高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)考點規(guī)范練36-烴的含氧衍生物訓(xùn)練

考點規(guī)范練36煌的含氧衍生物

非選擇題

1.蘇沃雷生可用于治療原發(fā)性失眠癥。一種合成路線如圖：

NH2

COOH

LHCl(aq),NaNO2

2KI

化合物1

IK2cCh,Cui

DMF

化合物4,EDC1,HOBt,NMM

COOH

DMF

化合物3

p-TsOH,MeCN

BocN

回答有關(guān)問題：

(1)化合物2中含氧官能團的名稱為o

(2)其中所用到的脫保護劑p-TsOH,為對甲基苯磺酸,它的結(jié)構(gòu)簡式

為。

(3)氨基保護基Boc—的組成為

(CH3)3COOC—,化合物5是化合物3和化合物4發(fā)生縮合反應(yīng)失水生成的，化合

物4的分子式為。

（4）化合物6和化合物7發(fā)生取代反應(yīng)，生成蘇沃雷生和HC1,若用HR代表化合物

6,則該反應(yīng)的化學(xué)方程式可表示

為_________________________

（5）化合物1的岳核磁共振譜有.組峰。與化合物1具有相同官能團，且

屬于芳香族化合物的同分異構(gòu)體中JH核磁共振譜中峰數(shù)最少的異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡

式為,（寫出1種即可）。

2.（2020全國11）維生素E是一種人體必需的脂溶性維生素，現(xiàn)己廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、

營養(yǎng)品、化妝品等。天然的維生素E由多種生育酚組成，其中a-生育酚（化合物E）

含量最高，生理活性也最高。下面是化合物E的一種合成路線,其中部分反應(yīng)略去。

已知以下信息:

回答下列問題:

(DA的化學(xué)名稱為0

(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為o

(3)反應(yīng)物C含有三個甲基，其結(jié)構(gòu)簡式為o

(4)反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型為o

(5)反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式為，

(6)化合物C的同分異構(gòu)體中能同時滿足以下三個條件的有個(不考慮

立體異構(gòu)體，填字母)。

(i)含有兩個甲基;(五)含有酮鍍基(但不含C=C=O);(iii)不含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。

(a)4(b)6

(c)8(d)10

其中，含有手性碳(注:連有四個不同的原子或基團的碳)的化合物的結(jié)構(gòu)簡式

為。

3.(2021全國乙)鹵沙喋侖W是一種抗失眠藥物，在醫(yī)藥工業(yè)中的一種合成方法如

F：

5)

?CH3coOH

+

AVC；HQH?+H20

回答下列問題：

(1)A的化學(xué)名稱是o

(2)寫出反應(yīng)③的化學(xué)方程式o

(3)D具有的官能團名稱是o(不考慮苯環(huán))

(4)反應(yīng)④中,Y的結(jié)構(gòu)簡式為o

(5)反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型是o

(6)C的同分異構(gòu)體中,含有苯環(huán)并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物共有種。

(7)寫出W的結(jié)構(gòu)簡式o

4.(2020全國III)苯基環(huán)丁烯酮［O"^^°PCB0)是一種十分活潑的反應(yīng)物，可

利用它的開環(huán)反應(yīng)合成一系列多官能團化合物。近期我國科學(xué)家報道用PCBO

與醛或酮發(fā)生［4+2］環(huán)加成反應(yīng)，合成了具有生物活性的多官能團化合物(E),部分

合成路線如下：

CH.CHO13

NaOH11.0（3II。Na）

已知如下信息:

CHOOH

CHO

CLCH。

NaOH/HO

2Cr

回答下列問題:

(1)A的化學(xué)名稱是o

(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為o

(3)由C生成D所用的試劑和反應(yīng)條件為;該步反應(yīng)

中，若反應(yīng)溫度過高,C易發(fā)生脫竣反應(yīng),生成分子式為C8H8。2的副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物

的結(jié)構(gòu)簡式為o

(4)寫出化合物E中含氧官能團的名稱;E中手性碳(注:連有四個

不同的原子或基團的碳)的個數(shù)為o

(5)M為C的一種同分異構(gòu)體。己知:1molM與飽和碳酸氫鈉溶液充分反應(yīng)能放

出2mol二氧化碳;M與酸性高缽酸鉀溶液反應(yīng)生成對苯二甲酸。M的結(jié)構(gòu)簡式

為。

o

(6)對于OH，選用不同的取代基R；在催化劑作用下與PCBO發(fā)生的[4+2]

