系如圖所示,當(dāng)濃度大于120g·L-1時,脫錫率下降的原因。(3)“脫錫液”中含有的離子主要為Cu2+、Sn2+、H+、SO,以石墨為電極,通過控制溶液pH、電解時電壓,可以依次回收銅、錫。電解時陽極反應(yīng)式為;當(dāng)陰極出現(xiàn)的現(xiàn)象時,說明電解回收錫結(jié)束。(4)“脫錫渣”溶于硫酸的離子方程式為。(5)稱量純凈的膽礬2.50g進行熱重分析,實驗測得膽礬的熱重曲線如圖所示。則120℃時所得固體的化學(xué)式為。13.五氧化二釩廣泛用于冶金、化工等行業(yè),用作合金添加劑、生產(chǎn)硫酸或石油精煉用的催化劑等。從廢釩催化劑中(含有K2SO4、V2O5、V2O4、SiO2、Fe2O3、Al2O3等)回收釩,既能避免對環(huán)境的污染,又能節(jié)約寶貴的資源?;厥展に嚵鞒倘缦拢阂阎孩佟八峤睍rV2O5和V2O4先與稀硫酸反應(yīng)分別生成VO和VO2+。②有機萃取劑萃取VO2+的能力比萃取VO的能力強。③溶液中VO與VO可相互轉(zhuǎn)化:VO+H2OVO+2H+且NH4VO3為沉淀(1)“酸浸”時,F(xiàn)eSO4參與反應(yīng)的離子方程式為。(2)“萃取”和“反萃取”時,將發(fā)生R2(SO4)n(水層)+2nHA(有機層)2RAn(有機層)+nH2SO4(水層)(R表示VO2+,HA表示有機萃取劑),“反萃取”加入試劑。(填化學(xué)式)(3)“氧化”過程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為。(4)“沉釩”時,通入氨氣的作用是,以沉釩率(NH4VO3沉淀中V的質(zhì)量和廢催化劑V的質(zhì)量之比)表示該步反應(yīng)釩的回收率。請解釋如圖溫度超過80℃以后,沉釩率下降的可能原因是。(5)該工藝流程中,可以循環(huán)使用的物質(zhì)有。(6)25.35gMnSO4·H2O樣品受熱分解過程的熱重曲線(樣品質(zhì)量隨溫度變化的曲線)如圖所示。①300℃時,所得固體的化學(xué)式為,850℃時,所得固體的化學(xué)式為。②1150℃時,反應(yīng)的化學(xué)方程式為。14.廢舊鉛蓄電池會導(dǎo)致鉛污染,國內(nèi)外對廢蓄電池的濕法處理進行了廣泛研究,工藝回收鉛是其成果之一。具體化工流程如圖:已知:I.鉛膏主要成分是、;Ⅱ.是強酸;Ⅲ.、?;卮鹣铝袉栴}:(1)步驟①通入的用途是(用化學(xué)程式表示)。(2)步驟②中存在平衡,該反應(yīng)平衡常數(shù)(保留兩位有效數(shù)字)。檢驗固體是否洗滌干凈的操作是。(3)寫出步驟④加入溶液的離子方程式。(4)步驟⑤電解溶液時,陽極產(chǎn)生單質(zhì)氣體,則陽極反應(yīng)式為。(5)整個工藝流程中,可以循環(huán)使用的物質(zhì)化學(xué)式為;可以用作肥料的是(用化學(xué)式表示)。(6)已知熔燒可制得鉛的氧化物,為了研究其產(chǎn)物成分取進行焙燒,其熱重曲線如圖所示,請寫出時所得鉛的氧化物的化學(xué)式。15.工業(yè)上用含錳廢料(主要成分MnO2,含有少量Fe2O3、Al2O3、CuO、CaO等)與煙氣脫硫進行聯(lián)合處理并制備MnSO4的流程如下:已知:25℃時,部分氫氧化物的溶度積常數(shù)(Ksp)如下表所示。氫氧化物Al(OH)3Fe(OH)3Cu(OH)2Mn(OH)2Ksp1.3×10-334.0×10-382.2×10-201.9×10-14請回答:(1)沉淀1的化學(xué)式為。(2)室溫下,調(diào)節(jié)pH為5。試通過計算說明此時Al3+、Fe3+已沉淀完全,理由是。“凈化”時,加入(NH4)2S的作用為。(3)“酸化、還原”中,發(fā)生的所有氧化還原反應(yīng)的離子方程式為。(4)已知:濾液3中除MnSO4外,還含有少量(NH4)2SO4。(NH4)2SO4、MnSO4的溶解度曲線如下圖所示。據(jù)此判斷,操作“I”應(yīng)為蒸發(fā)濃縮、、洗滌、干燥。(5)工業(yè)上可用電解酸性MnSO4溶液的方法制備MnO2,其陽極反應(yīng)式為。(6)25.35gMnSO4·H2O樣品受熱分解過程的熱重曲線(樣品質(zhì)量隨溫度變化的曲線)如下圖所示。1150℃時,反應(yīng)的化學(xué)方程式為。。
16.工業(yè)上以釩鈦磁鐵礦為原料,在煉鐵的同時還可以制備釩的最高價氧化物V2O5,其主要流程如下:已知:①VO3-+2H+VO2++H2O②NH4VO3微溶于冷水,易溶于熱水,不溶于乙醇(1)高爐煉鐵應(yīng)用的冶煉方法是(填標(biāo)號)A.熱分解法
B.熱還原法
C.電解法(2)釩渣中的V2O3在焙燒時轉(zhuǎn)化為Ca(VO3)2,寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式。(3)Ca(VO3)2難溶于水但能溶于稀硫酸,試用平衡移動原理分析其原因,浸出液中含釩物質(zhì)的化學(xué)式為。(4)沉釩過程有氣體生成,其反應(yīng)的離子方程式為。(5)過濾后用乙醇代替水來洗滌沉淀的原因是。(6)煅燒NH4VO3時,固體質(zhì)量隨溫度變化的曲線如圖所示。加熱到200℃時,得到的固體物質(zhì)化學(xué)式為,300~350℃放出的氣態(tài)物質(zhì)化學(xué)式為。17.鈦(Ti)及其合金具有密度小、質(zhì)量輕、比強度高、耐腐蝕性等優(yōu)點,被稱為“全能金屬”。(1)工業(yè)上利用金紅石(TiO2)制備金屬鈦的流程如下:已知:TiO2轉(zhuǎn)化為TiCl4有直接氯化法和碳氯化法。i.直接氯化:TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(g)+O2(g)?H=+172kJ·mol-1ii.碳氯化:TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)=TiCl4(g)+2CO(g)?H=--51kJ·mol-1①已知:C的燃燒熱為393.5kJ·mol-1,則CO的燃燒熱為。②“碳氯化”的反應(yīng)趨勢遠大于直接氯化,原因是。③“碳氯化”過程中每生成1molTiCl4,理論上轉(zhuǎn)移電子數(shù)為。④“還原”步驟中可使用金屬Mg在1073~1173K及氬氣保護下制取金屬鈦。相比于傳統(tǒng)的氫氣還原法(2500℃下,用H2作還原劑),請從物質(zhì)轉(zhuǎn)化與資源綜合利用角度分析,用金屬Mg還原的優(yōu)點是。(2)我國科學(xué)家研究出USTB工藝制取金屬鈦,其原理如圖。
