聚丙烯工藝綜述

聚丙烯工藝技術(shù)綜述(zōngshù)2009年6月8日共九十頁聚丙烯工藝技術(shù)綜述(zōngshù)聚合原理及產(chǎn)品用途聚丙烯發(fā)展歷史(lìshǐ)市場(chǎng)與需求生產(chǎn)工藝介紹液相本體法環(huán)管法氣相本體法InnoveneNovolenUnipolSpherizone國(guó)產(chǎn)化聚丙烯工藝技術(shù)的發(fā)展2共九十頁聚丙烯（polypropylene，縮寫為PP）是以丙烯為單體聚合而成的聚合物，是通用塑料中的一個(gè)重要品種(pǐnzhǒng)，其結(jié)構(gòu)式如下： [CH2CH]n CH3PP的熱性能和機(jī)械性能的優(yōu)異結(jié)合使其在很多領(lǐng)域如注塑、薄膜及纖維生產(chǎn)中得到廣泛應(yīng)用，它的通用性加上經(jīng)濟(jì)性使其應(yīng)用在60年代和70年代初期得到了快速發(fā)展，很快成為最重要的熱塑性產(chǎn)品之一。聚合原理及產(chǎn)品(chǎnpǐn)用途3共九十頁丙烯聚合反應(yīng)的機(jī)理相當(dāng)復(fù)雜，一般來說，多為人們接受的是陰離子配位聚合機(jī)理，可以分為四個(gè)基本反應(yīng)步驟：活化反應(yīng)形成活性中心、鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)及鏈終止?；罨褐呋瘎㏕EAL與載體催化劑表面的四氯化鈦反應(yīng)，將Ti4+還原為Ti3+，被還原的Ti即被活化，并形成了TEAL-TiCl4化合物，Ti作為聚合反應(yīng)的活性中心。引發(fā)：丙烯分子插入(chārù)活性中心開始形成大分子鏈。增長(zhǎng)：丙烯分子在活性中心連續(xù)插入，聚合物鏈從催化劑顆粒表面開始增長(zhǎng)，Ti-C鍵的插入可以有兩種方式發(fā)生：聚合(jùhé)原理及產(chǎn)品用途4共九十頁氫氣存在下，上面兩種大分子鏈可以分別形成異丙基或正丁基端基。終止：鏈終止反應(yīng)主要有以下三種方式：

向單體鏈轉(zhuǎn)移：向助催化劑轉(zhuǎn)移：向氫氣轉(zhuǎn)移：這三個(gè)轉(zhuǎn)移反應(yīng)中，向氫氣轉(zhuǎn)移是最有效的鏈終止方式。因此，氫氣用作聚合物分子量的控制劑。聚合(jùhé)原理及產(chǎn)品用途5共九十頁由于聚丙烯主鏈上含有不對(duì)稱碳原子，造成其叔碳上的甲基在空間有不同的排列方式(fāngshì)。因而存在三種不同立體結(jié)構(gòu)的聚丙烯，即等規(guī)（A），間規(guī)（B）和無規(guī)（C）三種結(jié)構(gòu)，見下圖。聚合原理(yuánlǐ)及產(chǎn)品用途6共九十頁

等規(guī)聚丙烯具有較好的耐化學(xué)性，能耐80℃以下的酸、堿、鹽液及許多有機(jī)溶劑，但遇到濃硫酸和發(fā)煙硝酸等強(qiáng)氧化劑會(huì)發(fā)生腐蝕。

聚丙烯鏈上含有結(jié)合的氫原子和叔碳原子，和氧反應(yīng)引起鏈的斷裂，聚合物變脆。這種行為在高溫(gāowēn)、光或機(jī)械應(yīng)力下會(huì)加劇，常通過加入穩(wěn)定劑的方式解決。聚合(jùhé)原理及產(chǎn)品用途7共九十頁丙烯聚合的反應(yīng)速度常用下式表示：

Rp=kp[C*][M]

丙烯的聚合速度與反應(yīng)速度常數(shù)、活性中心濃度以及丙烯單體濃度成正比。聚合反應(yīng)速度隨時(shí)間先增加后衰減，最終達(dá)到穩(wěn)態(tài)。

聚丙烯的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)受催化劑和聚合條件的影響，如催化劑的化學(xué)物理結(jié)構(gòu)和活化劑的性能、催化劑和活化劑的比例及濃度、氫濃度、溫度、攪拌速度等。催化劑體系的復(fù)雜性以及非均相特性使得準(zhǔn)確分析動(dòng)力學(xué)參數(shù)非常困難，對(duì)于不同(bùtónɡ)類型的催化劑，它們的反應(yīng)速度常數(shù)有很大差別。聚合原理(yuánlǐ)及產(chǎn)品用途8共九十頁

分子量和分子量分布

聚丙烯的分子量常用粘度法測(cè)定，聚合物在溶液中的特性粘度[η]和粘均分子量Mv通過Mark-Houwink公式關(guān)聯(lián)：

[η]=KMv

重均分子量Mw和數(shù)均分子量Mn定義如下：

聚合物的多分散性決定了其分子量不可能是單一的，而是有一定的分布。因此就有各種不同的統(tǒng)計(jì)平均量。通常采用Mw/Mn的比值來表示分子量分布寬度。聚合原理(yuánlǐ)及產(chǎn)品用途9共九十頁聚合(jùhé)原理及產(chǎn)品用途10共九十頁

聚丙烯（PP）是一種通用的熱塑性塑料，具有透明度高、無毒性、比重輕、易加工、抗沖擊強(qiáng)度高、耐化學(xué)腐蝕、抗撓曲(náoqǔ)性、電絕緣性好等優(yōu)良性能，并易于通過共聚、共混、填充、增強(qiáng)等工藝措施進(jìn)行改性，綜合性能優(yōu)良，價(jià)格合理，其應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大，廣泛用于化工、化纖、建筑、輕工、家電、汽車、包裝等諸多工業(yè)領(lǐng)域。在聚烯烴樹脂中，成為僅次于聚乙烯、聚氯乙烯的第三大塑料，占有越來越重要的地位，我國(guó)聚丙烯的消費(fèi)量增長(zhǎng)也相當(dāng)迅速，是近年來消費(fèi)增長(zhǎng)最快的通用樹脂，預(yù)計(jì)未來將保持繼續(xù)增長(zhǎng)的勢(shì)頭，具有廣闊的前景。聚合原理(yuánlǐ)及產(chǎn)品用途11共九十頁聚丙烯是重要(zhòngyào)的合成材料之一，用途廣泛

