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第11講氯、溴、碘及其化合物【課標(biāo)要求】1.掌握氯單質(zhì)及其重要化合物的主要性質(zhì)及應(yīng)用。2.了解氯單質(zhì)及其重要化合物對(duì)環(huán)境質(zhì)量的影響。3.掌握氯氣的實(shí)驗(yàn)室制法(包括所用試劑、儀器、反應(yīng)原理和收集方法)。4.了解鹵族元素的性質(zhì)遞變規(guī)律及與化工生產(chǎn)相結(jié)合的資源綜合利用。考點(diǎn)1氯氣及其化合物1.氯氣(1)物理性質(zhì)顏色狀態(tài)氣味密度溶解性黃綠色氣體刺激性比空氣大1體積水溶解約2體積Cl2[提醒]聞氣體氣味的方法是用手在瓶口輕輕扇動(dòng),僅使極少量氣體飄進(jìn)鼻孔。(2)化學(xué)性質(zhì)①與金屬反應(yīng)②與非金屬反應(yīng)與H2反應(yīng):H2+Cl2eq\o(====,\s\up7(點(diǎn)燃),\s\do8(或光照))2HCl。③與水:Cl2+H2O?HCl+HClO2.氯水的成分及性質(zhì)(1)氯水中存在三種平衡關(guān)系①Cl2+H2O?HCl+HClO;②HClO?H++ClO-;③H2O?H++OH-。(2)氯水中存在的微粒①三種分子:H2O、Cl2、HClO;②四種離子:H+、Cl-、ClO-和OH-。(3)氯水的性質(zhì)(4)液氯、新制氯水、久置氯水的比較液氯新制氯水久置氯水分類純凈物混合物混合物顏色黃綠色淺黃綠色無(wú)色性質(zhì)氧化性酸性、氧化性、漂白性酸性粒子種類Cl2Cl2、HClO、H2O、H+、Cl-、ClO-、OH-H2O、H+、Cl-、OH-3.次氯酸(1)結(jié)構(gòu)式為H—O—Cl。(2)性質(zhì)①弱酸性:一元弱酸,酸性比H2CO3還弱。②不穩(wěn)定性:見(jiàn)光易分解,2HClOeq\o(=,\s\up7(光照))2HCl+O2↑,因此次氯酸要現(xiàn)用現(xiàn)配,保存在棕色試劑瓶中。③強(qiáng)氧化性:具有漂白、殺菌能力,用作消毒劑、漂白劑,可以使有色布條、品紅溶液等褪色。[提醒]HClO和ClO-都具有強(qiáng)氧化性,無(wú)論酸性、堿性條件下都可以和亞鐵鹽、碘化物、硫化物等發(fā)生氧化還原反應(yīng)。(3)指示劑遇幾種不同漂白劑的變化漂白劑HClONa2O2(H2O2)SO2活性炭漂白原理氧化漂白氧化漂白化合漂白吸附漂白品紅溶液褪色褪色褪色褪色紫色石蕊先變紅后褪色褪色只變紅不褪色褪色4.次氯酸鹽(1)“84”消毒液有效成分為NaClO,它與潔廁靈(主要成分鹽酸)混合會(huì)立即產(chǎn)生氯氣,其離子方程式是ClO-+Cl-+2H+=Cl2↑+H2O。(2)漂白粉①成分:漂白粉的主要成分是Ca(ClO)2和CaCl2,其中有效成分是Ca(ClO)2。②漂白原理:在潮濕的空氣中能吸收CO2,化學(xué)方程式為Ca(ClO)2+CO2+H2O=CaCO3↓+2HClO。(1)過(guò)量的鐵粉在少量氯氣中加熱,充分反應(yīng)后產(chǎn)物為FeCl2。()(2)氯氣溶于水得氯水,溶液呈酸性且可以導(dǎo)電,所以氯氣是電解質(zhì)。()(3)新制取的漂白粉是混合物。()(4)氯氣可以使?jié)駶?rùn)的有色布條褪色,但是實(shí)際起漂白作用的物質(zhì)是次氯酸,而不是氯氣。()(5)Cl2具有很強(qiáng)的氧化性,在化學(xué)反應(yīng)中只能作氧化劑。()(6)標(biāo)準(zhǔn)狀況下,11.2LCl2與水充分反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子數(shù)為0.5NA。()(7)“84”消毒液的消毒原理與H2O2的相同,答案:(1)×(2)×(3)√(4)√(5)×(6)×(7)√在空氣中長(zhǎng)時(shí)間放置的漂白粉,最終得到的主要固體物質(zhì)是什么?用方程式表示漂白粉在空氣中久置變質(zhì)的過(guò)程。__________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案:最終得到的物質(zhì)是CaCO3和CaCl2;Ca(ClO)2+H2O+CO2=CaCO3↓+2HClO,2HClOeq\o(=,\s\up7(光照))2HCl+O2↑題組一氯氣的性質(zhì)及應(yīng)用1.(雙選)下列有關(guān)氯及其化合物敘述錯(cuò)誤的是()A.紅熱的銅絲在氯氣中劇烈燃燒,生成棕黃色的煙B.大量氯氣泄漏時(shí),應(yīng)用浸有弱堿性溶液的毛巾捂住口鼻向低處跑C.AlCl3、FeCl2、FeCl3均可通過(guò)化合反應(yīng)制得D.