第四部分 第十三章 烴的衍生物

第十三章垃的衍生物

第43講溟乙烷鹵代燃

考點(diǎn)突破

也即時(shí)鞏固

1.下列有機(jī)物中，不屬于燃的衍生物的是()

A.H3C—B.CH3CH2NO2

C.CH2==CHBrD."ECHa—CH23Hl

答案D

解析H3c—()-ci可看作甲苯分子中的一個(gè)氫原子被C1取代；CH3cHzNQ可看作CHCH,分子中的一個(gè)

氫原子被硝基取代；CH2=CHBr可看作CHz=CHz分子中的一個(gè)氫原子被Br原子所取代的產(chǎn)物，因此，只有

—[—CH2不屬于煌的衍生物。

2.下列有機(jī)化合物中，有的含有多個(gè)官司能團(tuán)。

E.CHCOOCH=CH2

II

CHCOOCH=CH2

(1)可以看作醇類的是(填入編號(hào))

(2)可以看作酚類的是_________________________________

(3)可以看作按酸類的是，

(4)可以看作酯類的是.

答案(1)BD(2)BC(3)BCD(4)E

解析依據(jù)掌握的官能團(tuán)的特征和性質(zhì)，進(jìn)行判斷和識(shí)別。-0H和鏈?zhǔn)蓟噙B則可看作醇類；一0H和苯環(huán)相連

時(shí)，可看作酚類；含有一COOH官能團(tuán)時(shí)，可看作較酸，含有“結(jié)構(gòu)，兩端和煌基相連可看作酯

美。

3.有關(guān)濱乙烷的下列敘述中，正確的是()

A.溟乙烷不溶于水，其密度比水的小

B.在濱乙烷中滴入AgNO,溶液，立即有淡黃色沉淀生成

C.溟乙烷與NaOH的醇溶液混合共熱可生成乙烯

D.浪乙烷通常用乙烷與液液直接反應(yīng)來(lái)制取

答案c

4.以氯乙烷制1,2-二氯乙烷，下列轉(zhuǎn)化方案中，最好的是)

^aOH溶液濃H2SO4

A.CH3cH2clCH3cH20H

170c

CH2=CH2—>CH2C1CH2C1

B.CH3CH2CI—>CH2C1CH2C1

NaOH的醇溶液HC1

C.CH3cH2clCH=CH—>CH3cH2cl

△22

Cl2

—>CH2C1CH2C1

NaOH的醇溶液八"八I,Cl

21

D.CH3cH2cl--?CH2=CH2—

CH2c1CH2cl

答案D

解析由氯乙烷生成1,2-二氯乙烷的過(guò)程應(yīng)為：CH,CH￡1-^C3CH：4ACH￡1CH￡1。

5.下列關(guān)于鹵代燒的敘述中正確的是（）

A.所有鹵代垃都是難溶于水，比水重的液體

B.所有鹵代垃在適當(dāng)條件下都能發(fā)生消去反應(yīng)

C.所有鹵代姓都含有鹵原子

D.所有鹵代嫌都是通過(guò)取代反應(yīng)制得的

答案C

6.擬除蟲(chóng)菊酯是一類高效、低毒、對(duì)昆蟲(chóng)具有強(qiáng)烈觸殺作用的殺蟲(chóng)劑，其中對(duì)光穩(wěn)定的濱甄菊酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下：

卜列對(duì)該化合物敘述正確的是)

A.屬于芳香煌B.屬于鹵代燃

C.在酸性條件下不水解D.在一定條件下可以發(fā)生加成反應(yīng)

答案D

解析該有機(jī)物分子中還含有Br、0、N等原子，雖然不屬于燒，也不屬于鹵代運(yùn)。該有機(jī)物分子中含有酯的結(jié)

構(gòu)，所以能夠發(fā)生水解。分子結(jié)構(gòu)中含有/C=C\和苯環(huán)，兩者在一定條件下均可發(fā)生加成反應(yīng)。

----—精題細(xì)研一--------

【例1】現(xiàn)以氯苯制取1,2,3,4-四氯環(huán)己烷。即

C1

（1）從左至右依次填寫每步反應(yīng)所屬反應(yīng)類型（a.取代反應(yīng)；b.加成反應(yīng)；c.消去反應(yīng)；d.加聚反應(yīng)，只填字母

代號(hào))__________________________

(2)寫出AfB所需的試劑和條件:

的所有反應(yīng)的化學(xué)方

答案(l)b,c,b,c,b(2)NaOH的醇溶液，加熱

+2NaCl+2HzO;

解析該合成就是利用鹵代煌發(fā)生消去反應(yīng)的性質(zhì)來(lái)設(shè)計(jì)。

延遷移發(fā)散

1.已知R—CH==CHz+HX*R-CHC”主要產(chǎn)物)，下圖中的A、B分別是化學(xué)式GH,Cl的兩種同分異構(gòu)體。

請(qǐng)根據(jù)圖中所示物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系和反應(yīng)條件，判斷并寫甯：