USTB法電解原理①該方法使用具有導(dǎo)電性的TiO·TiC固溶體作陽極,碳鋼作陰極,熔鹽作電解質(zhì),電解時陽極發(fā)生的主要電極反應(yīng)為。②由于水對實驗有嚴重影響,而熔鹽CaCl2具有很強的吸水性,所以必須對CaCl2進行預(yù)處理。將裝有CaCl2的坩堝置于電阻爐后,同時以1.5L/min的速度通入氬氣,實驗所得到的熔鹽CaCl2重量隨溫度和時間的變化曲線如圖所示。圖中244℃時發(fā)生CaCl2脫除結(jié)晶水的反應(yīng)。請結(jié)合圖像分析,工業(yè)上一般在778℃時,將通入氬氣的速度降至0.2L/min,其原因可能是。
CaCl2綜合熱分析曲線圖18.新一代脫硝催化劑(SCR)(主要含TiO2、V2O5,及SiO2、Al2O3等)。該SCR的使用壽命為3年左右,廢棄SCR回收再利用至關(guān)重要。濕法回收SCR的工藝流程如下:已知:V2O5是兩性氧化物,在弱堿性條件下即可生成VO3,VO3易水解。Na?TiO3難溶于水?;卮鹣铝袉栴}:(1)“堿浸”時,提高浸出率的措施有(寫出一種措施即可)。(2)“沉鋁”過程中得到的沉淀主要成分是(填化學(xué)式)(3)“轉(zhuǎn)化”時的離子方程式為。(4)“沉釩”中析出NH4VO3晶體時,需要加入過量的NH4C1,其原因是。(5)已知NH4VO3難溶于水,Ksp=3.0×10-8,向10mL0.1mol·L-1NaVO3的濾液中加入等體積的NH4Cl溶液(忽略混合過程中的體積變化),欲使VO沉淀完全,則NH4Cl溶液的最小濃度為(溶液中某離子濃度≤1×10-5mol·L-1時,認為該離子沉淀完全)。(6)釩回收率隨溶液pH的變化如圖甲所示,試分析pH在8左右時釩回收率最高的原因:。(7)為研究“煅燒”過程中發(fā)生的化學(xué)變化,某研究小組取234gNH4VO3進行探究,煅燒過程中減少的質(zhì)量(Δm)隨溫度變化的曲線如圖乙所示,則D點所得物質(zhì)的化學(xué)式為19.氯化銨焙燒菱錳礦制備高純度碳酸錳的工藝流程如下:已知:①菱錳礦的主要成分是MnCO3,還含少量Fe、Al、Ca、Mg等元素。②相關(guān)金屬離子[c0(Mn+)=0.1mol/L]形成氫氧化物沉淀的pH范圍如下:金屬離子Al3+Fe3+Fe2+Ca2+Mn2+Mg2+開始沉淀的pH3.81.56.310.68.89.6沉淀完全的pH5.22.88.312.610.811.6③常溫下,CaF2、MgF2的溶度積分別為1.46×10-10、7.42×10-11?;卮鹣铝袉栴}:(1)“焙燒”時發(fā)生的主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為。分析下列圖1,氯化銨焙燒菱錳礦的最佳條件是:焙燒溫度為500℃。分析選擇反應(yīng)溫度為500℃的原因。(2)浸出液“凈化除雜”過程如下:首先加入MnO2將Fe2+氧化為Fe3+,反應(yīng)的離子方程式為;再調(diào)節(jié)溶液的pH將Al3+、Fe3+變?yōu)槌恋沓?,溶液pH的范圍為;然后加入NH4F將Ca2+、Mg2+變?yōu)镃aF2、MgF2沉淀除去,兩種沉淀共存時溶液中=。(3)碳化結(jié)晶時,反應(yīng)的離子方程式為。(4)MnCO3在空氣中加熱易轉(zhuǎn)化為不同價態(tài)的錳的氧化物,其固體殘留率隨溫度的變化如圖所示,300℃~770℃范圍內(nèi),發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為。20.某大理石(含F(xiàn)e2O3)轉(zhuǎn)化為氯化鈣水合物儲熱材料和高純度的碳酸鈣,無論從經(jīng)濟效益還是資源綜合利用都具有重要意義。其工藝流程示意圖如下。完成下列填空:(1)上述流程中A是(填化學(xué)式,下同)、寫出B中的成分。(2)C可以作化肥,寫出檢驗C中含有NH4+的方法:。(3)氯化鈣結(jié)晶水合物(CaCl2·6H2O)是目前常用的無機儲熱材料,選擇的依據(jù)是。a無毒b能導(dǎo)電c易溶于水d熔點較低(29℃熔化)(4)經(jīng)過熱重分析測得:CaCl2·6H2O在焙燒過程中,固體質(zhì)量的減少值(縱坐標(biāo))隨溫度變化的曲線如圖所示。則第一個相對穩(wěn)定的物質(zhì)的化學(xué)式是。aCaCl2·4H2ObCaCl2·2H2OcCaCl2·H2OdCaCl2(5)工業(yè)還可以利用氨堿法的母液生產(chǎn)氯化鈣。根據(jù)如圖溶解度曲線,設(shè)計從含CaCl241%的飽和食鹽水中,獲得氯化鈣水合物的流程。(流程示意:)答案第=page11頁,共=sectionpages22頁答案第=page11頁,共=sectionpages22頁參考答案:1.坩堝Fe(OH)3Al(OH)310.9≤pH<11.3HCl蒸發(fā)濃縮堿式氯化鎂或氫氧化鎂過度蒸發(fā)導(dǎo)致氯化鎂水解MgCl2·2H2OMg(OH)ClMgO+HCl【分析】以鎂渣[含有MgCO3、Mg(OH)2、CaCO3、Al2O3、Fe2O3和SiO2]為原料制取六水合氯化鎂(MgCl2·6H2O),由流程可知,鎂渣在700℃煅燒,只發(fā)生MgCO3和Mg(OH)2的分解反應(yīng),然后在固體中加入鹽酸,可與MgO、CaCO3、Al2O3、Fe2O3反應(yīng)生成氯化鎂,氯化鈣、氯化鐵,濾渣1為SiO2,調(diào)節(jié)pH=5,鐵離子和鋁離子沉淀完全,濾渣2為Al(OH)3和Fe(OH)3,溶液中只余下氯化鎂和氯化鈣,再調(diào)節(jié)10.9≤pH<11.3,將鎂沉淀,最后在濾渣3中加鹽酸酸化得溶液A,然后蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌和低溫干燥得到MgCl2·6H2O?!驹斀狻浚?)固體灼燒用坩堝,實驗室煅燒樣品的實驗儀器為坩堝。故答案為:坩堝;(2)調(diào)節(jié)pH=5,鐵離子和鋁離子沉淀完全,濾渣2的主要成分是Fe(OH)3、Al(OH)3。故答案為:Fe(OH)3、Al(OH)3;(3)PH大于10.9時Mg(OH)2沉淀完全,常溫下,飽和石灰水的pH約為11.3,通過調(diào)節(jié)濾液2的pH來獲取Mg(OH)2沉淀,則溶液pH的范圍為10.9≤pH<11.3。