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文檔簡介
超級電容器電極的性能測試
超級電容器的主要技術(shù)指標(biāo)有比容量、充放電速率、循環(huán)壽命等。實(shí)驗(yàn)采用CHI760電化學(xué)工作站(包括循環(huán)伏安法、恒電流電位法等),考察不同方法處理后電極的電化學(xué)性能。三電極組成兩個(gè)回路:研究電極和參比電極:構(gòu)成一個(gè)不通或基本少通電的體系,利用參比電極電位的穩(wěn)定性來測量工作電極的電極電位。研究電極和輔助電極:構(gòu)成一個(gè)通電的體系,用來測量工作電極通過的電流。2、循環(huán)伏安法
伏安分析法是以被分析溶液中電極的電位-電流行為為基礎(chǔ)的一類電化學(xué)分析方法。 伏安分析法中所加電位稱為激勵(lì)信號,如果電位激勵(lì)信號為線性電位激勵(lì),所獲得的電流響應(yīng)與電位的關(guān)系稱為線性伏安掃描;如果電位激勵(lì)信號為三角波激勵(lì)信號,所獲得的電流響應(yīng)與電位激勵(lì)信號的關(guān)系稱為循環(huán)伏安掃描。循環(huán)伏安法的典型激發(fā)信號三角波電位,轉(zhuǎn)換電位為E1V和E2V循環(huán)伏安法一般用于研究電極過程,它是一個(gè)十分有用的方法。它能迅速提供電活性物質(zhì)電極反應(yīng)的可逆性,化學(xué)反應(yīng)歷程,電活性物質(zhì)的吸附以及電極有效表面積的計(jì)算等許多信息。*循環(huán)伏安測試超級電容器比容量對于雙電層電容器,我們可以用平板電容器模型進(jìn)行理想等效處理:其電容值為:由公式:、
dQ=idt可得:然后按照電極上活性物質(zhì)的質(zhì)量就可以求算出這種電極材料的比容量。式中:m一電極上活性材料的質(zhì)量,g任意電位處的電容任意電位窗口(V1~V2)內(nèi)的平均電容
應(yīng)該從中間紅線開始積分,因?yàn)槟鞘请娏髁泓c(diǎn)。從公式來看,積分區(qū)間為V0-V,即正掃或反掃的那一段,如果用origin積分的話,也應(yīng)該只用其中正掃或反掃的那一段進(jìn)行積分;也有文獻(xiàn)中公式為循環(huán)積分,但分母中有個(gè)2倍,這樣用origin積分時(shí)應(yīng)該用循環(huán)的兩段進(jìn)行積分,面積近似為上述公式積分的兩倍,但由于除了一個(gè)2倍,因而計(jì)算結(jié)果仍為實(shí)際的電容。
(a)實(shí)際循環(huán)伏安曲線RC較大(b)理想循環(huán)伏安曲線RC較?。陔娙萜麟娙莶蛔兊那闆r下,電流隨著掃描速度增大而成比例增大,過渡時(shí)間RC卻不隨掃描速度發(fā)生變化,所以當(dāng)以比容量為縱坐標(biāo)單位時(shí),掃描速度越快曲線偏離矩形就越遠(yuǎn)。
對雙電層電容器,CV曲線越接近矩形,說明電容性能越理想
考慮到過渡時(shí)間RC的電極材料比容量可用曲線關(guān)于零電流基線基本對稱,說明材料在充放電過程中所發(fā)生的氧化還原過程基本可逆。
當(dāng)掃描電位方向改變時(shí),電流表現(xiàn)出了快速響應(yīng)特征,說明電極在充放電過程中動力學(xué)可逆性良好。
由于界面可能會發(fā)生氧化還原反應(yīng),實(shí)際電容器的CV圖總是會略微偏離矩形。對于贗電容型電容器,從循環(huán)伏安圖中所表現(xiàn)出的氧化還原峰的位置,我們可以判斷體系中發(fā)生了哪些氧化還原反應(yīng)。*掃描速度增加時(shí)為何電容值下降?化學(xué)–離子的吸附脫附和表面活性面積的減少物理–膨脹和收縮從恒電流充放電中可以計(jì)算出電極材料的比電容,其依據(jù)為公式
其中I為充電電流,
t為放(充)電時(shí)間,ΔV是放(充)電電勢差,m是材料質(zhì)量。3、恒電流
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