纖維聚合(jùhé)原理及產(chǎn)品用途12共九十頁聚丙烯是重要的合成材料(cáiliào)之一，用途廣泛

薄膜聚合(jùhé)原理及產(chǎn)品用途13共九十頁聚丙烯是重要的合成材料(cáiliào)之一，用途廣泛

保險(xiǎn)杠儀表板、防擦條聚合原理及產(chǎn)品(chǎnpǐn)用途14共九十頁聚丙烯是重要(zhòngyào)的合成材料之一，用途廣泛

家用電器聚合原理(yuánlǐ)及產(chǎn)品用途15共九十頁

聚丙烯之所以能在各種聚烯烴材料中成為發(fā)展最快的一種，關(guān)鍵在于催化劑技術(shù)的飛速發(fā)展。為了紀(jì)念發(fā)明聚乙烯、聚丙烯的兩位科學(xué)家Ziegler和Natta，人們將合成聚丙烯的催化劑稱為Ziegler/Natta催化劑。

Ziegler/Natta催化劑是由主催化劑和助催化劑兩部分組成：其中主催化劑是一種過渡金屬(jīnshǔ)的鹽類（多數(shù)情況下是一種鹵化物），而助催化劑是一種主族金屬(jīnshǔ)的烷基化物，也稱為活化劑。

催化劑發(fā)展(fāzhǎn)歷史聚丙烯發(fā)展歷史16共九十頁

對(duì)鈦鎂催化劑進(jìn)行分析檢測(cè)的結(jié)果可以發(fā)現(xiàn)，真正存在于催化劑中的各種組分均已失去了它們?cè)瓉淼臋z測(cè)特征，這表明這些組分已經(jīng)形成了有較強(qiáng)結(jié)合力的新絡(luò)合物。

因此，聚合體系中實(shí)際存在的助催化劑是包含烷基鋁、未轉(zhuǎn)化的烷基鋁與酯（或硅烷）的絡(luò)合物和過度反應(yīng)的付產(chǎn)物、烷氧化鋁以及部分游離的外給電子體等許多化合物的混合體。

由于鈦鎂催化劑在化學(xué)和結(jié)構(gòu)方面的原因，我們可以知道，決定(juédìng)催化劑性能的主要參數(shù)是有無內(nèi)給電子體與外給電子體，以及它的化學(xué)結(jié)構(gòu)和濃度。聚丙烯發(fā)展(fāzhǎn)歷史17共九十頁(1)第一代催化劑

我國(guó)七十年代初在燕山向陽化工廠建成的第一套聚丙烯生產(chǎn)裝置，所采用的催化劑就是用研磨法生產(chǎn)的第一代含有1/3三氯化鋁的三氯化鈦催化劑。

(2)第二代催化劑

七十年代初由Solvay公司開發(fā)成功的三氯化鈦催化劑。雖然Solvay催化劑的活性得到了大幅度的提高，但是此類催化劑中大部分的鈦鹽仍然是非活性的，它們會(huì)以殘?jiān)男问綒埩粼诰酆衔镏袕亩绊懏a(chǎn)品的質(zhì)量(zhìliàng)，因此仍需要將其除去，故采用此類催化劑的聚合工藝仍需要有后處理系統(tǒng)。在我國(guó)，與Solvay催化劑類型相同的催化劑稱之為絡(luò)合催化劑。聚丙烯發(fā)展(fāzhǎn)歷史18共九十頁(3)第三代催化劑

采用將鈦化合物載負(fù)在高比表面的載體上以提高催化劑效率的方法，從六十年代就開始了研究，研究發(fā)現(xiàn)，載體氯化鎂的活化是一個(gè)關(guān)鍵，必須采用經(jīng)過活化的活性氯化鎂作為載體才有可能獲得高活性的催化劑；加入適當(dāng)?shù)慕o電子體化合物可以提高催化劑的丙烯聚合定向能力。這個(gè)催化劑載體可以簡(jiǎn)單地表示為：

MgCl2·TiCl4·PhCOOEt-AlEt3·CH3PhCOOEt

七十年代末，Montedision和三井油化分別將此體系的催化劑用于工業(yè)生產(chǎn)，該催化劑就是第三代催化劑，也是第一種載體催化劑。我國(guó)第三代催化劑的研究是從七十年代末開始的，先后進(jìn)行(jìnxíng)了研磨法催化劑和研磨浸漬法催化劑的開發(fā)研究工作。聚丙烯發(fā)展(fāzhǎn)歷史19共九十頁(4)第四代催化劑

在給電子體方面研究工作的進(jìn)展，促使八十年代初超高活性第三代催化劑的開發(fā)成功。特別是發(fā)現(xiàn)了采用鄰苯二酸酯作為內(nèi)給電子體，用烷氧基硅烷（或硅烷）為外給電子體的催化體系(tǐxì)后，可以得到很高活性和立構(gòu)規(guī)整度的聚丙烯。催化劑可表示為：

MgCl2·TiCl4·Ph(COOiBu)2-AlEt3·Ph2Si(OMe)2

現(xiàn)在許多的聚丙烯工業(yè)生產(chǎn)裝置正在使用的就是這種催化劑。我國(guó)從八十年代初開始的六五計(jì)劃，將聚丙烯、聚乙烯催化劑的開發(fā)研究列入了國(guó)家科技攻關(guān)任務(wù)，組織多家科研生產(chǎn)單位聯(lián)合攻關(guān)，開發(fā)出了多個(gè)聚丙烯第四代催化劑，如化工研究院的N催化劑、H催化劑和中科院化學(xué)所的CS-1催化劑等。

聚丙烯發(fā)展(fāzhǎn)歷史20共九十頁(5)第五代催化劑

八十年代后半期，Montell公司發(fā)現(xiàn)了一種新的給電子體——1,3-二醚類化合物，可以得到具有極高活性和立構(gòu)規(guī)整性的催化劑，它可以在不加入任何外給電子體的情況下得到同樣的效果，由于(yóuyú)此類給電子體突破了前兩代催化劑必須內(nèi)外給電子體協(xié)同作用的限制，因此Montell公司將其列為第五代聚丙烯催化劑。