故答案為:10.9≤pH<11.3;(4)為防止引入新的雜質(zhì),向溶液A中先加入HCl酸化,然后蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌和低溫干燥得到MgCl2·6H2O,取少量低溫干燥得到的MgCl2·6H2O晶體溶于水后發(fā)現(xiàn)溶液呈堿性,則含有的雜質(zhì)是堿式氯化鎂或氫氧化鎂,從操作上分析引入雜質(zhì)的原因是過度蒸發(fā)導(dǎo)致氯化鎂水解。故答案為:HCl;蒸發(fā)濃縮;堿式氯化鎂或氫氧化鎂;過度蒸發(fā)導(dǎo)致氯化鎂水解;(5)①n(MgCl2·6H2O)==0.02mol,m(MgCl2)=0.02mol×95g·mol-1=1.9g,200℃時,失去部分結(jié)晶水,固體中結(jié)晶水2.62g-1.9g=0.72g,n(H2O)==0.04mol,200℃時固態(tài)物質(zhì)中:n(MgCl2):n(H2O)=0.02:0.04=1:2,200℃時固態(tài)物質(zhì)的化學(xué)式:MgCl2·2H2O。故答案為:MgCl2·2H2O;②加熱到一定的溫度,水解程度增大,生成堿式氯化鎂和氯化氫,故溫度升至554℃時分解得到的主要產(chǎn)物為白色固體和一種酸性氣體,該反應(yīng)的化學(xué)方程式:Mg(OH)ClMgO+HCl。故答案為:Mg(OH)ClMgO+HCl。2.(1)將含鈷廢料粉碎(或其他合理答案)(2)、(3)(4)>(5)pH偏低,H+濃度過大,F(xiàn)?和H+結(jié)合成HF分子,降低了F?濃度,導(dǎo)致、(6)【分析】含鈷廢料中加入鹽酸和亞硫酸鈉,與鹽酸和亞硫酸鈉發(fā)生反應(yīng),轉(zhuǎn)化為Co2+,與鹽酸和亞硫酸鈉發(fā)生反應(yīng),轉(zhuǎn)化為Fe2+,浸出液含有的陽離子主要有H+、Co2+、Fe2+、Al3+、Mg2+、Ca2+等,工藝流程最終得到草酸鈷,加入NaClO3將Fe2+氧化為Fe3+,加入Na2CO3調(diào)pH至5.2,可得到Fe(OH)3、A(OH)3沉淀,過濾后所得濾液主要含有CoCl2、MgCl2、CaCl2,用NaF除去鈣離子、鎂離子,過濾后向濾液中加入萃取劑,萃取后的水層中主要含有CoCl2,加入草酸銨溶液得到草酸鈷晶體。【詳解】(1)將水鈷礦粉碎、加熱、適當(dāng)增大鹽酸濃度、攪拌,均可以加快鈷礦的“浸出率”;(2)為強電解質(zhì),在水溶液中完全電離,電離方程式為;含鈷廢料中加入鹽酸和亞硫酸鈉,與鹽酸和亞硫酸鈉發(fā)生反應(yīng):,使轉(zhuǎn)化為,CaO溶于鹽酸生成的與形成沉淀,故浸出渣的主要成分為不反應(yīng)的、生成的;(3)加入的作用是將氧化為,該反應(yīng)的離子方程式為。(4)0.1mol?L?1的溶液中由質(zhì)子守恒可知,,則,那么>。(5)①濾液中時,。②pH偏低,H+濃度過大,F(xiàn)?和H+結(jié)合成HF分子,降低了F?濃度,、溶解平衡向溶解方向移動,將會導(dǎo)致、沉淀不完全。(6)在空氣中加熱首先失去結(jié)晶水,、的相對分子質(zhì)量分別為183、147;結(jié)合圖像可知,初始為0.1mol,A點時為0.1mol。根據(jù)鈷元素守恒,B點時8.03g固體中鈷元素的物質(zhì)的量為0.1mol,則8.03g固體中氧元素的物質(zhì)的量為,則8.03g固體中Co、O的物質(zhì)的量之比為0.1∶0.133≈3∶4,故B點時固體產(chǎn)物為,A→B發(fā)生的反應(yīng)為。3.(1)原材料粉碎、適當(dāng)增加酸的濃度、加熱、攪拌等(2)鐵離子水解生成氫氧化鐵膠體,可以吸附鎳離子,導(dǎo)致鎳回收率降低(3)5.0~6.8(4)取最后一次的洗滌液少許于試管中,先加鹽酸酸化,再加氯化鋇溶液,若無沉淀生成,則證明洗滌干凈,否則未洗滌干凈(5)【分析】由題給流程可知,向廢鎳催化劑中加入稀硫酸酸浸時,鎳和金屬氧化物與稀硫酸反應(yīng)轉(zhuǎn)化為硫酸鹽,二氧化硅與稀硫酸不反應(yīng),過濾得到含有硫酸鈣、二氧化硅的濾渣和含有可溶性硫酸鹽的濾液;向濾液中加入過氧化氫溶液,將溶液中的亞鐵離子氧化為鐵離子,加入氫氧化鎳調(diào)節(jié)溶液pH,將鐵離子、鋁離子轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵、氫氧化鋁沉淀,過濾得到含有氫氧化鐵、氫氧化鋁的濾渣和含有鎳離子、鈣離子的濾液;向濾液中加入氟化銨溶液,將鈣離子轉(zhuǎn)化為氟化鈣沉淀,過濾得到含有氟化鈣的濾渣和硫酸鎳濾液;向濾液中加入草酸銨溶液,將鎳離子轉(zhuǎn)化為二水草酸鎳沉淀,過濾、用乙醇洗滌、110℃下烘干得到二水草酸鎳晶體?!驹斀狻浚?)將原材料粉碎、適當(dāng)增加酸的濃度、加熱、攪拌等措施能提高酸浸速率;(2)①為共價化合物,電子式為。②“氧化”過程在酸性條件下將亞鐵離子氧化為鐵離子,離子方程式為。③膠體具有吸附性,pH為3~4時,鎳的回收率降低的原因是鐵離子水解生成氫氧化鐵膠體,可以吸附鎳離子,導(dǎo)致鎳回收率降低。(3)“調(diào)pH”使得溶液中的鐵離子、鋁離子轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵、氫氧化鋁沉淀,而鎳離子不沉淀,結(jié)合表格數(shù)據(jù)可知,加入氫氧化鎳調(diào)節(jié)溶液pH范圍為:5.0~6.8;“沉鈣”過程中,當(dāng)沉淀完全時,溶液中;(4)過濾得到的草酸鎳上面可能沾有硫酸銨,通過檢驗硫酸根離子,可判斷晶體是否洗滌干凈。其方法是:取最后一次的洗滌液少許于試管中,先加鹽酸酸化,再加氯化鋇溶液,若無沉淀生成,則證明洗滌干凈,否則未洗滌干凈;(5)根據(jù)分析,首先在175~275℃失重,總質(zhì)量損失率約為19.19%,與失去結(jié)晶水生成NiC2O4理論質(zhì)量損失率19.71%相吻合。因此300℃前所得產(chǎn)物為NiC2O4。隨著熱分解溫度的升高,在325~400℃有較大的質(zhì)量損失,質(zhì)量損失率達到38.36%,與熱分解生成NiO所造成的理論質(zhì)量損失率39.41%基本上相吻合。因此,在空氣中二水合草酸鎳熱分解的最終產(chǎn)物為NiO。即300℃時反應(yīng)的化學(xué)方程式為。4.(1)-865.0(2)<(3)(4)b點后為平衡狀態(tài),該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,則平衡逆向移動通入空氣可使氨氧化物的轉(zhuǎn)化率提高【詳解】(1)應(yīng)用蓋斯定律可知,反應(yīng)①-②+③得,故。