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學(xué)而優(yōu)·教有方PAGEPAGE12.3.1離子鍵、配位鍵與金屬鍵考點(diǎn)1離子鍵1.概念陰、陽離子通過靜電作用形成的化學(xué)鍵。2.形成過程3.實(shí)質(zhì)陰、陽離子之間的靜電作用。當(dāng)靜電作用中同時(shí)存在的靜電引力和靜電斥力達(dá)到平衡時(shí),體系的能量最低,形成穩(wěn)定的離子化合物。(1)靜電引力是指陰、陽離子之間的異性電荷吸引力。(2)靜電斥力包括陰、陽離子的原子核、核外電子之間的斥力。(3)影響靜電作用的因素根據(jù)庫侖定律,陰、陽離子間的靜電引力(F)與陽離子所帶電荷(q+)和陰離子所帶電荷(q-)的乘積成正比,與陰、陽離子的核間距離(r)的平方成反比。F=keq\f(q+q-,r2)(k為比例系數(shù))4.形成條件一般認(rèn)為當(dāng)成鍵原子所屬元素的電負(fù)性差值大于1.7時(shí),原子間才有可能形成離子鍵。5.特征(1)沒有方向性:離子鍵的實(shí)質(zhì)是靜電作用,離子的電荷分布通常被看成是球形對稱的,因此一種離子對帶異性電荷離子的吸引作用與其所處的方向無關(guān)。(2)沒有飽和性:在離子化合物中,每個(gè)離子周圍最鄰近的帶異性電荷離子數(shù)目的多少,取決于陰、陽離子的相對大小。只要空間條件允許,陽離子將吸引盡可能多的陰離子排列在其周圍,陰離子也將吸引盡可能多的陽離子排列在其周圍,以達(dá)到降低體系能量的目的。1離子鍵的存在只存在于離子化合物中:大多數(shù)鹽、強(qiáng)堿、活潑金屬氧化物過氧化物如Na2O2、氫化物如NaH和NH4H等。2離子鍵的實(shí)質(zhì)是“靜電作用”。這種靜電作用不僅是靜電引力,而是指陰、陽離子之間靜電吸引力與電子與電子之間、原子核與原子核之間的排斥力處于平衡時(shí)的總效應(yīng)。3離子電荷、離子半徑是影響離子鍵強(qiáng)弱的重要因素。陰、陽離子所帶的電荷越多,離子半徑越小核間距越小,靜電作用越強(qiáng),離子鍵越強(qiáng)。考點(diǎn)2配位鍵和配合物1.配位鍵的形成(1)用電子式表示NH3、NHeq\o\al(+,4)的形成①N原子與H原子以共價(jià)鍵結(jié)合成NH3分子:;②NH3分子與H+結(jié)合成NHeq\o\al(+,4):。(2)②中共價(jià)鍵的形成與①相比較的不同點(diǎn):②中形成共價(jià)鍵時(shí),N原子一方提供孤對電子,H+提供空軌道。(3)配位鍵的概念及表示方法①概念:成鍵原子一方提供孤電子對,另一方提供空軌道形成的共價(jià)鍵。②表示方法:配位鍵常用A→B表示,其中A是提供孤電子對的原子,B是接受孤電子對或提供空軌道的原子。(4)配位化合物的概念:由提供孤對電子的配位體與接受孤對電子的中心原子以配位鍵結(jié)合形成的化合物。如[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH等均為配位化合物,簡稱配合物。2.配合物的制備與應(yīng)用(1)配合物的形成在盛有2mL0.1mol·L-1的CuSO4溶液中,逐滴加入過量的濃氨水,觀察到的現(xiàn)象是先生成藍(lán)色沉淀,繼續(xù)加氨水,沉淀溶解,最后變?yōu)樗{(lán)色透明溶液。反應(yīng)的離子方程式是①Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NHeq\o\al(+,4);②Cu(OH)2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O。(2)制備銀氨溶液往潔凈的試管中加入1mL2%硝酸銀溶液,然后邊振蕩邊逐滴滴入2%稀氨水,直到最初產(chǎn)生的的沉淀剛好溶解為止。①Ag++NH3·H2O=AgOH+NHeq\o\al(+,4)②AgOH+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++OH-+2H2O(3)[Cu(NH3)4]2+(配離子)的形成:氨分子中氮原子的孤對電子進(jìn)入Cu2+的空軌道,Cu2+與NH3分子中的氮原子通過共用氮原子提供的孤對電子形成配位鍵。配離子[Cu(NH3)4]2+可表示為(如圖所示)。(4)有些配合物顯現(xiàn)出特征顏色,從而可用于物質(zhì)的檢驗(yàn)。