(1)A,B、C、D、E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

(2)由E轉(zhuǎn)化為B,由B轉(zhuǎn)化為D的化學(xué)方程式：______________________________________________________

答案

(1)CH3CH2CH2CICII3—CH—CH3

Cl

CH3cH2cH20HHO—CH—CHCH—CH=CH

I332

CH3

(2)CH—CH=CH+HCl—>CH—CH—CH

323I3

Cl

NaOH

CH—CH—CH+H0——CH—CH—CH+

3I3△2I33

ClOH

HC1

解析CJITCI的兩種同分異構(gòu)體分別為CH3cH2cH2cl和CHLCH—CH3,A不論是二者中的哪一種結(jié)構(gòu)：當(dāng)在KOH醇

Cl

溶液中發(fā)生反應(yīng)時(shí)只生成一種結(jié)構(gòu)E:CH3cH=CHz,B為CH3-CH-CH3。

【例2】某煌類化合物A的質(zhì)譜圖表明其相對(duì)分子質(zhì)量為84^1紅外光譜表明分子中含有碳碳雙鍵，核磁共振氫譜

表明分子中只有一種類型的氫。

(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；

(2)A中的碳原子是否都處于同一平面？(填“是”或“不是

(3)在下圖中，灰、灰互為同分異構(gòu)體，E,、法互為同分異構(gòu)體。

NaOH、C2HsOH、△

B“CCLmNaOHHOqE,

③1,5-加位反應(yīng)‘a(chǎn)⑤(C6H⑼

C

~(C6H1O)

…淤。、△畫

反應(yīng)②的化學(xué)方程式為；

c的化學(xué)名稱是；

E2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是:

④、⑥的反應(yīng)類型依次是O

答案產(chǎn)產(chǎn)

是

(1)HaC—O—c—CH3(2)

CH3CH3

C2H5OH

(3)HC—C——C—CH+2NaOH——T~>

3II3△

ClCl

CHcn

I3I3

CH2-C——C-CH2+2NaCl+2H2O

2,3-二甲基-1,3-丁二烯

CIHCIH3

加成反應(yīng)、取代反應(yīng)或水解

HOCHz—C----C—CH20H

解析根據(jù)相對(duì)分子質(zhì)量為84,且含有碳碳雙鍵可設(shè)其分子式微CJk,則有14n=84,n=6,即其分子式為CM2,

再根據(jù)其分子中只含一種類型的氫，則可推出其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

H3C

(2)根據(jù)乙飾的結(jié)構(gòu)可類推其分子中所有碳原子都處于同一個(gè)平面。

CH3CH3

CH3

(3)由反應(yīng)①可推知B為H3c-----C------C-----CH3+2NaOH-豆詈L

+2NaCl+2H20,根據(jù)系統(tǒng)命

△H2C=C——

ClCI

名法C的名稱應(yīng)為2,3-二甲基T,3-丁二烯，從而可以推出反應(yīng)④和⑥的反應(yīng)類型分別為加成和取代(或水解)反

應(yīng)。

2.以CH3cH2cH2cl和Ck、NaOIk乙醇、乩0為原料合成CH2—CH—Qi,寫出有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式。

OH0H

答案CH3CH2cH2Cl+NaOH罷CH3CH=CH2+NaCl

+H2O

CHJCH-CHz+Cl,—>CHjCHCH,

ClCI

CH3cHe%+2H2O-^^CH,—CH—CH2+2HC1

II△II

ClC1OHOH

3.由乙烯和其他無(wú)機(jī)原料合成環(huán)狀化合物E,其合成過(guò)程如下：(水及其他無(wú)機(jī)產(chǎn)物均已省略)

試通過(guò)分析回答下列問(wèn)題：

(1)寫出C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

(2)物質(zhì)X與A互為同分異構(gòu)體，則X可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(3)指出下列變化過(guò)程中有機(jī)反應(yīng)的反應(yīng)類型：(填取代、加成、消去、聚合、氧化、還原)。

①CH?——￡壓現(xiàn)A反應(yīng)；

②B2c反應(yīng)。

(4)D物質(zhì)中官能團(tuán)為。

(5)寫出A水解生成B的化學(xué)方程式：(注明反應(yīng)條件)

答案(1)CHO(2)CHa—CHBn

CHO

(3)加成氧化

(4)竣基(或一COOH)

(5)CHBrCIIBr+2NaOIICHOH+2NaBr

22I2

CH20H

解析本題可采用正推的方法進(jìn)行。由乙烯合成的過(guò)程如下:

??Bn.吒—f"-OH水溶液，△.