向FeCl2溶液中滴加氯水,溶液顏色變成棕黃色,說(shuō)明氯水中含有HClO解析:Cu與Cl2反應(yīng)生成固體CuCl2,則紅熱的銅絲在氯氣中劇烈燃燒,生成棕黃色的煙,A正確;大量氯氣泄漏時(shí),氯氣易溶于堿,且密度大,應(yīng)用浸有弱堿性溶液的毛巾捂住口鼻向高處跑,B錯(cuò)誤;2Al+3Cl2eq\o(=,\s\up7(點(diǎn)燃))2AlCl3,2FeCl3+Fe=3FeCl2,2Fe+3Cl2eq\o(=,\s\up7(點(diǎn)燃))2FeCl3,均可通過(guò)化合反應(yīng)制得,C正確;向FeCl2溶液中滴加氯水,溶液顏色變成棕黃色,氯水中的Cl2和HClO均能把Fe2+氧化為Fe3+,不能說(shuō)明氯水中是否含有HClO,D錯(cuò)誤。答案:BD2.根據(jù)下列裝置圖回答問(wèn)題(1)A、B通入Cl2后,觀察到的現(xiàn)象是_________________________________________________________________________________________________,根據(jù)現(xiàn)象可得出的結(jié)論是_______________________________________________________________________________________________________________。(2)集氣瓶B中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是______________________________________________________________________________________________________。(3)F裝置的作用是___________________________________________________。(4)實(shí)驗(yàn)開(kāi)始后,觀察裝置C中的現(xiàn)象是_____________________________________________________________________________________________________。(5)裝置E中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是________________________________________________________________________________________________________。(6)通入Cl2時(shí)裝置D中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是____________________________________________________________________________________________。答案:(1)干燥的有色(或A中)布條不褪色,濕潤(rùn)的有色(或B中)布條褪色Cl2無(wú)漂白性,Cl2與水反應(yīng)生成的HClO有漂白性(2)Cl2+H2O?H++Cl-+HClO(3)吸收氯氣,防止污染環(huán)境(4)溶液先變?yōu)榧t色,然后褪色(5)2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-(6)H2O+SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))+Cl2=2H++SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))+2Cl-題組二氯水的多重性及應(yīng)用3.在新制飽和氯水中,若只改變某一條件,下列敘述正確的是()A.再通入少量氯氣,eq\f(c(H+),c(ClO-))減小B.通入少量SO2,溶液漂白性增強(qiáng)C.加入少量的碳酸鈉粉末,pH增大,溶液漂白性增強(qiáng)D.光照過(guò)程中,有氣泡冒出,溶液的導(dǎo)電性減弱解析:飽和氯水不能再溶解氯氣,各成分的濃度不變,A項(xiàng)錯(cuò);SO2+Cl2+2H2O=2HCl+H2SO4,Cl2+H2O?H++Cl-+HClO的平衡左移,HClO的濃度減小,漂白性減弱,B項(xiàng)錯(cuò);加入少量的碳酸鈉粉末,消耗H+,使上述平衡正向移動(dòng),HClO的濃度增大,C項(xiàng)正確;光照過(guò)程中,HClO分解,生成O2和HCl,溶液中的離子濃度增大,導(dǎo)電性增強(qiáng),D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案:C4.