(6)第六代催化劑

科學(xué)家發(fā)現(xiàn)，一定種類的茂金屬化合物如果用甲基鋁氧烷（MAO）作助催化劑，此催化體系不但具有極高的聚合活性，而且可以合成出具有高立構(gòu)規(guī)整度的等規(guī)或間規(guī)聚丙烯。因此，類似茂金屬催化劑類型的單活性中心催化體系可以被認(rèn)為是第六代的聚丙烯催化劑。聚丙烯發(fā)展(fāzhǎn)歷史21共九十頁聚丙烯發(fā)展(fāzhǎn)歷史22共九十頁60年代第一代Z/N催化劑時(shí)期(活性1000kg/kg催化劑)漿液法工藝技術(shù)商業(yè)化生產(chǎn)(shēngchǎn)70年代第二代Z/N催化劑出現(xiàn)(活性10000kg/kg催化劑)，產(chǎn)品等規(guī)度提高開始本體法和氣相法工藝技術(shù)的開發(fā)聚丙烯發(fā)展(fāzhǎn)歷史23共九十頁聚丙烯工業(yè)化發(fā)展歷史50年代53年卡爾·齊格勒教授首次合成高結(jié)晶度聚乙烯54年朱利奧·納塔教授首次合成結(jié)晶(jiéjīng)聚丙烯57年在意大利的費(fèi)拉拉建成第一套6000噸/年漿液法間歇式聚丙烯工業(yè)生產(chǎn)裝置聚丙烯發(fā)展(fāzhǎn)歷史24共九十頁80年代第三代Z/N催化劑開發(fā)成功(活性15000kg/kg催化劑)，產(chǎn)品等規(guī)度進(jìn)一步提高，大大降低了無規(guī)聚合物的產(chǎn)品，省去了脫無規(guī)聚合物的工藝步驟(bùzhòu)，簡(jiǎn)化工藝流程能夠生產(chǎn)高乙烯含量的無規(guī)共聚物和抗沖共聚物采用本體法和氣相法、以及組合法工藝技術(shù)開始大規(guī)模建設(shè)工業(yè)裝置聚丙烯發(fā)展(fāzhǎn)歷史25共九十頁90年代應(yīng)用第四代Z/N催化劑(活性60000kg/kg催化劑)，改進(jìn)產(chǎn)品形態(tài)，生產(chǎn)高結(jié)晶性聚合物開始研制茂金屬催化劑，開發(fā)等規(guī)和間規(guī)聚丙烯進(jìn)一步簡(jiǎn)化本體和氣相工藝流程，裝置大型化，降低了投資和操作費(fèi)用開始建設(shè)大型(dàxíng)工業(yè)裝置，單線生產(chǎn)能力達(dá)到年產(chǎn)30萬噸聚丙烯本色粒料最新發(fā)展簡(jiǎn)述二醚類和琥珀酸酯類催化劑的開發(fā)ND催化劑的開發(fā)聚丙烯發(fā)展(fāzhǎn)歷史26共九十頁

國(guó)外市場(chǎng)概況(gàikuàng)2005年世界聚丙烯的產(chǎn)量達(dá)到(dádào)了4100萬噸，同2000年相比，每年的平均增速達(dá)到(dádào)了7.4％。市場(chǎng)與需求27共九十頁

國(guó)外市場(chǎng)概況(gàikuàng)市場(chǎng)(shìchǎng)與需求目前世界聚丙烯生產(chǎn)商數(shù)量正在減少，少數(shù)的幾家公司控制著相當(dāng)大的生產(chǎn)能力。世界前十位生產(chǎn)商的能力達(dá)到2350萬噸，占世界聚丙烯總能力的51.3%。今后全球聚丙烯工業(yè)的發(fā)展將趨向集團(tuán)化、國(guó)際化生產(chǎn)。國(guó)際大石化公司通過重組，合并優(yōu)勢(shì)業(yè)務(wù)，利用雄厚的資金、區(qū)域內(nèi)廉價(jià)的原料及勞動(dòng)力來擴(kuò)大其市場(chǎng)份額，進(jìn)一步提高市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。

2006年世界主要的聚丙烯生產(chǎn)公司產(chǎn)能

排序公司總能力1Basell597.52Sinopec305.33Ineos234.74Exxon-Mobil186.35Total185.46ChinaNationalPetroleum172.67SABIC1718Borealis168.528共九十頁世界聚丙烯的主要用途是生產(chǎn)注塑制品，其中貨物的周轉(zhuǎn)箱、工業(yè)零部件仍是其主要用途；由于其密度低，具有良好的機(jī)械性能，因此也大量用于汽車配件。另外聚丙烯在纖維(xiānwéi)和薄膜方面所占的比例也較大。

國(guó)外市場(chǎng)消費(fèi)結(jié)構(gòu)市場(chǎng)(shìchǎng)與需求29共九十頁

國(guó)外市場(chǎng)消費(fèi)結(jié)構(gòu)市場(chǎng)(shìchǎng)與需求國(guó)外聚丙烯的主要用途是生產(chǎn)(shēngchǎn)注塑制品，其中貨物的周轉(zhuǎn)箱、工業(yè)零部件仍是其主要用途，同時(shí)由于其密度低，具有良好的機(jī)械性能，也大量用于汽車配件；另外,纖維和薄膜在聚丙烯消費(fèi)結(jié)構(gòu)中所占的比例也較大。2006年亞洲聚丙烯消費(fèi)結(jié)構(gòu)

2006年北美聚丙烯消費(fèi)結(jié)構(gòu)

30共九十頁1995~2000年間，國(guó)內(nèi)聚丙烯產(chǎn)量的年均(niánjūn)增長(zhǎng)率達(dá)到26.0%，遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出了表觀消費(fèi)量和進(jìn)口量的年均(niánjūn)增長(zhǎng)率（18.6%和8.3%），自給率也由1995年的49.2%迅速上升到2000年的66.7%。

市場(chǎng)(shìchǎng)與需求

國(guó)內(nèi)市場(chǎng)概況31共九十頁市場(chǎng)(shìchǎng)與需求

國(guó)內(nèi)市場(chǎng)(shìchǎng)概況2006年國(guó)內(nèi)聚丙烯生產(chǎn)企業(yè)開工率都很高，許多企業(yè)開工率都在100%以上。2006年國(guó)內(nèi)聚丙烯的總產(chǎn)量為613.1萬噸，較2005年增加了12.9%。32共九十頁市場(chǎng)(shìchǎng)與需求

國(guó)內(nèi)PP需求(xūqiú)結(jié)構(gòu)33共九十頁到2005年編織制品所占的比例將有所下降，拉絲料市場(chǎng)轉(zhuǎn)向飽和，而專用料市場(chǎng)的供需(ɡònɡxū)缺口大幅擴(kuò)大。注塑制品中洗衣機(jī)料因產(chǎn)量接近飽和，對(duì)PP樹脂的需求量增長(zhǎng)放緩，供需(ɡònɡxū)缺口僅略有增加；而共聚注塑料將成為供需(ɡònɡxū)缺口最大的品種；BOPP薄膜料和CPP薄膜料因包裝業(yè)的發(fā)展而快速發(fā)展，供需(ɡònɡxū)缺口進(jìn)一步擴(kuò)大；纖維料因土工材料的發(fā)展而獲得了新的市場(chǎng)機(jī)遇，需求增長(zhǎng)較快，供需(ɡònɡxū)缺口擴(kuò)大。另外，PP管材料和PP高透明料將成為市場(chǎng)發(fā)展的新熱點(diǎn)。市場(chǎng)(shìchǎng)與需求