加一加一57記||獲

BrBr

CH2OHCHOCOOH

I。2IIO2I

I氧化?I氧化'I

CH2OHRCHOCOOH

［酯化

當(dāng)堂檢測(cè)

1.下列鹵代睡在K01I醇溶液中加熱不反應(yīng)的是

CH3

②CH3CH—CHzCl

@(CH3)3CCH2C1④CHClzCHBr：

@CH3C1

A.???B.②③⑤C.全部D.②④

答案A

解析先分析題中條件“KOH醇溶液加熱”，這是鹵代煌:消去反應(yīng)的條件，因此要從消去反應(yīng)入手。(1)鹵代煌的

消去反應(yīng)實(shí)質(zhì)是鹵原子與其相連碳原子相鄰的碳原子上的氫原子一同消去，若相鄰碳上無(wú)氫原子則不能消去。③中

C1原子相連碳原子鄰位碳上無(wú)H原子，所以③不能發(fā)生消去反應(yīng)，而②④⑤中鹵原子的鄰位碳上都有氫原子，都能

在此條件下發(fā)生消去反應(yīng)。(2)苯環(huán)上的氫不易以消去的方式去棹，所以一般認(rèn)為直接連在苯環(huán)上的鹵原子不能發(fā)生

消去反應(yīng)，所以①不能反應(yīng)。

2.下列各組液體混合物，用分液漏斗能分開(kāi)的是()

A.浪乙烷和氯仿B,氯乙烷和水

C.甲苯和水D.苯和澳苯

答案BC

解析兩種液體互不相溶，且密度不同，才能用分液漏斗分離。

3.CH：1—CH==CH—C1,該有機(jī)物能發(fā)生()

①取代反應(yīng)，②加成反應(yīng)，③消去反應(yīng)，④使溟水褪色，⑤使酸性KMnO,溶液褪色，⑥與AgN。,溶液生成白色沉淀，

⑦聚合反應(yīng)

A.以上反應(yīng)均可發(fā)生B.只有⑦不能發(fā)生

C.只有⑥不能發(fā)生D.只有②不能發(fā)生

答案C

解析有機(jī)物性質(zhì)主要由分子內(nèi)的結(jié)構(gòu)特征所決定。該物質(zhì)屬鹵代烯涇，因此能發(fā)生雙鍵和鹵代運(yùn)的反應(yīng)，但由

于氟原子與碳原子是以共價(jià)鍵結(jié)合，不是自由移動(dòng)的C1,故不可直接與AgN。,溶液反應(yīng)，只有堿性水解之后酸化才

可與AgNO：,溶液反應(yīng)，產(chǎn)生白色沉淀。

ono

4.已知R-cOil會(huì)發(fā)生反應(yīng)變?yōu)镽'—l—R(R與R'可以為燃基，也可以為H),則寫出下列物質(zhì)與NaOH水溶液

反應(yīng)的化學(xué)方程式：

(1)CH3CI：___________________________________________________________________________________________

(2)CH2CL：__________________________________________________________________________________________

(3)CHCL：___________________________________________________________________________________________

(4)CC1.,：____________________________________________________________________________________________

答案(DCFhCl+NaOH-^-CHaOH+NaCl

(2)CH2clz+2NaOH令H—C—H+2NaC14-H2O

0

水I

⑶CHCh+3NaOHH—C—OH+3NaC14-H2O

水A

(4)CCL+4NaOH入AC。f+4NaCl+2H2O

解析根據(jù)信息和鹵代煌的水解原理可以寫出方程式。

系列實(shí)驗(yàn)33鹵代燒的水解實(shí)驗(yàn)