氯水中含有多種成分,因而具有多種性質(zhì),根據(jù)氯水分別與如圖四種物質(zhì)發(fā)生的反應(yīng)填空(a、b、c、d重合部分代表物質(zhì)間反應(yīng),且氯水足量)。(1)能證明氯水具有漂白性的是________(填“a”“b”“c”或“d”)。(2)c過(guò)程中的現(xiàn)象是___________________________________________________________________。b過(guò)程中反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)______________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)a過(guò)程中反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)____________________________________________________________________________________________________。答案:(1)d(2)產(chǎn)生白色沉淀2H++COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))=H2O+CO2↑(3)Cl2+2FeCl2=2FeCl3題組三次氯酸鹽和其他含氯消毒劑5.氯胺是一種長(zhǎng)效緩釋有機(jī)氯消毒劑,有強(qiáng)氧化性,其殺菌能力是一般含氯消毒劑的4~5倍,下列有關(guān)氯胺(NH2Cl)的說(shuō)法一定不正確的是()A.氯胺的水解產(chǎn)物為NH2OH(羥氨)和HClB.氯胺的電子式為C.氯胺中氯的化合價(jià)為+1D.氯胺的消毒原理與漂白粉相似解析:NH2Cl+H2O?NH3+HClO,反應(yīng)生成的HClO能殺菌消毒。該水解反應(yīng)是一個(gè)可逆反應(yīng),HClO殺菌后濃度減小,平衡向右移動(dòng),氯胺轉(zhuǎn)化成HClO;相反,當(dāng)HClO濃度較高時(shí),平衡向左移動(dòng),轉(zhuǎn)化為氯胺,相當(dāng)于暫時(shí)“貯存”,避免其分解損失,這樣就延長(zhǎng)了消毒時(shí)間。答案:A6.二氧化氯(ClO2)是一種黃綠色易溶于水的氣體,常用于飲用水的消毒。下列有關(guān)ClO2制備與殺菌的說(shuō)法不合理的是()A.NaClO2在酸性條件下歧化生成ClO2和NaCl,則n(氧化劑)∶n(還原劑)=1∶4B.ClO2在強(qiáng)堿性環(huán)境中使用失效,可能的原因是2ClO2+2OH-=ClOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))+ClOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(2))+H2OC.可用飽和食鹽水除去ClO2中的NH3D.等物質(zhì)的量的ClO2殺菌效果比Cl2強(qiáng)解析:酸性條件下ClOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(2))發(fā)生歧化反應(yīng),生成Cl-和ClO2,可寫(xiě)出方程式:4H++5ClOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(2))=Cl-+4ClO2↑+2H2O,顯然氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為1∶4,A正確;方程式符合歧化反應(yīng)化合價(jià)的變化,B正確;ClO2易溶于水,顯然不能用飽和食鹽水除雜,C錯(cuò)誤;等物質(zhì)的量的ClO2做氧化劑時(shí)得電子數(shù)比Cl2得電子數(shù)多,D正確。答案:C7.“84”消毒液的有效成分為NaClO,已知酸的電離平衡常數(shù):H2CO3>HClO>HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)),下列說(shuō)法正確的是()A.“84”B.NaClO的穩(wěn)定性和漂白性都比HClO強(qiáng)C.