國(guó)內(nèi)市場(chǎng)消費(fèi)結(jié)構(gòu)34共九十頁市場(chǎng)(shìchǎng)與需求PP的進(jìn)口量35共九十頁市場(chǎng)(shìchǎng)與需求2006年P(guān)P進(jìn)口(jìnkǒu)分布2006年中國(guó)聚丙烯進(jìn)口仍主要廣東、浙江、上海和江蘇等地。這些地區(qū)2006年共進(jìn)口238.9萬噸，約占國(guó)內(nèi)進(jìn)口總量的81.1%。36共九十頁市場(chǎng)(shìchǎng)與需求2006年中國(guó)(zhōnɡɡuó)PP消費(fèi)結(jié)構(gòu)37共九十頁近年來隨著中國(guó)(zhōnɡɡuó)聚丙烯消費(fèi)的增加，注塑、薄膜、纖維等產(chǎn)品的需求明顯增加，而拉絲料的烯進(jìn)口仍主要廣東、浙江、上海和江蘇等地。這些地區(qū)2006年共拉絲料共消耗PP340萬噸，約占國(guó)內(nèi)進(jìn)口總量的38%。聚丙烯市場(chǎng)(shìchǎng)分析和預(yù)測(cè)拉絲級(jí)聚丙烯的消費(fèi)比例呈現(xiàn)不斷下降的趨勢(shì)市場(chǎng)與需求38共九十頁水泥(shuǐní)12.04億噸93萬噸化肥(huàféi)(折純)5305萬噸42萬噸糧食4.90億噸43萬噸50%采用30%采用60%采用其它產(chǎn)品約108萬噸2005年扁絲料聚丙烯在包裝中消耗340萬噸左右編織制品在國(guó)內(nèi)的應(yīng)用出口編織袋24億條約54萬噸市場(chǎng)與需求聚丙烯市場(chǎng)分析和預(yù)測(cè)39共九十頁薄膜產(chǎn)品(chǎnpǐn)BOPP生產(chǎn)線130多條，產(chǎn)量(chǎnliàng)148萬噸CPP生產(chǎn)線40多條，產(chǎn)量32萬噸其它包裝膜產(chǎn)量25萬噸2005年消耗聚丙烯約為205萬噸主要包括：BOPP、CPP、普通包裝薄膜和微孔膜等市場(chǎng)與需求聚丙烯市場(chǎng)分析和預(yù)測(cè)40共九十頁3.纖維(xiānwéi)產(chǎn)品2006年消耗(xiāohào)聚丙烯約為102萬噸短纖生產(chǎn)能力約30萬噸，產(chǎn)量19萬噸絲束生產(chǎn)能力約10萬噸，產(chǎn)量4萬噸無紡布生產(chǎn)能力約80萬噸，產(chǎn)量57萬噸長(zhǎng)絲(含BCF)生產(chǎn)能力約27萬噸，產(chǎn)量22萬噸市場(chǎng)與需求聚丙烯市場(chǎng)分析和預(yù)測(cè)41共九十頁4.注塑產(chǎn)品(chǎnpǐn)洗衣機(jī)產(chǎn)量(chǎnliàng)3492萬臺(tái)消耗PP30萬噸包裝、日用品及其它消耗PP110萬噸小家電產(chǎn)品消耗PP63萬噸汽車產(chǎn)量738.5萬輛消耗PP22萬噸2006年，國(guó)內(nèi)注塑產(chǎn)品消耗聚丙烯約為229萬噸聚丙烯市場(chǎng)分析和預(yù)測(cè)市場(chǎng)與需求42共九十頁5.高透明(tòumíng)產(chǎn)品主要(zhǔyào)用于制作透明水杯、包裝盒、辦公用文件夾和文件柜等2006年的需求量約在11萬噸左右市場(chǎng)前景很好。市場(chǎng)與需求聚丙烯市場(chǎng)分析和預(yù)測(cè)43共九十頁市場(chǎng)(shìchǎng)與需求44共九十頁市場(chǎng)(shìchǎng)與需求45共九十頁2010年前中國(guó)主要(zhǔyào)聚丙烯擴(kuò)建計(jì)劃

茂名上海Shanghai聚丙烯生產(chǎn)(shēngchǎn)企業(yè)2007年大連石化新建20萬噸/年裝置2007年臺(tái)塑在寧波新建45萬噸/年裝置2007年海南新建煉油廠配套20萬噸/年裝置2008年盤錦將其PP裝置擴(kuò)建到25萬噸/年2008年福建/Exxon新建40萬噸/年裝置2008年鎮(zhèn)海乙烯新建30萬噸/年裝置2008年獨(dú)山子乙烯新建55萬噸/年裝置2010年天津乙烯新建45萬噸/年裝置2011年成都乙烯新建45萬噸/年裝置2011年撫順乙烯新建30萬噸/年裝置市場(chǎng)與需求46共九十頁海灣戰(zhàn)爭(zhēng)菲利普斯裝置爆炸歐佩克限產(chǎn)石油價(jià)格大漲石化產(chǎn)品的價(jià)格呈現(xiàn)(chéngxiàn)周期性變化的趨勢(shì)市場(chǎng)(shìchǎng)與需求47共九十頁國(guó)內(nèi)市場(chǎng)(shìchǎng)聚烯烴價(jià)格走勢(shì)市場(chǎng)(shìchǎng)與需求48共九十頁聚丙烯生產(chǎn)工藝介紹(jièshào)49共九十頁聚丙烯的生產(chǎn)工藝主要(zhǔyào)有四種，即溶液法、溶劑漿液法（簡(jiǎn)稱漿液法）、本體法和氣相法。

聚丙烯生產(chǎn)工藝50共九十頁聚丙烯生產(chǎn)工藝液相本體(běntǐ)法-環(huán)管法聚丙烯工藝技術(shù)BASELL的Spheripol技術(shù)51共九十頁環(huán)管法工藝技術(shù)屬于液相本體聚合工藝，丙烯既作為聚合單體又作為稀釋溶劑來使用，在70~80℃、3.4~4.4MPaG條件下進(jìn)行聚合反應(yīng)，當(dāng)聚合反應(yīng)結(jié)束后，只要將漿液減壓閃蒸即可脫除單體，簡(jiǎn)單方便。高產(chǎn)率、高立構(gòu)定向性催化劑的使用，使得此工藝技術(shù)不需要脫灰和脫無規(guī)物工序。

環(huán)管法采用一個(gè)(yīɡè)或多個(gè)環(huán)管本體反應(yīng)器和一個(gè)(yīɡè)或多個(gè)串聯(lián)的氣相流化床反應(yīng)器，在環(huán)管反應(yīng)器中進(jìn)行均聚和無規(guī)共聚，在氣相流化床中進(jìn)行抗沖共聚物的生產(chǎn)。它采用高性能的催化劑，聚合物收率高達(dá)40kg/g負(fù)載催化劑，產(chǎn)品有可控的粒徑分布，等規(guī)度可達(dá)95~98%。聚丙烯生產(chǎn)工藝(gōngyì)–環(huán)管法工藝(gōngyì)

