核磁共振譜習(xí)題

、三個不同的質(zhì)子Ha、Hb、Hc，其屏蔽常數(shù)的大小次序為σb＞σa＞σc，這三種質(zhì)子在共振時外加磁場強(qiáng)度的次序如何？這三種質(zhì)子的化學(xué)位移次序如何？σ增大化學(xué)位移如何變化？2、下列每個化合物中質(zhì)子Ha和Hb哪個化學(xué)位移大？為什么？

3、指出下列化合物屬于何種自旋體系：

a.CH2Br-CH2Cl

b.CH3CH2F

c.

d.

4、異香草醛（I）與一分子溴在HOAc中溴化得（Ⅱ），（Ⅱ）的羥基被甲基化，主要產(chǎn)物為（Ⅲ），（Ⅲ）的NMR圖譜如下，溴的位置在何處？

5、丙酰胺的圖譜如下，說明圖譜中各組峰對應(yīng)分子中哪類質(zhì)子。

6、下列一組NMR圖譜內(nèi)標(biāo)物皆為TMS，試推測結(jié)構(gòu)。ab.

7.下圖給出的是某一化合物的門控去偶（非NOE方式）測定的

13CNMR圖譜。已知分子式為C10H12O，試推測其結(jié)構(gòu)。

8.化合物分子式為C4H7NO，其碳譜和氫譜如下，試推測其結(jié)構(gòu)。（溶劑為CDCl3）

9.苯甲醛中，環(huán)的兩個質(zhì)子共振在δ7.72處，而其他三個質(zhì)子在δ7.40處，說明為什么？

10.釋2-碘丙烷中異丙基的分裂型式和強(qiáng)度。

11.某化合物在300MHz譜儀上的1HNMR譜線由下列三條譜線組成，它們的化學(xué)位移值分別是0.3，1.5和7.3，在500MHz譜儀上它們的化學(xué)位移是多少？用頻率（單位用Hz）來表示其值分別是多少？

12.判斷下列化合物1H化學(xué)位移的大小順序，并說明理由：

CH3Cl，CH3I，CH3Br，CH3F。

13.在常規(guī)13C譜中，能見到13C-13C的偶合嗎？為什么？

14.試說出下面化合物的常規(guī)13CNMR譜中有幾條譜線？并指出它們的大概化學(xué)位移值。

15.從DEPT譜如何區(qū)分和確定CH3、CH2、CH和季碳？

16.下圖為L-薄荷醇（L-menthol）的2D-INADEQUATE譜及解析結(jié)果，試在L-薄荷醇的結(jié)構(gòu)上標(biāo)出相應(yīng)字母。答案：1、外加磁場強(qiáng)度Hb>Ha>Hc；化學(xué)位移δHc>δHa>δHb；σ增大化學(xué)位移減小。2、化合物（A）中δHa>δHb。因為與Ha相連的碳又與O

相連，使Ha周圍的電子云密度小于Hb，去屏蔽作用增大，所以δHa>δHb?；衔铮˙）中δHa>δHb。因為Cl的電負(fù)性大于Br，吸電子使Ha的去屏蔽效應(yīng)強(qiáng)。3、

a：A2X2

b：AMX

c：A2M3X

d：AA＇BXX＇Y4、結(jié)構(gòu)如圖示

5、丙酰胺的結(jié)構(gòu)：其中

δH為0.9~1.2分裂為三重峰的是—CH3δH為2.0~2.5分裂為四重峰的是—CH2—δH為6.0左右的是—NH2

6、結(jié)構(gòu)如圖示a、

b.7

8

9.由于羰基的各向異性，使鄰位氫去屏蔽。10．異丙基的α-H表現(xiàn)為七重峰，強(qiáng)度比為

1∶6∶15∶20∶15∶6∶1，—CH3為二重峰。11.150Hz，750Hz，3650Hz。12.CH3I<CH3Br<CH3Cl<CH3F14.5條C12H14O4

15.

在DEPT-90°譜中，只有CH峰；DEPT-135°譜中CH、CH3為正峰；CH2為負(fù)峰，季碳在DEPT譜中不出現(xiàn)信號。16.因j與i之間有相關(guān)峰，故j-i連接可以認(rèn)定。順著橫軸上的13C信號i出發(fā)向上垂直引伸，可以找到另兩個相關(guān)峰，順著相關(guān)峰追蹤，示i又分別與e及d相連，這樣即得到該化合物的部分骨架（1）。進(jìn)一步追蹤下去，因e與a、b，d與g之間示為相關(guān)，故可將骨架（1）擴(kuò)展到骨架（2）。接下去，因h與f相關(guān)，而f又與g、c相關(guān)，故又可將骨架（2）擴(kuò)展到骨架（3）。至此，所有的相關(guān)峰