工業(yè)上在特定條件下電解飽和食鹽水制得NaClO,原理為NaCl+H2O=NaClO+H2↑D.NaClO溶液在空氣中發(fā)生的離子反應(yīng)為2ClO-+CO2+H2O=2HClO+COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))解析:次氯酸鈉具有強(qiáng)氧化性,能與福爾馬林中的甲醛發(fā)生化學(xué)反應(yīng),A錯(cuò)誤;NaClO在溶液中水解生成HClO,從而具有漂白性和強(qiáng)氧化性,B錯(cuò)誤;根據(jù)電離平衡常數(shù)分析,反應(yīng)應(yīng)該生成次氯酸和碳酸氫根離子,D錯(cuò)誤。答案:C考點(diǎn)2氯氣的實(shí)驗(yàn)室制法1.反應(yīng)原理用強(qiáng)氧化劑(如KMnO4、K2Cr2O7、KClO3、MnO2等)氧化濃鹽酸,如MnO2與濃鹽酸反應(yīng)的化學(xué)方程式為MnO2+4HCl(濃)eq\o(=,\s\up7(△))MnCl2+Cl2↑+2H2O。2.實(shí)驗(yàn)裝置3.驗(yàn)滿方法(1)將濕潤(rùn)的淀粉-碘化鉀試紙靠近盛Cl2的集氣瓶口,觀察到試紙立即變藍(lán),則證明已集滿。(2)將濕潤(rùn)的藍(lán)色石蕊試紙靠近盛Cl2的集氣瓶口,觀察到試紙先變紅后褪色,則證明已集滿。(3)根據(jù)集氣瓶中氣體的顏色判斷是否集滿。(1)含4molHCl的濃鹽酸與足量MnO2反應(yīng),可制備22.4LCl2。()(2)用飽和NaHCO3溶液除去Cl2中混有的HCl。()(3)用濃硫酸或堿石灰干燥Cl2。()(4)可用排飽和食鹽水法收集Cl2。()(5)常用飽和石灰水吸收尾氣中的Cl2。()(6)用干燥的淀粉碘化鉀試紙檢驗(yàn)Cl2是否收集滿。()答案:(1)×(2)×(3)×(4)√(5)×(6)×1.Ca(ClO)2、KClO3、KMnO4均能將鹽酸中的Cl-氧化成Cl2,試分別寫(xiě)出反應(yīng)的離子方程式。(1)_________________________________________________________________。(2)_________________________________________________________________。(3)_________________________________________________________________。答案:(1)ClO-+Cl-+2H+=Cl2↑+H2O(2)ClOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))+5Cl-+6H+=3Cl2↑+3H2O(3)2MnOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4))+10Cl-+16H+=2Mn2++5Cl2↑+8H2O2.下圖是用KMnO4與濃鹽酸反應(yīng)制取適量氯氣的簡(jiǎn)易裝置。思考裝置B、C、D的作用分別是:(1)B________________________________________________________________;(2)C________________________________________________________________;(3)D________________________________________________________________。答案:(1)向上排空氣法收集氯氣(2)安全瓶作用,防止D中的液體倒吸入B中(3)吸收尾氣,防止氯氣擴(kuò)散到空氣中污染環(huán)境1.(2021·福建省莆田月考)下列裝置或原理能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?)ABCD制取Cl2除去Cl2中的HCl氯氣的尾氣處理測(cè)氯水的pH解析:A.高錳酸鉀具有強(qiáng)氧化性,濃鹽酸與高錳酸鉀在常溫下發(fā)生氧化還原反應(yīng)可生成氯氣,能用于制取氯氣,A正確;B.氯氣和氯化氫氣體都能與氫氧化鈉溶液反應(yīng),應(yīng)用飽和食鹽水除去氯氣中的氯化氫,B錯(cuò)誤;C.氯氣與飽和食鹽水不反應(yīng),應(yīng)用氫氧化鈉溶液進(jìn)行尾氣處理,C錯(cuò)誤;D.氯水中含有次氯酸,次氯酸具有漂白性,可漂白pH試紙,不能用pH試紙測(cè)定氯水的pH,D錯(cuò)誤。答案:A2.下列關(guān)于Cl2的制備、凈化、收集及尾氣處理的裝置和原理能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?)A.用裝置甲制備Cl2B.用裝置乙除去Cl2中的HClC.用裝置丙收集Cl2D.用裝置丁吸收尾氣解析:A.