工藝特點(diǎn)52共九十頁工藝流程(ɡōnɡyìliúchénɡ)說明

工藝流程采用兩組環(huán)管反應(yīng)器進(jìn)行串聯(lián)操作，生產(chǎn)共聚物時(shí)，串聯(lián)一個(gè)氣相流化床反應(yīng)器。其主要過程包括丙烯精制、催化劑制備系統(tǒng)、環(huán)管反應(yīng)器系統(tǒng)、（氣相共聚反應(yīng)器系統(tǒng)，可選）回收系統(tǒng)、汽蒸干燥(gānzào)和擠壓造粒。丙烯從裝置外送來后，根據(jù)原料的雜質(zhì)含量情況進(jìn)一步精制，主要目的是經(jīng)過脫水、脫氧、脫CO、脫硫、脫胂等使丙烯的質(zhì)量對(duì)催化劑活性的影響減到最小。催化劑是固體載鈦催化劑，助催化劑是三乙基鋁和給電子體。催化劑和助催化劑與少量丙烯混合進(jìn)行預(yù)聚合后，一同進(jìn)入反應(yīng)器。聚丙烯生產(chǎn)工藝–環(huán)管法工藝53共九十頁丙烯由反應(yīng)器進(jìn)料泵送入反應(yīng)器系統(tǒng)進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)器是環(huán)管式結(jié)構(gòu)、低溫碳鋼制成，外面是夾套冷卻，丙烯和催化劑、助催化劑分別加入后，物料在反應(yīng)器內(nèi)高速循環(huán)，反應(yīng)器有一個(gè)循環(huán)泵，反應(yīng)產(chǎn)生的熱量主要是靠夾套冷卻撤熱。反應(yīng)器操作的壓力一般是3.4-4.4MPag，反應(yīng)溫度為70-80℃，氣相共聚的反應(yīng)壓力1.0-1.5MPaG，溫度為80℃。停留時(shí)間為1.5-2.0小時(shí)，產(chǎn)品牌號(hào)的切換時(shí)間一般為2-4小時(shí)。一般有50-60%丙烯反應(yīng)后聚合，物料送入下一道工序，未反應(yīng)的丙烯大部分循環(huán)，不能回收的少量氣體排入火炬。對(duì)聚合物成品進(jìn)行脫氣閃蒸和干燥(gānzào)等工序的處理后，粉料經(jīng)分離后再送入擠壓造粒工段，加入必要的添加劑，經(jīng)混合器混合后送進(jìn)擠壓造粒機(jī)；造粒后經(jīng)過脫水和振動(dòng)篩分級(jí)后送入料倉(cāng)。經(jīng)摻混后進(jìn)行包裝碼垛送入倉(cāng)庫(kù)再運(yùn)輸至用戶。

工藝流程(ɡōnɡyìliúchénɡ)說明（續(xù)）聚丙烯生產(chǎn)工藝–環(huán)管法工藝54共九十頁主要工藝(gōngyì)參數(shù)及控制催化劑體系

催化劑流量是個(gè)獨(dú)立變量，并且通過產(chǎn)率決定裝置負(fù)荷。烷基鋁加入量與進(jìn)入反應(yīng)的丙烯量成比例，給電子體也是按與烷基鋁的預(yù)定比例加料。聚合反應(yīng)

環(huán)管法工藝需要在聚合反應(yīng)開始前先進(jìn)行預(yù)聚合反應(yīng)，溫度20℃，壓力3.4-4.4MPaG，停留時(shí)間約10分鐘。

均聚物和無規(guī)共聚物的聚合反應(yīng)是在環(huán)管反應(yīng)器中進(jìn)行的：反應(yīng)溫度： 70~80℃

壓力： 3.4~4.4MPaG

停留時(shí)間： 1.5h

漿液濃度： 約50%wt聚丙烯生產(chǎn)工藝(gōngyì)–環(huán)管法工藝(gōngyì)55共九十頁主要工藝(gōngyì)參數(shù)及控制閃蒸和脫氣

因?yàn)榇罅恳合鄦误w隨聚合物一起排出環(huán)管反應(yīng)器，必須回收。這個(gè)過程是閃蒸過程。離開閃蒸管后，在閃蒸罐中固體從氣體中分離出來，閃蒸罐底部收集(shōují)的固體在液位控制下排向袋濾器。袋濾器底部收集(shōují)的聚合物在液位控制下連續(xù)排向汽蒸單元。過濾后的氣體送去洗滌和壓縮。汽蒸和干燥

來自袋濾器的聚合物，仍吸附有1%wt的單體（主要是丙烯＋丙烷），在重力下加入至移動(dòng)床蒸汽處理單元，使殘留的催化劑失活并除去含有的烴類。汽蒸之后的聚合物自頂部進(jìn)入干燥器，在料位控制下自底部排出。聚丙烯生產(chǎn)工藝–環(huán)管法工藝56共九十頁工藝流程(ɡōnɡyìliúchénɡ)圖助催化劑和添加劑的貯存和計(jì)量催化劑貯存和計(jì)量

本體聚合

聚合物脫氣

丙烯回收

抗沖共聚反應(yīng)

聚合物汽蒸

聚合物干燥

排放及工藝輔助設(shè)施(shèshī)

廢油處理

丙烯精制

乙烯精制和氫氣進(jìn)料

中間料倉(cāng)