(2)該反應(yīng)的平衡常數(shù),升溫時,k逆增大的倍數(shù)比k正大,則K減小,平衡逆向移動,說明反應(yīng)為放熱反應(yīng),故△H<0。(3)NO、NO2溶于堿液發(fā)生歸中反應(yīng)生成亞硝酸鹽和水,離子方程式是(4)容器2中發(fā)生反應(yīng):,由圖中數(shù)據(jù)可知,620K時,容器中NO為4mol×50%=2mol,則根據(jù)三段式法可得:620K時,容器2中反應(yīng)的平衡常數(shù);對于容器2中的反應(yīng),b點前未達到平衡狀態(tài),故NO的轉(zhuǎn)化率隨著溫度升高而增大,b點后曲線均為平衡狀態(tài),該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升溫則平衡逆向移動,導(dǎo)致NO的轉(zhuǎn)化率降低。氧氣具有氧化性,由圖可知,氨氣還原NO時,通入空氣可使氮氧化物的轉(zhuǎn)化率提高。5.(1)MnCO3+2NH4ClMnCl2+2NH3↑+CO2↑+H2O溫度過高,浸出率變化不大,成本增加(2)MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O5.2≤pH<8.8Ca2+和Mg2+(3)Mn2++2HCOMnCO3↓+CO2↑+H2O(4)3MnO2Mn3O4+O2↑【分析】根據(jù)化工生產(chǎn)流程圖和題意分析得知,菱鎂礦和氯化銨混合焙燒生成氯化錳和氨氣二氧化碳等,在浸出液凈化除雜中除去的是Fe、Al、Ca、Mg等元素,氯化錳中加入碳酸氫銨進行碳化結(jié)晶生成碳酸錳產(chǎn)品,氯化銨循環(huán)使用。【詳解】(1)焙燒時菱鎂礦和氯化銨混合加熱反應(yīng),生成氯化錳、氨氣、二氧化碳,方程式為:MnCO3+2NH4ClMnCl2+2NH3↑+CO2↑+H2O;由圖得知,在500。C時浸出率已經(jīng)很高,再升高溫度浸出率提高不大,而且成本增加,故選擇不高于500。C的溫度;(2)MnO2具有氧化性,在酸性條件下可以把二價鐵離子氧化為三價鐵離子,方程式為:MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O;調(diào)節(jié)pH值目的是讓鐵鋁離子沉淀,錳離子不沉淀,結(jié)合表中數(shù)據(jù),鐵鋁離子完全沉淀pH值要大于等于5.2,錳離子開始沉淀的pH值為8.8,因此選擇5.2≤pH<8.8;加入氟化銨可以讓鈣離子和鎂離子形成氟化物沉淀;(3)碳化結(jié)晶是錳離子與碳酸氫根離子的反應(yīng),故方程式為:Mn2++2HCOMnCO3↓+CO2↑+H2O(4)碳酸錳加熱分解時,100g碳酸錳加熱到300度時剩余75.65g,根據(jù)錳原子守恒75.65g應(yīng)該是MnO2,到770°C時,剩余的是Mn3O4,因此方程式為:3MnO2Mn3O4+O2↑。6.(1)-1812.5kJ·mol-1(2)BD該溫度段時催化劑大幅度提高了NO在產(chǎn)物中的比率(3)IIT2反應(yīng)I放熱,溫度升高,平衡逆移,c(N2O2)減?。磺襝(N2O2)減小對反應(yīng)II速率的影響大于溫度升高對反應(yīng)II速率的影響(4)66.7%【詳解】(1)根據(jù)蓋斯定律,③=②×2.5-①×1.5=-1268×2.5-(-905×1.5)=-1812.5,所以ΔH3=-1812.5kJ·mol-1。(2)①A.在1L密閉容器中充入1molNH3和2molO2,根據(jù)圖像可知,520℃平衡時n(NO)=n(N2)=0.2mol,結(jié)合化學(xué)方程式列數(shù)據(jù)如下:則平衡時,n(NH3)=(1-0.2-0.4)mol=0.4mol、n(O2)=(2-0.25-0.3)mol=1.45mol、n(H20)=(0.3+0.6)mol=0.9mol,因為容器的體積是1L.所以該反應(yīng)的平衡常數(shù)該反應(yīng)是放熱反應(yīng),降低溫度,可提高NH3轉(zhuǎn)化為N2的平衡轉(zhuǎn)化率,故A錯誤,B正確;C.增大NH3和O2的初始投料比,提高O2的轉(zhuǎn)化率,NH3的轉(zhuǎn)化率降低,故C錯誤;D.將反應(yīng)生成的H2O(g)及時移出,降低生成物的濃度,平衡正向移動,可提高NH3轉(zhuǎn)化為N2的平衡轉(zhuǎn)化率,D正確;②該溫度段時催化劑大幅度提高了NO在產(chǎn)物中的比率。(3)①根據(jù)反應(yīng)過程能量變化示意圖可知,反應(yīng)I的活化能較低,速率較快;反應(yīng)II的活化能較高,速率較慢。決定NO氧化反應(yīng)速率的步驟是反應(yīng)II。②由題圖3可知,當(dāng)消耗相同量的NO時,溫度為T:時消耗的時間更長。由題圖2可知,反應(yīng)I和II均為放熱反應(yīng),但反應(yīng)I的活化能較低,外界條件變化后能迅速達到平衡,溫度升高,反應(yīng)I平衡逆移,c(N2O2)減?。欢磻?yīng)II活化能較高,反應(yīng)速率慢,c(N2O2)減小對反應(yīng)II速率的影響大于溫度升高的影響。(4)加入等物質(zhì)的量CO和NO,因此投料比是1:1。,解得x=。所以n(總)=mol。所以n(總)=mol。算出平衡時,總壓強P1,,解得。2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g);;;;。7.(1)(2)0.01pH偏低,氫離子濃度過大導(dǎo)致氟離子和氫離子結(jié)合成HF分子(3)實現(xiàn)的提取和富集隨著pH升高,氫離子濃度減小,平衡正向移動,導(dǎo)致萃取率升高;若pH過高則轉(zhuǎn)化為Co(OH)2沉淀,導(dǎo)致萃取率下降(4)在空氣中加熱首先失去結(jié)晶水,、的相對分子質(zhì)量分別為183、147,結(jié)合圖像可知,初始為0.1mol,A點為0.1mol;根據(jù)鈷元素守恒,8.03gB中鈷為0.1mol,則B中氧為,則B中Co、O的物質(zhì)的量之比為0.1:0.133=3:4,故B點剩余固體產(chǎn)物為Co3O412【分析】含鈷廢料焙燒后活性炭轉(zhuǎn)化為二氧化碳,金屬元素轉(zhuǎn)化為相應(yīng)氧化物;加入鹽酸、亞硫酸鈉浸取后加入氧化為鐵離子,加入碳酸鈉調(diào)節(jié)pH除去鐵、鋁;濾液加入氟化并調(diào)節(jié)pH除去鈣、鎂;濾液加入催化劑萃取出后分液,有機層反萃取出,處理后最終得到鈷的氧化物;【詳解】(1)氧化生成氯離子和鐵離子,離子方程式:;(2)①,,則氟化鈣溶解度更大,鈣離子除盡則需要保證氟離子至少為,故為使、除盡,必須保持溶液中0.01mol?L?1。