實(shí)驗(yàn)室用二氧化錳和濃鹽酸反應(yīng)制備氯氣,二氧化錳和濃鹽酸反應(yīng)需要加熱,甲裝置沒(méi)有加熱裝置,A錯(cuò)誤;B.Cl2和HCl均與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng),不能除雜,氯氣中混有的HCl氣體可以用飽和食鹽水除去,B錯(cuò)誤;C.氯氣的密度比空氣大,收集時(shí)應(yīng)采用向上排空氣法,圖中為向下排空氣法,C錯(cuò)誤;D.氯氣有毒,不能直接排放,氯氣能與氫氧化鈉反應(yīng),圖中裝置可吸收尾氣,D正確。答案:D3.下圖所示儀器可用于實(shí)驗(yàn)室制備少量無(wú)水FeCl3,儀器連接順序正確的是()A.a(chǎn)—b—c—d—e—f—g—hB.a(chǎn)—e—d—c—b—h—i—gC.a(chǎn)—d—e—c—b—h—i—gD.a(chǎn)—c—b—d—e—h—i—f答案:B4.某化學(xué)小組用如圖所示裝置制取氯氣。(1)該裝置圖中存在的錯(cuò)誤有_______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)實(shí)驗(yàn)室用下列兩種方法制取氯氣:①用含HCl146g的濃鹽酸與足量的MnO2反應(yīng);②用87gMnO2與足量的濃鹽酸反應(yīng),則所得Cl2__________(填“①比②多”“②比①多”或“一樣多”)。答案:(1)沒(méi)有酒精燈,不應(yīng)用長(zhǎng)頸漏斗應(yīng)用分液漏斗;集氣瓶接反,應(yīng)長(zhǎng)進(jìn)短出;沒(méi)有尾氣吸收裝置(2)②比①多5.某研究性學(xué)習(xí)小組利用下列裝置制備漂白粉。(1)裝置④中的X試劑為_(kāi)__________________________________________________________________。(2)裝置③中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)________________________________________________________________________________________________________________________________________,該反應(yīng)是放熱反應(yīng),反應(yīng)溫度較高時(shí)有副反應(yīng)發(fā)生,改進(jìn)該實(shí)驗(yàn)裝置以減小副反應(yīng)發(fā)生的方法是________________________________________________________________________________________________________________。答案:(1)NaOH溶液(2)2Ca(OH)2+2Cl2=CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O將裝置③放于冷水浴中進(jìn)行實(shí)驗(yàn)[歸納提升]制取Cl2裝置的創(chuàng)新考點(diǎn)3鹵素的性質(zhì)及X-的檢驗(yàn)1.溴、碘單質(zhì)的物理性質(zhì)性質(zhì)Br2I2顏色深紅棕色紫黑色狀態(tài)液體固體溶解性水中溶解度不大溶解度不大有機(jī)溶劑中易溶易溶特性易揮發(fā)、有毒易升華使淀粉變藍(lán)2.鹵素單質(zhì)性質(zhì)的相似性(1)都能與大多數(shù)金屬反應(yīng):2Fe+3Br2eq\o(=,\s\up7(△))2FeBr3、Fe+I(xiàn)2eq\o(=,\s\up7(△))FeI2。(2)都能與H2反應(yīng):H2+X2=2HX。(3)都能與水反應(yīng):X2+H2O?HX+HXO(F2例外,2F2+2H2O=4HF+O2)。(4)都能與堿液(如NaOH)反應(yīng):X2+2NaOH=NaX+NaXO+H2O(F2例外)。3.鹵素單質(zhì)性質(zhì)的遞變性4.鹵素離子的檢驗(yàn)方法(1)AgNO3溶液——沉淀法未知液eq\o(→,\s\up7(滴加AgNO3,溶液和稀硝酸))生成eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(白色沉淀,則有Cl-,淺黃色沉淀,則有Br-,黃色沉淀,則有I-))(2)置換——萃取法未知液eq\o(→,\s\up9(加適量新制飽和氯水),\s\do7(振蕩))eq\o(→,\s\up7(加入CCl4(下層)或汽油(上層)),\s\do6(振蕩))有機(jī)層呈eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(紅棕色或橙紅色,表明有Br-,紫色、淺紫色或紫紅色,表明有I-))(3)氧化——淀粉法檢驗(yàn)I-未知液eq\o(→,\s\up7(加入適量新制飽和氯水(或雙氧水)),\s\do5(振蕩))eq\o(→,\s\up7(淀粉溶液),\s\do5(振蕩))藍(lán)色溶液,表明有I-。