擠出造粒單元

產(chǎn)品均化

產(chǎn)品貯存

丙烯預(yù)精制聚丙烯生產(chǎn)工藝–環(huán)管法工藝57共九十頁氣相本體(běntǐ)法-臥式攪拌釜innoven氣相法技術(shù)聚丙烯生產(chǎn)工藝58共九十頁工藝(gōngyì)特點(diǎn)設(shè)計(jì)獨(dú)特的反應(yīng)器系統(tǒng)液相進(jìn)料,氣態(tài)反應(yīng),用丙烯氣化帶走反應(yīng)熱量,反應(yīng)器無需夾套和內(nèi)部撤熱結(jié)構(gòu),使單釜產(chǎn)量可以很大近似于活塞流式攪拌的臥式釜可以生產(chǎn)高乙烯含量的產(chǎn)品,不堵塞(dǔsè)，動(dòng)力消耗低,不需要大的風(fēng)機(jī)和壓縮機(jī),能耗低，與其它技術(shù)相比,催化劑在反應(yīng)器中短路和反混現(xiàn)象很少,因此可獲得較高質(zhì)量的抗沖產(chǎn)品反應(yīng)器系統(tǒng)操作安全，由于是氣態(tài)反應(yīng),在反應(yīng)器中沒有大量的液態(tài)丙烯存在,出現(xiàn)事故時(shí)不會(huì)有大量的液態(tài)丙烯等外漏活塞流式反應(yīng)器,使產(chǎn)品轉(zhuǎn)換牌號(hào)快速簡(jiǎn)便,操作快速簡(jiǎn)便，減少過渡料,縮短停車時(shí)間聚丙烯生產(chǎn)工藝–innovene氣相法工藝59共九十頁工藝(gōngyì)特點(diǎn)高活性第四代載體高效催化劑(CD)CD催化劑體系為鈦系,載體為氯化鎂,活化劑為三乙基鋁,給電子體為硅烷。CD催化劑體系的活性為每克CD催化劑生產(chǎn)3萬克PP,產(chǎn)品中鈦含量小于1PPM。產(chǎn)品顆粒度分布均勻(jūnyún),堆比重大于0.45,可獲得高抗沖性的產(chǎn)品。CD催化劑聚合反應(yīng)啟動(dòng)快,反應(yīng)時(shí)間短,僅為0.8小時(shí),時(shí)空產(chǎn)率高,產(chǎn)品的分子量分布窄,非常適合于紡絲。CD催化劑需要外購(gòu)，買來后不需要調(diào)配,活化劑三乙基鋁不需要用已烷稀釋,催化劑各組分直接進(jìn)入反應(yīng)器,因此省去了催化劑調(diào)配和預(yù)聚合工段。聚丙烯生產(chǎn)工藝–innovene氣相法工藝60共九十頁工藝流程(ɡōnɡyìliúchénɡ)介紹innovene臥式氣相攪拌釜工藝技術(shù)屬于氣相本體聚合工藝，采用獨(dú)特的臥式帶攪拌活塞流反應(yīng)器，用兩臺(tái)聚合釜串聯(lián)可生產(chǎn)均聚物,無規(guī)共聚物和抗沖共聚物。主催化劑、烷基鋁和硅烷計(jì)量后加入第一反應(yīng)器。在第一反應(yīng)器中，丙烯單體(dāntǐ)在催化劑的作用下，以氣相方式連續(xù)聚合形成結(jié)晶的聚丙烯顆粒。反應(yīng)器頂部氣體丙烯經(jīng)旋風(fēng)分離器分離出粒子后，進(jìn)入第一反應(yīng)器冷凝器。冷凝下的丙烯和補(bǔ)充的新鮮丙烯再由泵送回反應(yīng)器，噴灑到PP粉末床層上，撤去反應(yīng)熱。反應(yīng)器尾氣中未冷凝的氣體經(jīng)壓縮并循環(huán)至第一反應(yīng)器。從第一反應(yīng)器出來的PP粉末通過反應(yīng)器粉料輸送系統(tǒng)進(jìn)入第二反應(yīng)器。該系統(tǒng)主要由沉降器和氣鎖器組成，共兩條線，通過壓差以脈沖的方式將粉料送入第二反應(yīng)器。該系統(tǒng)亦可防止兩反應(yīng)器之間反應(yīng)物的返混。聚丙烯生產(chǎn)工藝–innovene氣相法工藝61共九十頁第二反應(yīng)器的操作系統(tǒng)與第一反應(yīng)器基本相同，只是在生產(chǎn)抗沖產(chǎn)品時(shí)增加了乙烯單體進(jìn)料。乙烯對(duì)丙烯的進(jìn)料比率根據(jù)所需產(chǎn)品精確控制(kòngzhì)。生產(chǎn)均聚物時(shí)，第一、第二反應(yīng)器中只加入丙烯單體；生產(chǎn)無規(guī)共聚物時(shí)，乙烯以較低的控制比例加分別加入兩反應(yīng)器。生產(chǎn)抗沖共聚物時(shí)，只向第二反應(yīng)器加入乙烯。粉末從第二反應(yīng)器排出，經(jīng)氣體/粉末分離系統(tǒng)減壓輸送至脫氣倉(cāng)。脫氣倉(cāng)底部通入濕氮?dú)?，使聚合物粉末失活，同時(shí)將未反應(yīng)的單體從聚合物粉末中脫除。這部分單體可以送到附近的烯烴裝置回收或經(jīng)過膜分離單元將丙烯和氮?dú)夥蛛x后再循環(huán)使用。脫活的聚合物粉末靠重力排出，輸送至擠壓造粒機(jī)。工藝流程(ɡōnɡyìliúchénɡ)介紹聚丙烯生產(chǎn)工藝–innovene氣相法工藝62共九十頁工藝流程(ɡōnɡyìliúchénɡ)圖催化劑進(jìn)料

第一(dìyī)聚合反應(yīng)

反應(yīng)器粉末輸送

第二聚合反應(yīng)

粉末脫活

丙烯回收

擠壓造粒

產(chǎn)品摻混

丙烯精制

火炬罐

廢水池聚丙烯生產(chǎn)工藝–innovene氣相法工藝63共九十頁氣相本體(běntǐ)法–立式氣相攪拌釜ABB的Novolen氣相法技術(shù)聚丙烯生產(chǎn)工藝64共九十頁工藝(gōngyì)特點(diǎn)聚合反應(yīng)是在一臺(tái)或二臺(tái)串聯(lián)的立式攪拌反應(yīng)器中進(jìn)行，其攪拌器為雙螺帶型，攪拌效果是使聚合物粉料沿反應(yīng)器壁向上移動(dòng)，但不形成流化狀態(tài)，并使反應(yīng)器中沒有死區(qū)。若生產(chǎn)抗沖共聚物則需要二臺(tái)反應(yīng)器。該工藝生產(chǎn)的產(chǎn)品牌號(hào)較多，聚合物的MFR=0.3~75,等規(guī)度=95-97%以上，無規(guī)共聚物的乙烯含量可達(dá)6%，抗沖共聚物的乙烯含量可達(dá)30%。產(chǎn)品的具體種類有均聚、無規(guī)共聚、三元共聚和抗沖共聚，取決于反應(yīng)系統(tǒng)的設(shè)置Novolen工藝使用的BASF公司的高活性催化劑PTK4，活性較高，而且不需要預(yù)聚合，并且產(chǎn)品的粒度分布(fēnbù)窄。操作方便，產(chǎn)品切換時(shí)間短；系統(tǒng)內(nèi)丙烯貯存量小，安全性好；反應(yīng)器設(shè)備材料為低溫碳鋼。聚丙烯生產(chǎn)工藝–Novolen氣相法工藝65共九十頁