【實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)】

證明濱乙烷中浪的存在，下列操作步驟正確的是（）

①加入AgN。,溶液；②加入NaOH水溶液；③加熱；④加入蒸鐳水；⑤加稀硝酸至溶液呈酸性；⑥加入NaOH醇

溶液

A.@@①⑤B.②③⑤①

C.@@③①D.⑥③⑤①

答案BD

解析鹵代涇在堿性條件下水解得醇和鹵化氫，為證明鹵代姓中鹵元素的存在，可利用鹵化氫與硝酸銀溶液作用。

根據(jù)產(chǎn)生鹵化銀沉淀的顏色和質(zhì)量，進(jìn)行定性和定量分析，若得白色沉淀證明為cr,若得淺黃色或黃色沉淀，則證

明為Br或I。CH￡HBr中的澳不能與AgNOa反應(yīng)，只能在NaOH水溶液中加熱或在NaOH醇溶液中加熱產(chǎn)生HBr后，再

加HNO,酸化（防止生成AgQ沉淀干擾實(shí)臉），最后加AgNO,如產(chǎn)生淺黃色沉淀，則證明有澳元素的存在。

【實(shí)驗(yàn)拓展】

欲證明某一鹵代煌為浪代姓，甲、乙兩同學(xué)設(shè)計(jì)了如下方案：

甲同學(xué)：取少量鹵代燃，加入NaOH溶液，加熱煮沸，冷卻后，加入硝酸銀溶液，若有淺黃色沉淀生成，則為澳代

燒。

乙同學(xué)：取少量鹵代燃，加入NaOH的乙醇溶液，加熱，冷卻后，用硝酸酸化，加入硝酸銀溶液，若有淺黃色沉淀

生成，則為浪代姓。

試評(píng)價(jià)上述兩種方案是否合理，說(shuō)明原因。

答案兩種方案均不合理。甲同學(xué)：在加熱煮沸冷卻后沒(méi)有加入稀硝酸酸化：乙同學(xué)本意是利用鹵代煌的消去反

應(yīng)來(lái)將鹵代煌中的鹵原子轉(zhuǎn)換為鹵素離子，再加硝酸銀進(jìn)行檢驗(yàn)，但鹵代燃的消去反應(yīng)是有前提的，如CHBr等就

不能發(fā)生消去反應(yīng)，所以此法有局限性。

解析①鹵代羥:的消去反應(yīng)必須滿足兩點(diǎn)：一是至少有2個(gè)C原子；二是連接鹵素原子的C原子相鄰的C原子上

必須有H原子。

②檢驗(yàn)鹵代涇分子中鹵素的正確方法：取鹵代燒與NaOH溶液共熱，冷卻后加人稀硝酸酸化，再加入硝酸銀溶液，

觀察沉淀顏色。

-----—活頁(yè)作業(yè)一--------

1.下列鹵代燃中沸點(diǎn)最低的是（）

A.CHa—CH2—CH2—C1

B.CII—CH—CH—CH,

3IS

Cl

C.CH—CH2—CH—Br

D.CHj—CH—CH—CH

I23

Br

答案A

解析本題主要考查鹵代始物理性質(zhì)中沸點(diǎn)的變化規(guī)律，碳原子越多沸點(diǎn)越高。

2.為檢驗(yàn)?zāi)雏u代燒（R-X）中的X元素，有下列實(shí)驗(yàn)操作：

①加熱煮沸②加入AgN。,溶液③取少量鹵代燒④加入稀硝酸酸化⑤加入NaOH溶液⑥冷卻，正確操作的

先后順序是（）

A.（3XD（5）@@@B.③①②⑥@@

C.@K§）????D.

答案C

解析檢驗(yàn)鹵代屋中的鹵素，先讓鹵代燒在堿性條件下水解，再■加硝酸中和剩余的堿，最后才能加硝酸銀。

3.某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH「CH—C-CH-CHO,該有機(jī)物不可能發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)是)

CH3Cl

A.水解B.酯化C.加成D.氧化

答案B

解析該有機(jī)物分子中含，C=C（、一CHO和一X三種官能團(tuán)。）c=C（能發(fā)生加成、氧化和加聚反應(yīng);

一CHO能發(fā)生氧化、還原反應(yīng)；一X能發(fā)生消去、水解反應(yīng)。故該有機(jī)物不能發(fā)生酯化反應(yīng)。

4.已知酸性大?。嚎⑺帷堤妓帷捣印Ｏ铝泻瑸I化合物中的溟原子，在適當(dāng)條件下都能被羥基（-0H）取代（均可稱為

水解反應(yīng)），所得產(chǎn)物能跟NaHCQ,溶液反應(yīng)的是（）

解析四個(gè)選項(xiàng)中Br被一0H取代后的生成物分別是：A為芳香醇，B為酚，C為叛酸，D為脂環(huán)醇。已知醇不能

與NaHCOi反應(yīng)，再由題意，酸性：覆酸〉碳酸〉酚，即只有較酸與NaHCQ”反應(yīng)。

5.1-氯丙烷和2-氯丙烷分別在NaOH的乙醇溶液中加熱反應(yīng)，下列說(shuō)法正確的是（）

A.生成的產(chǎn)物相同B.生成的產(chǎn)物不同

C.C-H鍵斷裂的位置相同D.C-C1鍵斷裂的位置相同

答案A

解析1-氯丙烷和2-氯丙烷分別在NaOH乙醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)的方程式為：

\aOliy液,黑一加㈤t+HC1;

NaOH醇溶液,

△*CH:,-CH=CH2\+HC1

二者的產(chǎn)物相同，但C—H、C-C1鍵的斷裂位置不同。

6.（2009?武漢模擬）分子式是CJisCL的有機(jī)物，若再有一個(gè)H原子被C1原子取代，則生成的C,H￡L,有兩種同分異

構(gòu)體，則原有機(jī)物C3H.e卜應(yīng)該是（）

A.1,3-二氯丙烷B.1,1-二氯丙烷

C.1,2-二氯丙烷D.2,2-二氯丙烷

答案A

ClCl

CH2cH2cH2|CH2-CH------CH3

解析C3H6cl.2同分異構(gòu)體有（1）||（2）CH—CH2—CH3（3）||（4）CH3—c---CH3

ClClIClCl

ClCl

若（1）中的一個(gè)H被取代時(shí)，有2種情況，（2）有3種情況，（3）有3種情況，（4）有1種情況。

7.下列反應(yīng)的產(chǎn)物中，有的有同分異構(gòu)體，有的沒(méi)有同分異構(gòu)體，其中一定不存在同分異構(gòu)體的反應(yīng)是（）