(1)實(shí)驗(yàn)室保存液溴時(shí)要加少量水進(jìn)行水封,不用橡膠塞。()(2)向無(wú)色溶液中滴加氯水和CCl4,振蕩,靜置,下層溶液顯紫色說(shuō)明原溶液中有I-。()(3)鹵素單質(zhì)與水的反應(yīng)中,鹵素單質(zhì)既做氧化劑又做還原劑。()(4)氫碘酸(HI)的酸性和還原性都強(qiáng)于鹽酸。()(5)類比Fe與Cl2的反應(yīng)判斷Fe與I2反應(yīng)時(shí)生成FeI3。()(6)濃硫酸不能干燥HBr、HI,因?yàn)镠Br、HI還原性較強(qiáng),能與濃硫酸發(fā)生氧化還原反應(yīng)。()答案:(1)√(2)√(3)×(4)√(5)×(6)√溴水是中學(xué)化學(xué)中常用的試劑,請(qǐng)思考總結(jié)中學(xué)化學(xué)實(shí)驗(yàn)中有哪些使溴水褪色的情況?_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案:(1)因萃取而褪色:苯、CCl4與溴水混合后,水層幾乎為無(wú)色。(2)因堿性條件下發(fā)生歧化反應(yīng)而褪色:如溴水與強(qiáng)堿反應(yīng),即Br2+2NaOH=NaBr+NaBrO+H2O。(3)因被還原而褪色:如H2S、SO2、SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))、Fe2+、I-等能將Br2還原為Br-而使溴水褪色。(4)因生成沉淀而褪色:如溴水中加入AgNO3溶液,生成AgBr沉淀而使溴水褪色。(5)因發(fā)生加成反應(yīng)而褪色:含、—C≡C—的有機(jī)物與Br2發(fā)生加成反應(yīng),而使溴水褪色。(6)因發(fā)生取代反應(yīng)而褪色:如使溴水褪色題組一鹵素性質(zhì)的遞變規(guī)律1.下列有關(guān)鹵素的說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.從HF、HCl、HBr、HI酸性遞增的事實(shí),可推出F、Cl、Br、I的非金屬性遞增的規(guī)律B.HF、HCl、HBr、HI的熱穩(wěn)定性依次減弱,還原性依次增強(qiáng)C.淀粉碘化鉀溶液在空氣中變藍(lán),4I-+O2+2H2O=2I2+4OH-D.碘在碘化鉀溶液中的溶解度大于在純水中的溶解度解析:元素的非金屬性強(qiáng)弱與其對(duì)應(yīng)的氫化物溶液的酸性強(qiáng)弱無(wú)關(guān),可根據(jù)其最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物的酸性強(qiáng)弱進(jìn)行比較,A錯(cuò)誤;I2在KI溶液中存在平衡I2+I(xiàn)-?Ieq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)),可使其溶解度增大,D正確。答案:A2.(雙選)下圖所示是驗(yàn)證氯氣性質(zhì)的微型實(shí)驗(yàn),a、b、c、d、e是浸有相關(guān)溶液的濾紙。已知:2KMnO4+16HCl(濃)=2KCl+5Cl2↑+2MnCl2+8H2O。向KMnO4晶體上滴加一滴濃鹽酸后,立即用另一培養(yǎng)皿扣在上面。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()A.a(chǎn)處變藍(lán)、b處變棕紅,說(shuō)明非金屬性:Cl>Br>IB.c處先變紅后褪色,說(shuō)明Cl2與H2O反應(yīng)生成HClC.d處立即褪色,不能說(shuō)明Cl2與H2O反應(yīng)生成HClOD.e處變紅,說(shuō)明Cl2與Fe2+反應(yīng)生成Fe3+解析:Cl2分別與KI、NaBr作用生成I2、Br2,a處變藍(lán)、b處變棕紅,可證明氧化性:Cl2>I2、Cl2>Br2,無(wú)法證明I2與Br2氧化性的強(qiáng)弱,則無(wú)法證明非金屬性:Cl>Br>I,A項(xiàng)錯(cuò)誤;氯氣與水發(fā)生反應(yīng)Cl2+H2O?H++Cl-+HClO,H+使試紙變紅,HClO具有漂白性,可使試紙褪色,則c處先變紅后褪色,能證明氯氣與水反應(yīng)生成了酸性物質(zhì)和漂白性物質(zhì),B項(xiàng)錯(cuò)誤;Cl2和氫氧化鈉反應(yīng)生成氯化鈉、次氯酸鈉和水,消耗了氫氧化鈉,紅色褪去,不能證明生成物是HClO,C項(xiàng)正確;Cl2將Fe2+氧化為Fe3+,試紙變?yōu)榧t色,D項(xiàng)正確。