②若調(diào)節(jié)溶液的pH偏低、將會導(dǎo)致、沉淀不完全,其原因是pH偏低,氫離子濃度過大導(dǎo)致氟離子和氫離子結(jié)合成HF分子;(3)①該工藝中設(shè)計萃取、反萃取的目的是將從濾液中提取到有機層中,然后分液后再反萃取到水層中,實現(xiàn)的提取和富集;②萃取率隨pH升高先增大后減小的可能原因是隨著pH升高,氫離子濃度減小,平衡正向移動,導(dǎo)致萃取率升高;若pH過高則轉(zhuǎn)化為Co(OH)2沉淀,導(dǎo)致萃取率下降;(4)①在空氣中加熱首先失去結(jié)晶水,、的相對分子質(zhì)量分別為183、147,結(jié)合圖像可知,初始為0.1mol,A點為0.1mol;根據(jù)鈷元素守恒,8.03gB中鈷為0.1mol,則B中氧為,則B中Co、O的物質(zhì)的量之比為0.1:0.133=3:4,故B點剩余固體產(chǎn)物為Co3O4;②鈷的一種氧化物的晶胞如圖所示,根據(jù)“均攤法”,晶胞中含個黑球、12×148.(1)(2)過氧化氫不穩(wěn)定受熱易分解(3)Fe過濾中CO、CO2【分析】鐵泥酸溶后過氧化氫把亞鐵離子氧化為鐵離子,加入氨水生成鐵的沉淀,加入檸檬酸制得檸檬酸鐵銨;酸溶后加入鐵生成亞鐵鹽,加入草酸生成草酸亞鐵晶體,最終得到磁性氧化鐵?!驹斀狻浚?)“溶解”時,F(xiàn)e2O3與硫酸反應(yīng)生成硫酸鐵和水,離子方程式為;(2)①“氧化”時發(fā)生過氧化氫把亞鐵離子氧化為鐵離子,離子方程式為,反應(yīng)中亞鐵離子失去電子、氧元素得到電子,單線橋為。②“氧化”時控制溫度不超過90℃的原因是過氧化氫不穩(wěn)定受熱易分解為水和氧氣;(3)①鐵和鐵離子反應(yīng)生成亞鐵離子且不引入新雜質(zhì),故“還原”時,加入的試劑X為Fe。②“操作I”得到草酸亞鐵晶體,操作為沉化、過濾、洗滌至濾液呈中酸性(草酸溶液顯酸性,洗滌液顯中性說明洗滌干凈了)、干燥。③在氬氣中加熱草酸亞鐵晶體(FeC2O4?2H2O),晶體首先失去結(jié)晶水,則第一階段的質(zhì)量損失率為;由流程可知,最終制得Fe3O4,則鐵元素會有失去電子的導(dǎo)致化合價有升高,根據(jù)電子守恒可知,生成二氧化碳的同時,部分碳元素化合價會降低生成一氧化碳氣體。9.受熱易分解氟磷灰石與硝酸反應(yīng)生成的HF能腐蝕玻璃容器加入氨水調(diào)成堿性環(huán)境,使RE元素以的形式從有機相中分離出來除去雜質(zhì)【分析】氟磷灰石含和,礦石進行酸浸,酸浸液中含有硝酸,硝酸鈣,磷酸和,再經(jīng)萃取進入有機相的硝酸、磷酸、、,用氨水進行反萃取時,有機物的硝酸、磷酸與一水合氨反應(yīng)生成硝酸銨和磷酸銨進入有機相II,此時有機相II中有,加入硝酸和硫酸沉淀鈣離子,加入草酸使稀土元素的離子轉(zhuǎn)化為草酸鹽?!驹斀狻?1)酸浸時,溫度太高會導(dǎo)致分解。與硝酸反應(yīng)生成HF,HF能與玻璃容器中反應(yīng)。故答案為:受熱易分解;氟磷灰石與硝酸反應(yīng)生成的HF能腐蝕玻璃容器。(2)結(jié)合第(3)問中的題干信息可知,反萃取的原理是加入氨水調(diào)成堿性環(huán)境,使RE元素以的形式從有機相中分離出來。故答案為:加入氨水調(diào)成堿性環(huán)境,使RE元素以的形式從有機相中分離出來。(3)加入的硫酸會跟生成硫酸鈣沉淀,過濾可除去。故答案為:除去雜質(zhì);。(4)①由題圖中有關(guān)數(shù)據(jù)可知,200℃以內(nèi)發(fā)生的反應(yīng)為失去結(jié)晶水生成的反應(yīng),200℃~580℃之間,結(jié)合所含有的元素及加熱生成的氣體為CO,可知生成CO的質(zhì)量,,根據(jù)元素守恒知,生成的含鈰物質(zhì)為碳酸鈰,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為。②繼續(xù)加熱固體,0.01mol碳酸鈰繼續(xù)分解,c點時生成含鈰氧化物的質(zhì)量為3.28g,根據(jù)鈰原子守恒知,含鈰氧化物中鈰元素的質(zhì)量為,則含鈰氧化物中氧元素的質(zhì)量為0.48g,則c點含鈰氧化物中鈰原子和氧原子的物質(zhì)的量之比=2:3,則該含鈰氧化物為。故答案為:;?!军c睛】10.(1)bdc(2)S(3)分解損耗(4)F?和H+結(jié)合生成弱電解質(zhì)HF,使F?濃度減小,和(5)(6)【分析】廢棄催化劑加入稀鹽酸后,金屬氧化物發(fā)生反應(yīng),生成Ni2+、Cu2+、Fe3+、Ca2+、Mg2+,加入硫化氫后生成CuS沉淀,所得溶液加入X、Y調(diào)節(jié)溶液的pH,得到氫氧化鐵沉淀,所的濾液中加入氟離子,沉淀法除去鈣離子和鎂離子,過濾后加入碳酸鈉得到碳酸鎳,向沉淀中加入鹽酸可得溶液;【詳解】(1)①Ni的質(zhì)子數(shù)是28,基態(tài)Ni原子的價電子排布式為;②NiNH362+與之間存在離子鍵,Ni(2)通入后發(fā)生反應(yīng),,故濾渣1的成分主要是CuS、S。(3)①加的作用是氧化,故發(fā)生的反應(yīng)為:;②過氧化氫易分解,溶液中存在的金屬陽離子也會催化分解,故用量遠大于理論用量;③為了使,根據(jù)可得;根據(jù)可得Ni2+開始沉淀的。(4)F?和H+結(jié)合生成弱電解質(zhì)HF,酸度過高,使F?濃度減小,和(5)由圖可知第一階段失去的成分為結(jié)晶水,,第二階段失去的成分為和,最后殘留物是NiO,故。設(shè)樣品中的物質(zhì)的量為a,的物質(zhì)的量為b根據(jù)Ni元素守恒,Ni的總物質(zhì)的量為:①第二階段失去的成分為和總質(zhì)量為②聯(lián)立①②,解得,故。(6)將所得與混合加熱可制備無水并得到兩種酸性氣體,根據(jù)元素守恒可推知為,HCl和SO2,故反應(yīng)的化學(xué)方程式為:11.