CH3

A.異戊二烯（CH2-C—CH-CH2）與等物質(zhì)的量的Bn發(fā)生加成反應(yīng)

B.2-氯丁烷（CH3CH2CHCH3）與NaOH乙醇溶液共熱發(fā)生消去HC1分子的反應(yīng)

C.甲苯在一定條件下發(fā)生硝化反應(yīng)生成一硝基甲苯的反應(yīng)

D.鄰羥基苯甲酸與NaHCQ,溶液反應(yīng)

答案D

解析本題主要以同分異構(gòu)體的概念作為載體，考查有機(jī)反應(yīng)的機(jī)理及產(chǎn)物的判斷。A項(xiàng)中1,4加成產(chǎn)物與1,

2加成產(chǎn)物是同分異構(gòu)體關(guān)系；B項(xiàng)中水解產(chǎn)物有1-丁怖和2-丁烯，二者是同分異構(gòu)體關(guān)系；C項(xiàng)中可生成鄰硝基甲

笨，也可生成對(duì)硝基甲苯，二者是同分異構(gòu)體關(guān)系；D項(xiàng)中只生成鄰羥基苯甲酸鈉。

8.一種新型的滅火劑叫“1211”，其分子式是CF￡lBr,命名方法是按碳、氟、氯、澳的順序分別以阿拉伯?dāng)?shù)字表示

相應(yīng)元素的原子數(shù)目（末尾的“0”可略去）。按此原則，下列幾種新型滅火劑的命名不正確的是（）

A.CF,Br—1301B.C2F,CL—242

C.CF2Br2—122D.C2Cl2Br2—2022

答案C

解析接受信息后，命名。CFBn應(yīng)為1202。

9.英國(guó)媒體2005年4月15H報(bào)道：高露潔牙膏中含有消毒劑三氯生，遇含氯自來(lái)水水解生成哥羅芳，哥羅芳能導(dǎo)

致肝病甚至癌癥。已知三氯生的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下圖：

OHC1

下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是（）

A.三氯生的分子式：

B.哥羅芳不存在同分異構(gòu)體

C.三氯生能與NaOH溶液反應(yīng)

D.三氯生易溶于水

答案BD

10.（2009?滄州模擬）氯仿（CHCL）可作全身麻醉劑，但在光照下易被氧化生成光氣（COC12）：2cHeh+Oz

2C0CL+2HCl.C0Ch易爆炸，為防止事故，使用前先檢驗(yàn)是否變質(zhì)，你認(rèn)為檢驗(yàn)用的最佳試劑是（）

A.燒堿溶液B.濱水C.AgNQ,溶液D.淀粉KI試劑

答案C

解析只要CHCb變質(zhì)就有HC1生成，HC1中可以電離出C「，而COCL不能電離，故用檢臉HC1中er的方法來(lái)檢

驗(yàn)即可。

11.化合物丙由如下反應(yīng)得到GHQ*?C.H8Br2,丙的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式不可能是（）

（市）或刈。3公（乙）溶劑CCk（茵）

A.CH：,CH?CHBrCH2BrB.CH:）CH（CH.Br）2

C.CH3CHBrCHBrCH3D.（CH3）2CBrCH2Br

答案B

解析分析甲、乙、丙三種物質(zhì)的分子組成可知，由甲到乙的反應(yīng)為消去反應(yīng)，乙為烯煌，乙到丙的反應(yīng)為;莫與

烯煌的加成反應(yīng)，產(chǎn)物分子中兩澳原子應(yīng)在相鄰的兩個(gè)碳原子上，故B不可能。

12.（2009?德州模擬）有機(jī)物A與NaOH的醇溶液混合加熱，得產(chǎn)物C和溶液D。C與乙烯混合在催化劑作用下可反

應(yīng)生成-￡-CH—CH2—CH2—CH2i的高聚物，而在溶液D中先加入HN。,酸化，后加AgN。,溶液有白色沉淀生成,

I

CH3

則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為()