反應(yīng)進行深入研究R對產(chǎn)率的影響見下表：

R'-CH3—C2H5—CH2cH2c6H5

產(chǎn)率/%918063

請找出規(guī)律，并解釋原

因

考點規(guī)范練36煌的含氧衍生物

1.答案(I)粉基

SO3H

⑵I

⑶CUH22O2N2

(4產(chǎn)產(chǎn)官

NH2

CH2

CH2

(5)6COOH或COOH

NH2I

COOHCOOH

解析中氨基轉(zhuǎn)化為碘原子生成，化合物2與發(fā)生取代反

NCvN

COOH

H

應(yīng)生成，化合物3和化合物4()發(fā)生縮合反應(yīng)，失水生成

小、,N

ON

，化合物5脫去脫保護劑p-TsOH得化合物6()，化合物6和

SO3H

TsOH為對甲基苯磺酸，它的結(jié)構(gòu)簡式為；(3)氨基保護基Boc—的組成為

(CH3)3COOC—,化合物5是化合物3與化合物4發(fā)生縮合反應(yīng)失水生成的，對比化合物5

Boclj^~\jH

和化合物3的結(jié)構(gòu)，化合物4為，化合物4的分子式為C11H22O2N2X4)化合物6

和化合物7發(fā)生取代反應(yīng)，生成蘇沃雷生和HC1,若用HR代表化合物6,則該反應(yīng)的化學(xué)

NHz

COOH

方程式可表示為WEX》。理HC1+<1廣七(5)化合物1(

)的'H

中

核磁共振譜有6組峰，如圖1?；衔?具有相同官能團,有覆基和氨基，且

屬于芳香族化合物的同分異構(gòu)體中「H核磁共振譜中峰數(shù)最少的異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為

CH2

或COOH(寫出1種即可)。

2.答案(1)3?甲基苯酚(或間甲基苯酚)

OH

(3)AA

(4)加成反應(yīng)

()

(6)(c)

解析(1)根據(jù)有機物命名規(guī)則可知,一OH優(yōu)先于一CH3。根據(jù)系統(tǒng)命名法,一OH所連碳為

1號碳，故名稱為3-甲基苯酚;或用習(xí)慣命名法命名為間甲基苯酚。

OH

(2)利用信息a、B的分子式及反應(yīng)②的產(chǎn)物,可推知B的結(jié)構(gòu)簡式為

(3)根據(jù)信息b,以及反應(yīng)④的產(chǎn)物和C中含有三個甲基可知C的結(jié)閡簡式為人人o

(4)根據(jù)信息c可知反應(yīng)⑤為象基的加成反應(yīng)。

(5)根據(jù)反應(yīng)條件可知反應(yīng)⑥為加氫反應(yīng)，從產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)分析可知D中的碳碳叁鍵經(jīng)與氫

氣加成后產(chǎn)生碳碳雙鍵。

(6)根據(jù)碳原子的不飽和程度，結(jié)合題目條件可知，分子中應(yīng)含有碳碳雙鍵和酮談基，則符

合的結(jié)構(gòu)有(編號為碳碳雙鍵位置):

O

⑤H

CCCC

一--

I

C

o

n

e

其中含有手性碳原子的化合物的結(jié)構(gòu)簡式為

3.答案(1)2-氟甲苯(或鄰氟甲苯)

NH2

c—€1

(3)氨基、撥基、濱原子、氟原子

0

人產(chǎn)

(4)Br

(5)取代反應(yīng)

(6)10

HO

Br3

⑺F

解析由合成路線圖可知:

(1)A的化學(xué)名稱是2-氟甲苯或鄰氟甲苯。

NH：o

1/

C—C1

(2)反應(yīng)③的化學(xué)方程式為Br+M

(3)根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡式可知,D具有的官能團是氨基、窺基、溟原子、氟原子。

0

F

(4)根據(jù)ECT可知,D與Y反應(yīng)失去HBr生成E,則Y的結(jié)

0

人Z

構(gòu)簡式為Br

O0

B

H2N

CH2C11

⑸由E⑤，對應(yīng)E與F的結(jié)構(gòu)簡式可以

OH

HN

看出，反應(yīng)⑤是/取代了E分子中一CHZ—Br上的澳原子,故反應(yīng)⑤屬于取代反

應(yīng)。

COCI

(6)C的結(jié)構(gòu)簡式為，其同分異構(gòu)體含苯環(huán)并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明c的同分異構(gòu)

體分子中含有H、—Ck—F三種官能團。(編號為一F的可能位置，下

CHO

CHO

同)有4種可能,有4種可能，CI有2種可能，故可能的結(jié)構(gòu)共有4+4+2=10

種。

CH,COOH

(7)根據(jù)已知信息(ii),結(jié)合FGHSOHW,可以推知W的結(jié)構(gòu)簡式為

4.答案(1)2■■羥基苯甲醛(或水楊醛)

(3)乙醇、濃硫酸/加熱

(4)羥基、酯基2

HOOC—CHCO()H

⑸2

(6)隨著R體積增大，產(chǎn)率降低;原因是R'體積增大，位阻增大

解析本題考查了有機物的命名、結(jié)構(gòu)簡式的書寫、反應(yīng)條件、官能團識別、手性碳原

子的判斷、具備一定條件的同分異構(gòu)體的書寫等。

CHO

(1)M中醛基連接的苯環(huán)上的碳原子編號為1號碳原子，羥基則在2號碳原子上,

故A的化學(xué)名稱為2.羥基苯甲酸或水楊醛。