答案:CD[歸納提升]鹵素單質(zhì)及其化合物的特殊性質(zhì)氟①無(wú)正價(jià),非金屬性最強(qiáng),F(xiàn)-的還原性最弱②2F2+2H2O=4HF+O2,與H2反應(yīng)在暗處即爆炸③HF是弱酸,能腐蝕玻璃,故應(yīng)保存在鉛制器皿或塑料瓶中;有毒;在HX中沸點(diǎn)最高溴①Br2是深紅棕色液體,易揮發(fā)②Br2易溶于有機(jī)溶劑③盛溴的試劑瓶中加水,進(jìn)行水封,保存液溴時(shí)不能用橡膠塞碘①I(mǎi)2遇淀粉變藍(lán)色②I2加熱時(shí)易升華③I2易溶于有機(jī)溶劑④食用鹽中加入KIO3可防治甲狀腺腫大題組二鹵素離子的檢驗(yàn)與鑒別3.下列敘述中正確的是()A.能使?jié)駶?rùn)的淀粉-KI試紙變成藍(lán)色的物質(zhì)一定是Cl2B.用硝酸酸化的硝酸銀溶液能一次鑒別NaCl、NaBr、KI三種失去標(biāo)簽的溶液C.某溶液加入CCl4,CCl4層顯紫色,證明原溶液中存在I-D.某淺黃色的溴水,加入CCl4振蕩?kù)o置后,上層顯橙紅色解析:還有很多氧化劑(如HNO3、O3等)能將I-氧化為I2,A錯(cuò);碘單質(zhì)的CCl4溶液顯紫色,C項(xiàng)錯(cuò);CCl4的密度比水大,應(yīng)下層顯橙紅色,D項(xiàng)錯(cuò)。答案:B4.鑒別NaCl、NaBr、NaI可以選用的試劑是()①碘水、淀粉溶液②氯水、CCl4③溴水、苯④稀硝酸、AgNO3溶液⑤氯水、苯⑥FeCl3溶液、CCl4A.①②④B.②③⑥C.②④⑤D.④⑤⑥解析:①NaCl、NaBr、NaI中加碘水和淀粉溶液均變藍(lán)色;②氯水加入NaBr、NaI中后,再加CCl4萃取,下層分別為橙紅色和紫紅色,加入NaCl中不發(fā)生反應(yīng),可以鑒別;③溴水與NaCl、NaBr不反應(yīng),與NaI反應(yīng)生成I2,用苯萃取后,前兩種上層均為橙紅色,無(wú)法鑒別;④NaCl、NaBr、NaI與AgNO3溶液反應(yīng)分別生成AgCl、AgBr、AgI沉淀,且均不溶于稀HNO3,沉淀顏色依次為白色、淡黃色、黃色;⑤與②的原理相似,只是有色層在上層;⑥FeCl3溶液只能氧化I-生成I2,不能鑒別。答案:C題組三鹵素單質(zhì)氧化性強(qiáng)弱的實(shí)驗(yàn)探究5.為驗(yàn)證鹵素單質(zhì)氧化性的相對(duì)強(qiáng)弱,某小組用如圖所示裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)(夾持儀器已略去,氣密性已檢查)。實(shí)驗(yàn)過(guò)程:Ⅰ.打開(kāi)彈簧夾,打開(kāi)活塞a,滴加濃鹽酸。Ⅱ.當(dāng)B和C中的溶液都變?yōu)辄S色時(shí),夾緊彈簧夾。Ⅲ.當(dāng)B中溶液由黃色變?yōu)榧t棕色時(shí),關(guān)閉活塞a。Ⅳ.……(1)A中產(chǎn)生黃綠色氣體,其電子式是___________________________________________________________________。(2)驗(yàn)證氯氣的氧化性強(qiáng)于碘的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)B中溶液發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)為驗(yàn)證溴的氧化性強(qiáng)于碘,過(guò)程Ⅳ的操作和現(xiàn)象是_________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)過(guò)程Ⅲ實(shí)驗(yàn)的目的是________________________________________________________________________________________________________________________________________。(6)氯、溴、碘單質(zhì)的氧化性逐漸減弱的原因:同主族元素從上到下____________,得電子能力逐漸減弱。解析:A中滴加濃鹽酸后,發(fā)生反應(yīng):2KMnO4+16HCl(濃)=2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O,生成黃綠色氣體Cl2,在A、B、C中分別發(fā)生反應(yīng):Cl2+2KI=2KCl+I(xiàn)2,Cl2+2NaBr=2NaCl+Br2,Cl2+2NaBr=2NaCl+Br2,由于B、C中生成了Br2而使溶液變?yōu)辄S色,打開(kāi)活塞b,C中生成的Br2在D中發(fā)生反應(yīng):Br2+2KI=2KBr+I(xiàn)2。