(1)研磨、熱水浸泡、除鐵過程加熱(2)4FeO+O2+6(NH4)2SO42Fe2(SO4)3+12NH3↑+6H2O↑FeO(OH)、SiO2(3)1×10-2.2(4)向Ni(OH)2沉淀加入適量的硫酸溶液使沉淀全部溶解,蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶,過濾2Ni2++ClO-+4OH-=2NiOOH↓+Cl-+H2O(5)NH4Fe3(SO4)2(OH)6【分析】紅土鎳礦[主要成分Mg3Si2O5(OH)4、Fe2MgO4、NiO、FeO、Fe2O3]為原料,采用硫酸銨焙燒法選擇性提取鎳,紅土鎳礦與(NH4)2SO4混合研磨,使二者充分接觸,然后在焙燒發(fā)生反應(yīng):2[Mg3Si2O5(OH)4]+9(NH4)2SO43(NH4)2Mg2(SO4)3+12NH3↑+4SiO2+10H2O↑、2Fe2MgO4+15(NH4)2SO4(NH4)2Mg2(SO4)3+16NH3↑+4(NH4)3Fe(SO4)3+8H2O↑,然后用熱水浸泡焙燒后的固體物質(zhì),其中(NH4)2Mg2(SO4)3、(NH4)3Fe(SO4)3進入溶液,部分Fe3+會發(fā)生反應(yīng):Fe3++2H2OFeO(OH)↓+3H+,產(chǎn)生的難溶性的FeO(OH)及不溶性的酸性氧化物SiO2進入“浸渣”中,大部分Fe3+及Ni2+、Mg2+、、存在于溶液中,然后向濾液中加入NH3、H2O2并進行加熱,F(xiàn)e3+形成黃銨鐵礬沉淀析出,然后向溶液中加入MgO漿調(diào)節(jié)pH,使Ni2+變?yōu)镹i(OH)2沉淀來沉鎳,沉淀經(jīng)過濾、洗滌、H2SO4溶解得到NiSO4,濾液中含有MgSO4,經(jīng)一系列處理得到MgSO4?7H2O,據(jù)此分析解題?!驹斀狻浚?)在該工藝流程中為了加快化學(xué)反應(yīng)速率而采取的主要措施有研磨、熱水浸泡或除鐵過程加熱,故答案為:研磨、熱水浸泡或除鐵過程加熱;(2)經(jīng)分析礦樣中大部分鐵仍以氧化物形式存在于“浸渣”中,只有部分FeO在空氣中焙燒時與(NH4)2SO4反應(yīng)生成Fe2(SO4)3,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為4FeO+O2+6(NH4)2SO42Fe2(SO4)3+12NH3↑+6H2O↑,“浸渣“的主要成分除鐵的氧化物外還有FeO(OH)、SiO2,故答案為:4FeO+O2+6(NH4)2SO42Fe2(SO4)3+12NH3↑+6H2O↑;FeO(OH)、SiO2;(3)根據(jù)表格數(shù)據(jù)可知:當(dāng)Ni2+沉淀完全時溶液pH=9.2,則氫氧根離子濃度為109.2-14mol/L=10-4.8mol/L,則該溫度下Ni(OH)2的溶度積常數(shù)Ksp[Ni(OH)2]=10-5×(10-4.8)2=10-14.6;在“沉鎳“時pH調(diào)為7.8,則氫氧根離子濃度為107.8-14mol/L=10-6.2mol/L,濾液中Ni2+濃度c(Ni2+)=mol/L=10-2.2mol/L,故答案為:10-2.2;(4)流程中由Ni(OH)2沉淀得到NiSO4?7H2O晶體的操作是向Ni(OH)2沉淀加入適量的硫酸溶液使沉淀全部溶解,蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶,過濾;NiSO4在強堿溶液中用NaClO氧化,可制得堿性鎳鎘電池電極材料NiOOH,該反應(yīng)的離子方程式是2Ni2++ClO-+4OH-=2NiOOH↓+Cl-+H2O,故答案為:向Ni(OH)2沉淀加入適量的硫酸溶液使沉淀全部溶解,蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶,過濾;2Ni2++ClO-+4OH-=2NiOOH↓+Cl-+H2O;(5)稱取黃銨鐵礬2.400g,加入足量NaOH溶液充分反應(yīng)后過濾,向濾液中加入足量鹽酸酸化的BaCl2溶液,得到沉淀2.330g,為硫酸鋇的質(zhì)量,則可知z==2,由圖象可知1mol該物質(zhì)加熱分解生成240g氧化鐵,則y=×2=3,18g?mol-1×x+56g?mol-1×3+96g?mol-1×2+17g?mol-1×w=480g?mol-1,由化合價代數(shù)和為0:x×(+1)+3×(+3)+2×(-2)+w×(-1)=0,解得:x=1,w=6,[或=,減少的必為NH3和H2O,即每480g黃銨鐵礬受熱分解,此階段中釋放1molNH3和0.5molH2O,推得x=1,由電荷守恒:x+3y=2z+w,w=6],則化學(xué)式為NH4Fe3(SO4)2(OH)6,故答案為:NH4Fe3(SO4)2(OH)6。12.(1)研碎、攪拌、適當(dāng)提高溫度(答出一點即可)蒸發(fā)濃縮冷卻結(jié)晶(2)抑制Sn2+水解置換反應(yīng)速率加快,生成的銅粉快速增多,銅粉附著在銅線的表面,將未反應(yīng)的錫包裹起來,從而導(dǎo)致錫浸出率下降(3)2H2O?4e?=O2↑+4H+或4OH??4e?=O2↑+2H2O氣泡產(chǎn)生(4)2Cu+O2+4H+=2Cu2++2H2O(5)CuSO4?H2O【分析】本題是一道由廢舊鍍錫銅線制備膽礬的工業(yè)流程題,首先用硫酸銅溶液溶解銅線上的錫,得到脫錫液和脫錫渣,對脫錫液處理得到單質(zhì)銅和錫,對脫錫渣處理得到單質(zhì)膽礬,以此解題?!驹斀狻浚?)從反應(yīng)速率的影響因素考慮,加快“脫錫”速率的措施有研碎、攪拌、適當(dāng)提高溫度(答出一點即可);“操作I”是從濾液中獲得膽礬的過程,膽礬中有結(jié)晶水,故“操作I”包含蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶;(2)根據(jù)已知信息Sn2+容易水解,故加入少量稀硫酸調(diào)控溶液pH,其目的是抑制Sn2+水解;銅離子濃度越大,反應(yīng)速率越快,但是當(dāng)濃度過大時,析出的銅覆蓋在導(dǎo)線表面,從而影響反應(yīng),故脫錫率下降的原因是:置換反應(yīng)速率加快,生成的銅粉快速增多,銅粉附著在銅線的表面,將未反應(yīng)的錫包裹起來,從而導(dǎo)致錫浸出率下降;(3)陽極發(fā)生氧化反應(yīng),水電離的氫氧根離子失去電子生成氧氣,電極方程式為:2H2O?4e?=O2↑+4H+或4OH??4e?=O2↑+2H2O;在陰極銅離子和錫離子分步得到電子,從而得到其單質(zhì),當(dāng)它們反應(yīng)完畢后水電離的氫離子得到電子生成氫氣,此時會有氣泡生成,故當(dāng)陰極出現(xiàn)氣泡產(chǎn)生的現(xiàn)象時,說明電解回收錫結(jié)束;(4)“脫錫渣”的主要成分是單質(zhì)銅,在硫酸和氧氣的作用下生成硫酸銅,離子方程式為:2Cu+O2+4H+=2Cu2++2H2O;(5)設(shè)120℃時固體物質(zhì)的相對分子質(zhì)量為M,,M=178,故120℃時固體物質(zhì)的成分為:CuSO4?H2O。