A.CII3—CH—CII2—CH2C1

CH3

CH2-C—CH2—CH2C1

C.CH3cH2cH2cl

D.CH3—CH—CH2C1

答案

13.在<23>與NaOH的醇溶液共熱一段時(shí)間后，要證明已發(fā)生反應(yīng)，甲、乙、丙三名學(xué)生分別選用了

不同的試劑和方法，都達(dá)到了預(yù)期的目的。請(qǐng)寫出這三組不同的試劑名稱和每種試劑的作用。

(1)第一組試劑名稱,作用_____________________________________________________

(2)第二組試劑名稱.作用______________________________________________________

(3)第三組試劑名稱,作用，

答案(1)稀HNO,和AgNOsHNO：,的作用是中和NaOH溶液，防止0K干擾檢驗(yàn)；AgNOs溶液的作用是檢驗(yàn)生成的

Br

(2)稀HSO,和濱水稀&S0,的作用是中和NaOH溶液，防止NaOH與濱水反應(yīng)；浪水的作用是檢驗(yàn)生成的烯蜂

(3)酸性KMnO,溶液檢驗(yàn)生成的烯煌

14.已知：R—OH+HBrAR—Br+HQ,通過(guò)三步反應(yīng)可以完成下列有機(jī)物間的轉(zhuǎn)化：

NaOHBr2HBr

〈'CH2COOCH2CH=CH2

CH2BrCHBrCH2Bro

(1)寫出以上有機(jī)物轉(zhuǎn)化過(guò)程中各步反應(yīng)的化學(xué)方程式

第一步：:

第二步：；

第三步：<

(2)寫出CIl2BrCHBrCII2Br的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式<

答案(1)C1,H3CH:C00CH2CH=CH.+Na0H仝QH￡H￡OONa+HOCH2cH=CHe

HOCH;CH=CH2+Br2-HOCH￡HBrCH￡r

HOCH￡HBrCHcBr+HBr4CH2BrCHBrCH2Br+H20

(2)CBnCH^CH：,,CHBr.CHBrCH：,.CHBr￡H￡HBr、CH.BrCBr.CH.

15.(20009?豐臺(tái)模擬)鹵代燃在有氫氧化鈉存在的條件下水解，這是一個(gè)典型取代反應(yīng)。其實(shí)質(zhì)是帶負(fù)電的原子

團(tuán)(如0H等陰離子)取代了鹵代蜂中的鹵原子，如：CH3cH2cHBr+OH(NaOH)->CH.1CH2CH;OH+Br(NaBr)

寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：

(1)濱乙烷跟NaHS反應(yīng),

(2)碘甲烷跟CHjCOONa反應(yīng),

(3)由碘甲烷、無(wú)水乙醇和金屬鈉合成甲乙酸

(CH3—0—CH2CH3)o

答案(1)CHaCH=Br+NaHS->CH3CH2SH+NaBr

(2)CH：,I+CH：,COONa-?CH￡OOCH"+NaI

(3)2CH3CH.0H+2Na-?2CH3CH20Na+H2t,

CHJ+CHCHQNafCHQCH￡H：,+NaI

解析本題旨在考查鹵代燒取代反應(yīng)的知識(shí)，著重培養(yǎng)學(xué)生分析問(wèn)題、類比推理和靈活運(yùn)用知識(shí)的三種能力。從

給出的示例結(jié)合鹵代煌的取代反應(yīng)等知識(shí)，可分析得：R-X+Y-----*RY+X

(1)據(jù)題意可看出，RX即CHaCHzBr,而Y即SH,CftCMr+SH-----<?CH3CH2SH+Br。

O

(2)從題意可以看出RX為CHJ,而Y為CH￡OO,CHJ+CRCOO------||+1。

CH3OCCH3

同理，在(3)中RX顯然是CHJ,但題目中并未直接給出和Y有關(guān)的分子，而是給出了反應(yīng)的結(jié)果CL-。一CH￡%,

從產(chǎn)物CHLO—CHzCH,可以推斷出Y「應(yīng)該是CH￡HO,它可以來(lái)自無(wú)水乙醇和金屬鈉反應(yīng)生成的CHQbONa。

2CH：,CH20H+2Na-----?2CH3CH:0Na+H21

CHJ+CH.1CH2ONa----<-CH,0CH2CH3+NaI

16.(2009?宜昌模擬)某一氯代烷1.85g,與足量的NaOH水溶液混合加熱后，用硝酸酸化，再加入足量AgNO.,溶

液，生成白色沉淀2.87g。

(1)通過(guò)計(jì)算，寫出這種一氯代烷的各種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式；

(2)若此一氯代烷與足量NaOH溶液共熱后，不經(jīng)硝酸酸化就加AgNO,溶液，將會(huì)產(chǎn)生什么現(xiàn)象？寫出有關(guān)的化學(xué)

反應(yīng)方程式；

(3)能否用硝酸銀溶液直接與鹵代煌反應(yīng)來(lái)鑒別鹵代烷？為什么？

答案(1)CH3cHzcHzCHz、CH3cH2cHeH,、

ClCl

Cl

I

CH3CH—CH、CH—c—CH

II23I3

CIhClCH3

(2)將會(huì)產(chǎn)生褐色沉淀

AgNQ,+NaOH^=AgOHI+NaN0”

2Ag0H=Ag20+H>0,

AgNO.,+NaCl^=AgClI+NaN03.