Fe3+與SCN-在溶液中可生成配位數(shù)為1~6的鐵的硫氰酸根配離子,這種配離子的顏色是血紅色的,反應(yīng)的離子方程式如下:Fe3++nSCN-=[Fe(SCN)n]3-n(5)利用金屬離子和與其配位的物質(zhì)的性質(zhì)不同,進(jìn)行溶解、沉淀或萃取操作來達(dá)到分離提純,分析檢測等目的。一些難溶于水的金屬氯化物、溴化物、碘化物、氰化物,可以依次溶解于含過量的Cl-、Br-、I-、CN-和氨的溶液中,形成可溶性的配合物。(6)穩(wěn)定性增強(qiáng)配合物具有一定的穩(wěn)定性,配合物中的配位鍵越強(qiáng),配合物越穩(wěn)定。當(dāng)作為中心原子的金屬離子相同時(shí),配合物的穩(wěn)定性與配體的性質(zhì)有關(guān)。例如,血紅素中的Fe2+與CO分子形成的配位鍵比Fe2+與O2分子形成的配位鍵強(qiáng),因此血紅素中的Fe2+與CO分子結(jié)合后,就很難再與O2分子結(jié)合,血紅素失去輸送氧氣的功能,從而導(dǎo)致人體CO中毒。常見提供空軌道的微粒:過渡金屬的原子或離子,如Fe、Ni、Fe3+、Ag+、Cu2+、Zn2+、Al3+等。常見提供孤對電子的微粒:H2O、NH3、CO;X-(F-、Cl-、Br-、I-)、OH-、SCN-、CN-等考點(diǎn)3金屬鍵1.金屬鍵的概念及其實(shí)質(zhì)(1)概念:金屬中金屬陽離子和自由電子之間存在的強(qiáng)烈相互作用。(2)成鍵微粒:金屬陽離子和自由電子。(3)本質(zhì):金屬陽離子和自由電子之間的電性作用。2.金屬鍵的特征(1)金屬鍵沒有共價(jià)鍵所具有的飽和性和方向性。(2)金屬鍵中的電子在整個(gè)三維空間運(yùn)動,屬于整塊固態(tài)金屬。3.用金屬鍵理論解釋金屬的下列物理性質(zhì)(1)金屬不透明,具有金屬光澤。答案當(dāng)可見光照射到金屬表面上時(shí),固態(tài)金屬中的“自由電子”能夠吸收所有頻率的光并很快放出,使得金屬不透明并具有金屬光澤。(2)金屬具有良好的延展性。答案金屬鍵沒有方向性,當(dāng)金屬受到外力作用時(shí),金屬原子間發(fā)生相對滑動而不會破壞金屬鍵,金屬發(fā)生形變但不會斷裂,故金屬具有良好的延展性。(3)金屬具有良好的導(dǎo)電性。答案金屬內(nèi)部自由電子的運(yùn)動不具有方向性,在外加電場的作用下,金屬晶體中的“自由電子”發(fā)生定向移動而形成電流,使金屬表現(xiàn)出導(dǎo)電性。(4)金屬具有良好的導(dǎo)熱性。答案當(dāng)金屬中有溫度差時(shí),通過不停運(yùn)動著的“自由電子”與金屬陽離子間的碰撞,把能量由高溫處傳向低溫處,使整塊金屬表現(xiàn)出導(dǎo)熱性。例題精析【例題1】具有下列電子排布的原子中最難形成離子鍵的是()A.1s22s22p2B.1s22s22p5C.1s22s22p63s2 D.1s22s22p63s1【答案】A【例題2】下列物質(zhì)中的離子鍵最強(qiáng)的是()A.KClB.CaCl2C.MgO D.Na2O【答案】C【例題3】下列不能形成配位鍵的組合是()A.Ag+、NH3B.H2O、H+C.Co3+、CO D.Ag+、H+【答案】D【例題4】(1)配合物[Ag(NH3)2]OH的中心離子是__________,配位原子是__________,配位數(shù)是__________,它的電離方程式是_______________________________________________________。(2)向盛有少量NaCl溶液的試管中滴入少量AgNO3溶液,再加入氨水,觀察到的現(xiàn)象是________________________。(3)解釋加入氨水后,現(xiàn)象發(fā)生變化的原因___________________________________。【答案】(1)Ag+N2[Ag(NH3)2]OH=[Ag(NH3)2]++OH-(2)產(chǎn)生白色沉淀,加入氨水后,白色沉淀溶解(3)AgCl存在微弱的溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),向其中滴加氨水,Ag+與NH3能發(fā)生如下反應(yīng):Ag++2NH3=[Ag(NH3)2]+,會使沉淀溶解平衡向右移動,最終因生成[Ag(NH3)2]Cl而溶解【例題5】下列關(guān)于金屬鍵的敘述中,不正確的是()A.金屬鍵是金屬陽離子和自由電子這兩種帶異性電荷的微粒間的強(qiáng)烈相互作用,其實(shí)質(zhì)與離子鍵類似,也是一種電性作用B.金屬鍵可以看作是許多原子共用許多電子所形成的強(qiáng)烈的相互作用,所以與共價(jià)鍵類似,也有方向性和飽和性C.