過(guò)程Ⅲ,當(dāng)B中黃色溶液繼續(xù)通入過(guò)量Cl2時(shí),溶液變?yōu)榧t棕色,以此為對(duì)照,說(shuō)明C中黃色溶液無(wú)Cl2,從而排除Cl2對(duì)Br2置換I2實(shí)驗(yàn)的干擾。答案:(1)(2)濕潤(rùn)的淀粉-KI試紙變藍(lán)(3)Cl2+2Br-=Br2+2Cl-(4)打開(kāi)活塞b,將少量C中溶液滴入D中,關(guān)閉活塞b,取下D振蕩,靜置后CCl4層變?yōu)樽霞t色(5)確認(rèn)C的黃色溶液中無(wú)Cl2,排除Cl2對(duì)Br2置換I2實(shí)驗(yàn)的干擾(6)原子半徑逐漸增大提取鹵素單質(zhì)的化工流程1.氯的提取——氯堿工業(yè)eq\a\vs4\al(海,水)→eq\a\vs4\al(粗,鹽)eq\o(→,\s\up7(精制))飽和食鹽水eq\o(→,\s\up7(電解))eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(陽(yáng)極產(chǎn)物:Cl2,陰極產(chǎn)物:H2、NaOH))化學(xué)方程式為2NaCl+2H2Oeq\o(=,\s\up7(通電))2NaOH+H2↑+Cl2↑。2.海水提取溴(1)流程(2)發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式:①2NaBr+Cl2=Br2+2NaCl;②Br2+SO2+2H2O=2HBr+H2SO4;③2HBr+Cl2=2HCl+Br2。3.海帶中提取碘(1)流程(2)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:Cl2+2I-=I2+2Cl-。[考能突破練]1.從淡化海水中提取溴的流程如下:eq\x(淡化海水)eq\o(→,\s\up7(通入Cl2),\s\do5(Ⅰ))eq\x(低濃度Br2)eq\o(→,\s\up7(通入空氣吹出Br2),\s\do5(用X吸收Ⅱ))eq\x(含Br-等的溶液)eq\o(→,\s\up7(通入Cl2),\s\do5(Ⅲ))eq\x(Br2的濃溶液)eq\o(→…→,\s\up7(Ⅳ))eq\x(液溴)下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是()A.X試劑可用Na2SO3飽和溶液B.步驟Ⅲ的離子反應(yīng):2Br-+Cl2=2Cl-+Br2C.工業(yè)上每獲得1molBr2,需要消耗Cl244.8LD.步驟Ⅳ包含萃取、分液和蒸餾解析:Na2SO3+Br2+H2O=Na2SO4+2HBr,A正確;步驟Ⅲ利用氯的非金屬性比溴的強(qiáng),利用置換反應(yīng)制取Br2,B正確;反應(yīng)Ⅰ和反應(yīng)Ⅲ均使用到Cl2,故制取1molBr2消耗2mol氯氣,但未標(biāo)明氯氣所處的溫度和壓強(qiáng),C錯(cuò)誤;從濃溴水中提取溴,可利用有機(jī)溶劑(如苯)萃取溴,然后分液得到溴的有機(jī)溶液,再經(jīng)蒸餾可得純凈的溴,D正確。答案:C2.從海帶中提取碘單質(zhì),成熟的工藝流程如下。下列關(guān)于海水制碘的說(shuō)法,不正確的是()干海帶eq\o(→,\s\up7(灼燒))海帶灰eq\o(→,\s\up7(沸水),\s\do5(浸泡))懸濁液eq\o(→,\s\up7(過(guò)濾))濾液eq\o(→,\s\up7(H+),\s\do5(H2O2))碘水eq\o(→,\s\up7(CCl4))I2的CCl4溶液eq\o(→,\s\up7(蒸餾))I2A.實(shí)驗(yàn)室在蒸發(fā)皿中灼燒干海帶,并且用玻璃棒攪拌B.含I-的濾液中加入稀硫酸和雙氧水后,碘元素發(fā)生氧化反應(yīng)C.在碘水中加入幾滴淀粉溶液,溶液變藍(lán)色D.碘水加入CCl4得到I2的CCl4溶液,該操作為“萃取”解析:灼燒固體時(shí)應(yīng)在坩堝中,A項(xiàng)不正確;H2O2能將I-氧化為I2,B項(xiàng)正確。答案:A3.下列從海洋中獲取物質(zhì)的方案不合理的是()A.粗鹽eq\o(→,\s\up9(除雜、精制))飽和食鹽水eq\o(→,\s\up7(電解))Cl2eq\o(→,\s\up7(石灰乳))漂白粉B.苦鹵eq\o(→,\s\
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