13.(1)VO+2Fe2++2H+=VO2++Fe3++H2O(2)H2SO4(3)3H2O+ClO+6VO2+=6VO+Cl-+6H+(4)使VO+H2O2VO+2H+正向移動,將VO轉(zhuǎn)化為VO,同時增大NH濃度原因1:溫度升高,氨水和NH4Cl受熱分解逸出溶液,使NH4+濃度下降,堿性減弱,VO+H2OVO+2H+平衡逆向移動,沉釩率下降;原因2:VO+H2OVO+2H+的正反應(yīng)可能是放熱反應(yīng),溫度升高,該平衡逆向移動,導(dǎo)致VO濃度下降,沉釩率下降(5)有機物(有機萃取劑)、氨氣(6)MnSO4MnO23MnO2Mn3O4+O2↑【分析】從廢釩催化劑中回收V2O5,由流程可知,“酸浸”時V2O5轉(zhuǎn)化為,V2O4轉(zhuǎn)成VO2+,F(xiàn)eSO4可使轉(zhuǎn)化為VO2+,氧化鐵、氧化鋁均轉(zhuǎn)化為金屬陽離子,只有SiO2不溶,則過濾得到的濾渣1為SiO2,濾液中加過氧化氫將Fe2+氧化,再加KOH時,鐵離子、鋁離子轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀,同時中和硫酸,過濾得到的濾渣2為Fe(OH)3、Al(OH)3,濾液2萃取、分液,水相中蒸發(fā)結(jié)晶分離出硫酸鉀,有機相1反萃取分離出有機萃取劑,水相含VO2+,氧化時發(fā)生3H2O++6VO2+=6+Cl-+6H+,溶液中與可相互轉(zhuǎn)化:+H2O+2H+,“沉釩”得到偏釩酸銨(NH4VO3)沉淀,“煅燒”時分解生成V2O5,以此來解答。【詳解】(1)由上分析可知,“酸浸”時,F(xiàn)eSO4與(VO2)2SO4發(fā)生氧化還原反應(yīng),生成VOSO4和Fe2(SO4)3,化學(xué)方程式為(VO2)2SO4+2FeSO4+2H2SO4=2VOSO4+Fe2(SO4)3+2H2O,故答案為:(VO2)2SO4+2FeSO4+2H2SO4=2VOSO4+Fe2(SO4)3+2H2O;(2)由R2(SO4)n(水層)+2nHA(有機層)2RAn(有機層)+nH2SO4(水層)(R表示VO2+,HA表示有機萃取劑)可知,“反萃取”時,要使VO2+進入水層,使上述平衡向逆反應(yīng)方向移動,應(yīng)加入H2SO4,故答案為:H2SO4;(3)氧化過程是KClO3將VO2+氧化為,中氯元素得電子被還原為Cl-,其離子方程式為3H2O++6VO2+=6+Cl-+6H+,故答案為:3H2O++6VO2+=6+Cl-+6H+;(4)溶液中存在平衡+H2O+2H+,通入氨氣,使溶液中OH-濃度增大,消耗了H+,該平衡正移,從而使盡可能都轉(zhuǎn)化為,另外溶液中存在平衡NH4VO3(s)(aq)+(aq),通入氨氣,使溶液中NH4+濃度增大,該平衡逆移,從而使NH4VO3盡可能沉淀析出;溫度超過80℃以后,沉釩率下降的可能原因是原因1:溫度升高,NH4VO3溶解度增大,沉釩率下降;原因2:溫度升高,氨水、NH4Cl受熱分解逸出溶液,使?jié)舛认陆?,沉釩率下降;原因3:溫度升高,氨水受熱分解逸出溶液,使OH-濃度下降,+H2O+2H+,該平衡逆移,導(dǎo)致濃度下降,沉釩率下降;原因4:平衡+H2O+2H+,正反應(yīng)可能是放熱反應(yīng),溫度升高,該平衡逆移,導(dǎo)致濃度下降,沉釩率下降,故答案為:使+H2O+2H+正向移動,將轉(zhuǎn)化為,同時增大濃度,使NH4VO3(s)(aq)+(aq)逆向移動使NH4VO3盡可能沉淀析出;原因1:溫度升高,NH4VO3溶解度增大,沉釩率下降;原因2:溫度升高,氨水、NH4Cl受熱分解逸出溶液,使?jié)舛认陆?,沉釩率下降;原因3:溫度升高,氨水受熱分解逸出溶液,使OH-濃度下降,+H2O+2H+,該平衡逆移,導(dǎo)致濃度下降,沉釩率下降;原因4:平衡+H2O+2H+,正反應(yīng)可能是放熱反應(yīng),溫度升高,該平衡逆移,導(dǎo)致濃度下降,沉釩率下降;(5)釩酸銨加熱分解生成V2O5、氨氣和水,即2NH4VO3V2O5+2NH3↑+H2O,NH3和H2O可循環(huán)使用,“萃取”和“反萃取”時,有機萃取劑也可循環(huán)使用,故答案為:有機物(有機萃取劑)、NH3和H2O。(6)25.35gMnSO4?H2O的物質(zhì)的量為=0.15mol,其中結(jié)晶水的質(zhì)量為0.15mol×18g/mol=2.7g,若晶體全部失去結(jié)晶水,固體的質(zhì)量應(yīng)為25.35g-2.7g=22.65g,由此可知在加熱到280℃~850℃之前,晶體失去結(jié)晶水,故第一個失重臺階減少的是結(jié)晶水,生成硫酸錳;溫度為850℃時,固體質(zhì)量為13.05g,若得到的固體為MnO2,由Mn元素守恒可知,MnO2的物質(zhì)的量為0.15mol,則MnO2的質(zhì)量為0.15mol×87g/mol=13.05g,與實際相符,則850℃是MnSO4分解生成MnO2與SO2;1150℃時,則Mn的物質(zhì)的量為0.15mol,則剩余的O的物質(zhì)的量為:=0.2mol,則n(Mn):n(O)=0.15:0.20=3:4,即此時固體的化學(xué)式為Mn3O4,據(jù)此分析解題:①結(jié)合分析可知,加熱到850℃之前,晶體失去結(jié)晶水,生成硫酸錳,850℃發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為:MnSO4MnO2+SO2↑,故答案為:MnSO4;MnO2;②由上述分析可知,1150℃時,則Mn的物質(zhì)的量為0.15mol,則剩余的O的物質(zhì)的量為:=0.2mol,則n(Mn):n(O)=0.15:0.20=3:4,即此時固體的化學(xué)式為Mn3O4,根據(jù)氧化還原反應(yīng)配平可知,此時發(fā)生的反應(yīng)方程式為:3MnO2Mn3O4+O2↑,故答案為:3MnO2Mn3O4+O2↑。14.取最后一次洗滌液少許于試管中,先加入鹽酸酸化,再加入BaCl2溶液,若無白色沉淀證明已洗凈【分析】鉛膏主要成分是PbO2、PbSO4,通入SO2后,發(fā)生反應(yīng):PbO2+SO2=PbSO4,再加入(NH4)2CO3,發(fā)生反應(yīng):(NH4)2CO3+PbSO4=PbCO3+(NH4)2SO4,此反應(yīng)的本質(zhì)為沉淀的轉(zhuǎn)化,過濾得到副產(chǎn)品(NH4)2SO4,再將PbCO3溶于HBF4酸(強酸),得到Pb(BF4)2溶液和CO2氣體,再對Pb(BF4)2溶液進行電解得到Pb?!