(3)不能因鹵代燃中的鹵素均是以鹵原子的形式與碳原子結(jié)合著的，不能與Ag,反應(yīng)。

解析(1)一氯代烷的通式為CJUCl,有關(guān)反應(yīng)的方程式為：

NaOH

C.,H2,,.ICH-H,0>C^nOH+HCI

HCl+NaOH=NaCl+HQ

NaOH+HNOs=NaNO,+H2O

NaCl+AgNOs=AgClI+NaNO3

則—Cl?AgCl

14n+36.5143.5

1.85g2.87g

14n+36.5143.5

---------=------n=4

L85g2.87g

CH3cH2cH2cH2CH3CH2CHCH3CHCH——CH

故一氯代烷的分子式為CHCl,其同分異構(gòu)體的可能結(jié)構(gòu)有：|、|、3||2、

ClClCH3Cl

Cl

I

H3C------C------CH3

CH3

(2)若C,H￡1與NaOH水溶液共熱后不經(jīng)硝酸酸化就加AgN。,溶液，將會(huì)產(chǎn)生褐色沉淀。因?yàn)檫^(guò)量的NaOH能與AgNOs

反應(yīng)生成白色的AgOH沉淀，但AgOH不穩(wěn)定，馬上分解為褐色AgS,有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式為：

AgNO.,+NaOH^=AgOHI+NaNQt

2AgOH：----Ag2Q+H;Q

AgN03+NaCl^=AgClI+NaNO3.

第44講醇和酚

———一考點(diǎn)突破———

的即時(shí)鞏固

1.（2008?上海，3）植物及其廢棄物可制成乙醇燃料，下列關(guān)于乙醇燃料的說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

A.它是一種再生能源

B.乙醇易燃燒，污染小

C.乙醇只能在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)作燃料

D.糧食作物是制乙醇的重要原料

答案C

解析乙醇是一種常見(jiàn)的燃料，是可再生能源；乙醇燃燒污染小，可用作汽車的燃料；糧食發(fā)酵可生成乙醇，這

也是釀酒的主要反應(yīng)。

2.下列物質(zhì)能發(fā)生消去反應(yīng)，但不能發(fā)生催化氧化（去氫氧化）反應(yīng)的是（）

A.^2I/>-CH；OH

B.（CH.,）2CHOH

C.CMH2c（OfcbCH20H

D.CH1CH2C（CH.,）20H

答案D

解析四種物質(zhì)均屬于醇，發(fā)生消去反應(yīng)的條件：連接羥基的碳原子的相鄰碳原子上必須有H原子，可知A、C

不能發(fā)生消去反應(yīng)，排除；醇進(jìn)行去氫氧化的條件是：連接羥基的碳原子上必須有H原子，故D項(xiàng)不能發(fā)生去氫氧

化。

3.乙醇分子中各種化學(xué)鍵如下圖所示，關(guān)于乙醇在各種反應(yīng)中斷裂鍵的說(shuō)法不正確的是（）

H

H

A.和金屬鈉反應(yīng)時(shí)鍵①斷裂

B.和濃HzSO,共熱到170℃時(shí)鍵②和⑤斷裂

C.和濃H6Q,共熱到140℃時(shí)僅有鍵②斷裂

D.在Ag催化下與（X反應(yīng)時(shí)鍵①和③斷裂

答案C

解析根據(jù)乙醇在發(fā)生各反應(yīng)時(shí)的實(shí)質(zhì)進(jìn)行分析。A選項(xiàng)乙醇與鈉反應(yīng)生成乙醇鈉，是乙醇羥基中0-H鍵斷裂，

故是正確的；B選項(xiàng)是乙醇消去反應(yīng)生成乙烯和水，是②和⑤鍵斷裂，也是正確的：C選項(xiàng)發(fā)生分子間脫水生成醒，

應(yīng)斷鍵①和②，故是錯(cuò)誤的：D選項(xiàng)是乙醇氧化為乙醛，斷鍵為①和③，也是正確的。

4.下列醇類能發(fā)生消去反應(yīng)的是（）

①甲醇②1-丙醇③1-丁醇④2-丁醇⑤2,2-二甲基T-丙醇⑥2-戊醇⑦環(huán)己醇

A.?@B.②?④⑥⑦C.②③④@D.②?④

答案B

解析解答本題需要從最基本的CH￡HQH的消去反應(yīng)分析入手，根據(jù)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)，逆推出消去反應(yīng)的方式，抓住消

去反應(yīng)的實(shí)質(zhì)（羥基相連碳的相鄰碳上的氫原子與羥基一同脫去，生成不飽和有機(jī)物和小分子H20）,從而得出能發(fā)

生消去反應(yīng)的條件。據(jù)此條件，可知①⑤不能消去，余下的醇類均能消去，如

5.（2008?重慶理綜，11）食品香精菠蘿酯的生產(chǎn)路線（反應(yīng)條件略去）如下:

OCH；COOH

CICHzCOOHCH2=CHCH2OH

11),(2)

聚氧乙酸

OCH2COOCH2CH—CH2

菠蘿酯

下列敘述錯(cuò)誤的是)

A.步驟（1）產(chǎn)物中殘留的苯酚可用FeCL,溶液檢驗(yàn)

B.苯酚和菠蘿酯均可與酸性KMnO,溶液發(fā)生反應(yīng)

C.苯氧乙酸和菠蘿酯均可與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)

D.步驟（2）產(chǎn)物中殘留的烯丙醇可用澳水檢驗(yàn)

答案D

解析A中利用的顯色反應(yīng)檢驗(yàn)無(wú)干擾，正確;和菠蘿酯中:C=C（均可以被酸性

KMnO,氧化，正確；C中紫氯乙酸中含的期基、菠蘿酯中的酯基都可與NaOH溶液反應(yīng)；D項(xiàng)中步驟（2）產(chǎn)物也含

）C=C;能使澳水槌色，故錯(cuò)誤。

6.有機(jī)物丁香油酚的結(jié)構(gòu)式為：

OCH3

HOCH=CHz,該有機(jī)物不可能具有的性質(zhì)是（）

A.可使濱水褪色

B.可與NaHCO,溶液反應(yīng)放出C02

C.易溶于水

D.可與FeCL溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

答案BC

解析這是一種具有多官能團(tuán)的化合物，結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)，從結(jié)構(gòu)式知丁香油酚應(yīng)具有烯、酚、醵的性質(zhì)。具有的

性質(zhì)為：①能發(fā)生加成反應(yīng)；②遇FeCL,溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；③發(fā)生氧化反應(yīng)（被KMnO,、（X等氧化、燃燒），能使酸

性KMnO,溶液褪色；④發(fā)生加聚反應(yīng)。因此可以判斷不可能具有的性質(zhì)應(yīng)選B、C兩項(xiàng)。

—精題細(xì)研一?O'*------------

【例1】下列有機(jī)物

A.CH.OHB.CH:1CH20H

OHCH

II3

c.CH3—CHCH2CH3D.CHS—CH—CH2OH

CH,

E.CH3—C—OH

I

CHa

其中能被氧化成醛的有,不能被催化氧化的有,可發(fā)生消去反應(yīng)的

有_______________________

答案ABDEBCDE

解析醇若要能發(fā)生催化氧化，分子中與一0H直接相連的碳原子上必須連有氫原子，且當(dāng)一0H連在末端時(shí)被氧

化成醛，當(dāng)一0H連在碳鏈中間時(shí)，被催化氧化成酮。醇若要能發(fā)生消去反應(yīng)，分子中與一0H直接相連的碳原子的鄰

位碳上必須有氫原子。

【備選例題】下列關(guān)于酒精的說(shuō)法正確的是（）

①各種料酒中都含有酒精②酒精有加快人體血液循環(huán)和使人興奮的作用③白酒若長(zhǎng)時(shí)間放置，保存不好會(huì)產(chǎn)

生有毒物質(zhì)，不能飲用④在炒菜時(shí)加入些酒和醋可以使菜的味道更香⑤酒精在人體內(nèi)不需經(jīng)消化作用可直接

被腸胃吸收

A.只有①④⑤B.只有①?⑤

C.@@④⑤D.①②③④⑤

答案D

解析料酒中都含有酒精。炒菜時(shí)同時(shí)加入些酒和醋，它們之間能發(fā)生酯化反應(yīng)，生成相應(yīng)的酯，可以使菜的味

道更香。人飲用酒后，酒精在人體內(nèi)不需消化，直接以分子的形式被腸胃吸妝，很快到達(dá)血液中，可以加速人體血

液循環(huán)，使人興奮，大量時(shí)也可以使人麻醉，甚至中毒。白酒長(zhǎng)時(shí)間放置時(shí)，若保存不好，酒精會(huì)被氧化成乙醛，

乙醛有毒，不能飲用。

延遷移發(fā)散

1.二甘醇可用作溶劑、紡織助劑等，一旦進(jìn)入人體會(huì)導(dǎo)致急性腎衰竭，危及生命。二甘醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

HO—CH￡H2—0—CH.CH—0H0下列有關(guān)二甘醇的敘述正確的是（）

A.不能發(fā)生消去反應(yīng)

B.能發(fā)生取代反應(yīng)

C.能溶于水，不溶于乙醇

D.符合通式CnH2n03

答案B

解析由二甘醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以看出，其含有醇羥基，聯(lián)系醇的性質(zhì)它應(yīng)該能發(fā)生取代反應(yīng)和消去反應(yīng)，又根據(jù)

“相似相溶”原理，它應(yīng)該能溶于水和乙醇，也很明顯看出它不符合C,也。，的通式，故