PTK-4催化劑的主要(zhǔyào)特點(diǎn)同一種催化劑包括相同的助催化劑和立體(lìtǐ)規(guī)整劑可以生產(chǎn)全范圍的產(chǎn)品不需預(yù)聚合程序，可直接加入反應(yīng)器產(chǎn)率高，揮發(fā)份含量低分子量和等規(guī)指數(shù)易于控制催化劑形態(tài)可以極好地復(fù)制到聚合物粉末中，不結(jié)垢、不結(jié)塊聚丙烯生產(chǎn)工藝–Novolen氣相法工藝66共九十頁從界區(qū)外來的新鮮丙烯和催化劑、助催化劑、氫氣以及給電子體一同進(jìn)入反應(yīng)器。如果生產(chǎn)無規(guī)共聚物，則要向反應(yīng)器加入氣相乙烯。如果生產(chǎn)抗沖共聚物，則要向第二反應(yīng)器加入乙烯。如果要生產(chǎn)三元無規(guī)共聚物，則還要向反應(yīng)器加入液態(tài)丁烯。聚合反應(yīng)是在氣相攪拌反應(yīng)器中進(jìn)行的。通過氣化吸熱來排放熱量：液態(tài)丙烯進(jìn)入反應(yīng)器蒸發(fā)吸收一部分反應(yīng)熱；反應(yīng)氣連續(xù)從反應(yīng)器頂端經(jīng)過濾后排出；反應(yīng)器頂部的氣相丙烯冷凝后作為冷卻劑用泵送回反應(yīng)器。循環(huán)氣中的不凝組分（包括惰性組分）被壓縮后也返回反應(yīng)器。聚丙烯粉末在反應(yīng)器的操作壓力下被送出反應(yīng)器。隨后載氣與粉末一同進(jìn)入粉末出料罐進(jìn)行分離。分離后的載氣經(jīng)過一個(gè)(yīɡè)旋風(fēng)分離器和過濾器去除掉殘存粉末后進(jìn)入壓縮機(jī)。工藝流程(ɡōnɡyìliúchénɡ)介紹聚丙烯生產(chǎn)工藝–Novolen氣相法工藝67共九十頁粉料從出料罐經(jīng)過旋轉(zhuǎn)閥后進(jìn)入脫氣倉(cāng)。用氮?dú)獯祾叻哿先コ龤埩魡误w，然后氣體從脫氣倉(cāng)頂端進(jìn)入共用的膜回收單元進(jìn)行單體和氮?dú)獾姆蛛x。回收的氮?dú)夥祷?fǎnhuí)脫氣倉(cāng)重復(fù)利用，回收的單體冷凝后直接進(jìn)入各線的第一反應(yīng)器。每條生產(chǎn)線有兩個(gè)粉料料倉(cāng)。PP粉末經(jīng)脫氣倉(cāng)后通過閉路氮?dú)庀到y(tǒng)送入粉料料倉(cāng)，再?gòu)牧蟼}(cāng)進(jìn)入擠壓機(jī)與添加劑混合，熔融并均化，通過水下切料機(jī)切成最終顆粒產(chǎn)品。粒料冷卻后由風(fēng)送系統(tǒng)輸送至顆粒摻混料倉(cāng)，或進(jìn)入脫臭單元。產(chǎn)品粒料冷卻后在脫臭塔中用蒸汽汽提去掉部分殘留有機(jī)物，然后冷卻至環(huán)境溫度進(jìn)入摻混料倉(cāng)。顆粒在摻混料倉(cāng)均化后被送至包裝碼垛單元（界區(qū)外）。載氣經(jīng)過壓縮機(jī)后分離，一部分可以直接返回反應(yīng)器。在生產(chǎn)均聚、無規(guī)共聚物的情況下75%的載氣將返回相應(yīng)的反應(yīng)器，其余送出界區(qū)。部分載氣液化后可作為膜回收單元的致冷劑。生產(chǎn)三元無規(guī)共聚物和抗沖共聚物時(shí)，所有載氣直接送出界區(qū)進(jìn)行單體回收。工藝流程(ɡōnɡyìliúchénɡ)介紹聚丙烯生產(chǎn)工藝–Novolen氣相法工藝68共九十頁氣相本體(běntǐ)法–立式氣相流化床DOW的Unipol氣相法技術(shù)聚丙烯生產(chǎn)工藝69共九十頁工藝(gōngyì)特點(diǎn)采用Unipol氣相法技術(shù)可以生產(chǎn)全范圍的PP產(chǎn)品，包括均聚物，無規(guī)共聚物和抗沖共聚物以及其特有的CeforTM(丙烯-丁烯共聚物)產(chǎn)品。產(chǎn)品的等規(guī)度和分子量分布都可控制，產(chǎn)品性能優(yōu)越。采用氣相流化床反應(yīng)器，Unipol工藝在氣相聚合及流化床的冷凝態(tài)技術(shù)方面居于領(lǐng)先地位能生產(chǎn)所有PP產(chǎn)品，產(chǎn)品性能范圍很寬(融熔指數(shù)，共聚單體含量等)。工藝流程簡(jiǎn)單，設(shè)備臺(tái)數(shù)少，裝置投資少，操作費(fèi)用低，操作穩(wěn)定可靠安全(ānquán)。使用Unipol的SHAC(超高活性催化劑)系列催化劑,不需預(yù)處理或預(yù)聚合?？梢院蚒nipol的PE裝置建成聯(lián)合裝置，流程、設(shè)備和操作相似，聯(lián)合裝置可進(jìn)一步降低投資。聚丙烯生產(chǎn)工藝–Unipol氣相法工藝70共九十頁聚合反應(yīng)系統(tǒng)由第一反應(yīng)器、抗沖共聚反應(yīng)器和反應(yīng)器出料幾部分組成。第一反應(yīng)器用來生產(chǎn)均聚物、無規(guī)共聚物和抗沖共聚物的均聚物部分。反應(yīng)器是一個(gè)返混式流化床反應(yīng)器，頂部有一個(gè)膨脹段，以使聚合物顆粒沉降。反應(yīng)在3.45MPaG、67℃的條件下進(jìn)行。催化劑和反應(yīng)單體連續(xù)進(jìn)入反應(yīng)器，反應(yīng)器內(nèi)生成的聚合物顆粒間歇排放。反應(yīng)器內(nèi)未反應(yīng)的氣體通過一個(gè)離心式循環(huán)氣壓縮機(jī)升壓，然后在循環(huán)氣冷卻器中冷卻后與新鮮丙烯一起從底部進(jìn)入反應(yīng)器。這股循環(huán)氣的作用是使床層流化并很好地返混；為聚合反應(yīng)提供原料；撤除反應(yīng)熱。產(chǎn)品的性能主要由催化劑的類型和循環(huán)氣的組成來控制。使用氣相色譜在線測(cè)定反應(yīng)器中的氣相組成，調(diào)節(jié)有關(guān)原料的進(jìn)料量可以控制反應(yīng)器中的氣相組成。反應(yīng)器壓力(yālì)通過控制丙烯的進(jìn)料速率來調(diào)節(jié)。產(chǎn)品性能與生產(chǎn)能力無關(guān)。工藝流程(ɡōnɡyìliúchénɡ)介紹聚丙烯生產(chǎn)工藝–Unipol氣相法工藝71共九十頁循環(huán)氣壓縮機(jī)是一個(gè)單級(jí)、恒速的離心式壓縮機(jī)。循環(huán)氣的流量由壓縮機(jī)出口管線上的節(jié)流閥來調(diào)節(jié)。聚合反應(yīng)的溫度通過調(diào)節(jié)循環(huán)(xúnhuán)冷卻水的溫度設(shè)定值控制循環(huán)(xúnhuán)氣的溫度來控制。