驹斀狻?1)步驟①利用二氧化硫的還原性與具有氧化性的二氧化鉛反應(yīng)生成硫酸鉛,反應(yīng)的化學(xué)方程式為,故答案為:;(2)由方程式可知,反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù);碳酸鉛沉淀表面附有可溶的硫酸銨,檢驗固體是否洗滌干凈就是檢驗洗滌液中是否存在硫酸根離子,檢驗的方法為取最后一次洗滌液少許于試管中,加入鹽酸酸化的氯化鋇溶液,若無白色沉淀證明已洗凈,故答案為:,取最后一次洗滌液少許于試管中,先加入鹽酸酸化,再加入BaCl2溶液,若無白色沉淀證明已洗凈;(3)已知HBF4為強酸,故HBF4與碳酸鉛的離子方程式;(4)電解Pb(BF4)2溶液時,鉛離子在陰極得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成鉛,電極反應(yīng)式為:,水在陽極失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成氧氣和氫離子,電極反應(yīng)式為:;(5)電解的總反應(yīng)方程式為,由方程式可知,反應(yīng)生成的酸HBF4可以循環(huán)使用;由分析可知,副產(chǎn)品M為硫酸銨溶液,硫酸銨是銨鹽,可以做氮肥,故答案為:HBF4;(NH4)2SO4;(6)由題給圖示可知,500°C時,焙燒后得到固體的質(zhì)量為4.46g,5.34g碳酸鉛的物質(zhì)的量,由鉛原子個數(shù)守恒可知固體中鉛的質(zhì)量為0.02mol×207g/mol=4.14g<4.46g,則含氧化物中鉛原子和氧原子的物質(zhì)的量比為0.02mol∶,鉛的氧化物的化學(xué)式PbO,故答案為:PbO。15.CaSO4pH=5時,[Al3+]=1.3×10-33/(10-9)3=1.3×10-6<×10-5,說明Al3+已經(jīng)沉淀完全。Fe(OH)3的Ksp更小,因此Fe3+也已沉淀完全除去Cu2+MnO2+SO2=Mn2++SO42-、Fe2O3+SO2+2H+=2Fe2++SO42-+H2O趁熱過濾Mn2++2H2O-2e-=MnO2+4H+3MnO2Mn3O4+O2↑【分析】含錳廢料(主要成分MnO2,含有少量Fe2O3、Al2O3、CuO、CaO等)與含有二氧化硫煙氣、稀硫酸溶解,發(fā)生SO2+MnO2═Mn2++SO42-,F(xiàn)e2O3+SO2+2H+=2Fe2++SO42-+H2O,Al2O3+6H+=2Al3++3H2O,CuO+2H+=Cu2++H2O,CaO+2H++SO42-=CaSO4↓+H2O,沉淀1為CaSO4,濾液1金屬陽離子為Mn2+、Fe2+、Al3+、Cu2+,加入雙氧水氧化Fe2+為Fe3+,調(diào)節(jié)pH為5沉淀Fe3+、Al3+,沉淀2為Al(OH)3和Fe(OH)3,濾液2金屬陽離子為Mn2+、Cu2+,加入(NH4)2S沉淀Cu2+,濾液3中除MnSO4外,還含有少量(NH4)2SO4,將濾液3蒸發(fā)濃縮、趁熱過濾、洗滌、干燥制備MnSO4,據(jù)此分析解答。【詳解】(1)含錳廢料中氧化鈣與稀硫酸反應(yīng):CaO+2H++SO42-=CaSO4↓+H2O,沉淀1為CaSO4;(2)pH=5時,c(Al3+)=1.3×10-33/(10-9)3=1.3×10-6<×10-5,說明Al3+已經(jīng)沉淀完全。Fe(OH)3的Ksp更小,因此Fe3+也已沉淀完全;(NH4)2S的作用沉淀Cu2+使Cu2+轉(zhuǎn)化為CuS沉淀;(3)“酸化、還原”中,發(fā)生的所有氧化還原反應(yīng)的離子方程式為:SO2+MnO2═Mn2++SO42-,F(xiàn)e2O3+SO2+2H+=2Fe2++SO42-+H2O;(4)由圖可知(NH4)2SO4的溶解度隨溫度的升高而增大,MnSO4的溶解度隨溫度的升高減小,故將濾液3蒸發(fā)濃縮、趁熱過濾、洗滌、干燥制備MnSO4;(5)用電解酸性MnSO4溶液的方法制備MnO2,陽極發(fā)生氧化反應(yīng),反應(yīng)式為:Mn2++2H2O-2e-=MnO2+4H+;(6)25.35gMnSO4?H2O樣品n(錳)=n(MnSO4?H2O)=0.15mol,其中n(H2O)=0.15mol,m(H2O)=2.7g,300℃時,所得固體質(zhì)量為22.65g,減少的質(zhì)量為2.7g,則說明該段失去結(jié)晶水,此時固體為:MnSO4;300℃時,固體為:MnSO4,受熱分解生成錳的氧化物和硫的氧化物0.15mol,850℃時,固體質(zhì)量由22.65g減少到為13.05g,減少的質(zhì)量為9.6g,則硫氧化物的相對質(zhì)量為64,故為二氧化硫,則此時的固體為MnO2,1150℃時固體為為二氧化錳分解所得,錳元素質(zhì)量守恒,則m(錳)=n(錳)×55=8.25g,則氧化物中m(O)=11.45g-8.25g=3.2g,n(O)=0.2mol,故n(Mn):n(O)=0.15:0.2=3:4,則該氧化物為:Mn3O4,故反應(yīng)為:3MnO2Mn3O4+O2↑。16.BV2O3+O2+CaCO3Ca(VO3)2+CO2加入硫酸使VO3-+2H+VO2++H2O中c(VO3-)降低,Ca(VO3)2溶解平衡Ca(VO3)2(s)Ca2+(aq)+VO3-(aq)正向移動,Ca(VO3)2溶解(VO2)2SO4NH4++2HCO3-+VO2+=NH4VO3↓+2CO2↑+H2ONH4VO3不溶于乙醇,減少損失HVO3H2O【分析】(1)從高爐煉鐵的反應(yīng)解答;(2)釩渣中的V2O3在焙燒時轉(zhuǎn)化為Ca(VO3)2,可看到釩元素化合價升高了,找氧化劑并用氧化還原反應(yīng)原理來書寫該反應(yīng)的化學(xué)方程式;(3)Ca(VO3)2難溶于水但能溶于稀硫酸,試用平衡移動原理分析;找到浸出液中含釩的微粒,即可寫出物質(zhì)的化學(xué)式;(4)分析浸出液中含釩微粒與碳酸氫銨之間的反應(yīng),結(jié)合沉釩過程有氣體生成來書寫其反應(yīng)的離子方程式;(5)比較乙醇、水分別作洗滌劑洗滌沉淀優(yōu)劣,就可找出原因;(6)由圖示數(shù)據(jù)等信息、結(jié)合物質(zhì)的性質(zhì)計算求解;
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