金屬鍵是帶異性電荷的金屬陽離子和自由電子間的相互作用,故金屬鍵無飽和性和方向性D.構(gòu)成金屬鍵的自由電子在整個(gè)金屬內(nèi)部的三維空間中做自由運(yùn)動【答案】B【例題6】金屬鍵的強(qiáng)弱與金屬的價(jià)電子數(shù)多少有關(guān),價(jià)電子數(shù)越多金屬鍵越強(qiáng);與金屬陽離子的半徑大小也有關(guān),金屬陽離子半徑越大,金屬鍵越弱。據(jù)此判斷下列金屬熔點(diǎn)逐漸升高的是()A.Li、Na、KB.Na、Mg、AlC.Li、Be、Mg D.Li、Na、Mg【答案】B課堂運(yùn)用【基礎(chǔ)】1.下列說法中正確的是()A.共價(jià)化合物中不可能含有離子鍵B.含有金屬陽離子的物質(zhì)都是離子化合物C.僅由非金屬元素組成的化合物中不可能含有離子鍵D.由金屬元素和非金屬元素組成的化合物一定是離子化合物2.NaF、NaI、MgO均為離子化合物,根據(jù)下列數(shù)據(jù),判斷這三種化合物熔點(diǎn)的高低順序是()物質(zhì)①NaF②NaI③MgO離子所帶電荷數(shù)112鍵長(10-10m)2.313.182.10A.①>②>③B.③>①>②C.③>②>① D.②>①>③3.下列各種說法中錯(cuò)誤的是()A.配位鍵是一種特殊的共價(jià)鍵B.NH4NO3、H2SO4都含有配位鍵C.共價(jià)鍵的形成條件是成鍵原子必須有未成對電子D.形成配位鍵的條件是一方有空軌道,一方有孤對電子4.以下微粒中不含配位鍵的是()①N②CH4③OH-④NH3⑤N2⑥Fe(SCN)3⑦H3O+⑧[Ag(NH3)2]OHA.①②④⑦⑧ B.①④⑥⑦⑧C.③④⑤⑥⑦ D.②③④5.(雙選)下列關(guān)于金屬及金屬鍵的說法正確的是()A.金屬鍵跟共價(jià)鍵不同,它不具有方向性和飽和性B.金屬鍵是金屬陽離子與“自由電子”間的相互作用C.金屬導(dǎo)電是因?yàn)樵谕饧与妶鲎饔孟陆饘賰?nèi)部產(chǎn)生了“自由電子”D.金屬具有光澤是因?yàn)榻饘訇栯x子吸收并放出可見光【鞏固】1.(雙選)已知短周期元素X的原子序數(shù)小于元素Y的原子序數(shù),X、Y間形成的常見化合物可表示為Y2X、Y2X2,則對形成的化合物Y2X2的說法正確的是()A.只存在離子鍵 B.只存在共價(jià)鍵C.有離子鍵,也有共價(jià)鍵 D.與Y2X一樣都有離子鍵2.物質(zhì)結(jié)構(gòu)理論推出:金屬鍵越強(qiáng),其金屬的硬度越大,熔點(diǎn)越高。且研究表明,一般來說,金屬陽離子半徑越小,所帶電荷數(shù)越多,則金屬鍵越強(qiáng),由此判斷下列說法錯(cuò)誤的是()A.硬度:Mg>Al B.熔點(diǎn):Mg>CaC.硬度:Mg>K D.熔點(diǎn):Ca>K3.下列物質(zhì)中存在離子鍵、共價(jià)鍵和配位鍵的是()A.Na2O2B.H3O+C.NH4ClD.NaOH4.[Co(NH3)5Cl]Cl2是一種紫紅色的晶體,下列說法中正確的是()A.配體是Cl-和NH3,配位數(shù)是8B.中心離子是Co2+,配離子是Cl-C.內(nèi)界和外界中Cl-的數(shù)目比是1∶2D.加入足量AgNO3溶液,所有Cl-一定被完全沉淀5.已知Co(Ⅲ)的八面體配合物的化學(xué)式為CoClm·nNH3,若1mol配合物與AgNO3溶液反應(yīng)生成1molAgCl沉淀,則m、n的值是()A.m=1,n=5 B.m=3,n=4C.m=5,n=1 D.m=4,n=5【拔高】1.Cu2+能與NH3、H2O、OH-、Cl-等形成配位數(shù)為4的配合物。(1)向CuSO4溶液中加入過量NaOH溶液可生成Na2[Cu(OH)4]。①畫出[Cu(OH)4]2-中的配位鍵:__________________________________________。②Na2[Cu(OH)4]中除了配位鍵外,還存在的化學(xué)鍵類型有________(填字母)。A.離子鍵 B.金屬鍵C.極性共價(jià)鍵 D.非極性共價(jià)鍵(2)金屬銅單獨(dú)與氨水或過氧化氫都不能反應(yīng),但可與氨水和過氧化氫的混合溶液發(fā)生如下反應(yīng):Cu+H2O2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-。其原因是________________________________。(3)Cu2+可以與乙二胺(H2N—CH2CH2—NH2
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