循環(huán)(xúnhuán)氣冷卻器在開車時(shí)用來加熱反應(yīng)器。催化劑漿液由進(jìn)料泵送入反應(yīng)器。反應(yīng)器產(chǎn)量通過調(diào)節(jié)催化劑的進(jìn)料量來控制。催化劑流量由進(jìn)料泵的轉(zhuǎn)速來調(diào)節(jié)。裝置還設(shè)置了添加劑計(jì)量系統(tǒng)，可以向任意一個(gè)反應(yīng)器注入添加劑。第一反應(yīng)器有四個(gè)粉料排放系統(tǒng)，它們可以交替操作也可以單獨(dú)操作。每個(gè)系統(tǒng)由產(chǎn)品出料罐和產(chǎn)品吹出罐組成。聚合物顆粒由出料罐落入吹出罐后進(jìn)入產(chǎn)品接收器或第二反應(yīng)器。反應(yīng)不正常時(shí)，可以通過向反應(yīng)器中注入阻聚劑來部分地或完全中止聚合反應(yīng)。如果將阻聚劑從床層中吹出，則催化劑的活性可以很快恢復(fù)，從而使反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行。工藝流程(ɡōnɡyìliúchénɡ)介紹聚丙烯生產(chǎn)工藝–Unipol氣相法工藝72共九十頁第二反應(yīng)器生產(chǎn)(shēngchǎn)抗沖共聚物，其操作壓力為2.07MPaG，操作溫度約70℃。這個(gè)系統(tǒng)的組成與第一反應(yīng)器基本相同，包括一臺(tái)流化床反應(yīng)器、一臺(tái)循環(huán)氣壓縮機(jī)和一個(gè)循環(huán)氣冷卻器，但其設(shè)備尺寸相對(duì)較小。含有活性催化劑的均聚物間斷地從第一反應(yīng)器進(jìn)入第二反應(yīng)器，乙烯、丙烯、氫氣連續(xù)加入反應(yīng)器中，在均聚物的基體上生成乙烯－丙烯共聚物。反應(yīng)器的出料通過密相輸送系統(tǒng)進(jìn)入一個(gè)立式產(chǎn)品接收器。輸送氣，由烴類和氮?dú)饨M成，在接收器的頂部與聚合物分離。這股氣體與反應(yīng)器尾氣經(jīng)接收器過濾器過濾掉夾帶的聚丙烯粉末后進(jìn)入尾氣回收系統(tǒng)。產(chǎn)品在接收器內(nèi)有一定的停留時(shí)間。來自尾氣回收系統(tǒng)的氮?dú)饣蜉p尾氣從接收器底部吹入，脫除聚丙烯粉末中的烴類。接收器中的粉料通過旋轉(zhuǎn)閥進(jìn)入脫氣倉(cāng)。脫氣倉(cāng)底部加入氮?dú)夂蜕倭空羝?，進(jìn)一步去除烴類并使催化劑脫活。從脫氣倉(cāng)底部出來的聚合物送入擠壓造粒系統(tǒng)。從脫氣設(shè)備及反應(yīng)器排出的尾氣進(jìn)入尾氣回收系統(tǒng)。該系統(tǒng)是為了回收未反應(yīng)單體以提高單體的總利用率，降低單體消耗和成本。尾氣回收系統(tǒng)由壓縮、冷凝和分離等設(shè)備組成。工藝流程(ɡōnɡyìliúchénɡ)介紹聚丙烯生產(chǎn)工藝–Unipol氣相法工藝73共九十頁第二反應(yīng)器生產(chǎn)抗沖共聚物，其操作壓力為2.07MPaG，操作溫度約70℃。這個(gè)系統(tǒng)的組成與第一反應(yīng)器基本相同，包括一臺(tái)流化床反應(yīng)器、一臺(tái)循環(huán)氣壓縮機(jī)和一個(gè)循環(huán)氣冷卻器，但其設(shè)備尺寸相對(duì)較小。含有活性催化劑的均聚物間斷地從第一反應(yīng)器進(jìn)入第二反應(yīng)器，乙烯、丙烯、氫氣連續(xù)加入反應(yīng)器中，在均聚物的基體上生成乙烯－丙烯共聚物。反應(yīng)器的出料通過密相輸送系統(tǒng)進(jìn)入一個(gè)立式產(chǎn)品接收器。輸送氣，由烴類和氮?dú)饨M成，在接收器的頂部與聚合物分離。這股氣體與反應(yīng)器尾氣經(jīng)接收器過濾器過濾掉夾帶的聚丙烯粉末后進(jìn)入尾氣回收系統(tǒng)。產(chǎn)品在接收器內(nèi)有一定的停留時(shí)間。來自尾氣回收系統(tǒng)的氮?dú)饣蜉p尾氣從接收器底部吹入，脫除聚丙烯粉末中的烴類。接收器中的粉料通過旋轉(zhuǎn)閥進(jìn)入脫氣倉(cāng)。脫氣倉(cāng)底部加入氮?dú)夂蜕倭空羝?，進(jìn)一步去除烴類并使催化劑脫活。從脫氣倉(cāng)底部出來的聚合物送入擠壓造粒系統(tǒng)。從脫氣設(shè)備及反應(yīng)器排出的尾氣進(jìn)入尾氣回收系統(tǒng)。該系統(tǒng)是為了回收未反應(yīng)單體以提高(tígāo)單體的總利用率，降低單體消耗和成本。尾氣回收系統(tǒng)由壓縮、冷凝和分離等設(shè)備組成。工藝流程(ɡōnɡyìliúchénɡ)介紹聚丙烯生產(chǎn)工藝–Unipol氣相法工藝74共九十頁中石化聚丙烯工藝技術(shù)發(fā)展(fāzhǎn)75共九十頁中石化聚丙烯工藝技術(shù)發(fā)展(fāzhǎn)1995年開始，針對(duì)當(dāng)時(shí)國(guó)內(nèi)煉廠丙烯資源綜合利用的狀況，中石化集團(tuán)公司組織了以工程建設(shè)公司為主體(zhǔtǐ)，以北化院國(guó)產(chǎn)N催化劑為基礎(chǔ)的技術(shù)開發(fā)，建設(shè)了以煉廠丙烯資源為原料的8套（7套7萬噸/年、1套10萬噸/年規(guī)模）大型工業(yè)化裝置，形成了有集團(tuán)公司自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的聚丙烯成套技術(shù)（第一代環(huán)管法聚丙烯技術(shù)，簡(jiǎn)稱S-PP-I）1999年在S-PP-I技術(shù)的基礎(chǔ)上，結(jié)合上海石化20萬噸/年聚丙烯裝置的建設(shè)開發(fā)完成了20萬噸/年規(guī)模的S-PP-Ⅱ聚丙烯工藝技術(shù)，在工藝上進(jìn)行了較大的改進(jìn)，除增加了共聚反應(yīng)系統(tǒng)外，將反應(yīng)系統(tǒng)的設(shè)計(jì)壓力由4.7MPaG提高到了5.5MPaG，優(yōu)化調(diào)整了預(yù)聚合的操作，開發(fā)了氫氣分離循環(huán)系統(tǒng)和成核劑添加系統(tǒng)，使國(guó)產(chǎn)化聚丙烯技術(shù)的操作范圍大幅度擴(kuò)大，能夠生產(chǎn)高流動(dòng)性、高M(jìn)FR、高剛性的均聚、無規(guī)共聚和抗沖共聚產(chǎn)品。大大增強(qiáng)了開發(fā)和生產(chǎn)新產(chǎn)品的手段和能力。76共九十頁繼上海石化20萬噸/年聚丙烯裝置成功運(yùn)轉(zhuǎn)