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PAGE1-“7+3+2”標(biāo)準(zhǔn)卷(三)1.本試卷分為選擇題和非選擇題兩部分。滿分100分,考試時(shí)間50分鐘。2.可能用到的相對原子質(zhì)量:H—1Li—7C—12N—14O—16Na—23Cl—35.5K—39Fe—56Cu—64Zn—65一、選擇題(本題共7小題,每小題6分。在每小題給出的四個(gè)選項(xiàng)中,只有一項(xiàng)是符合題目要求的。)7.《涼州異物志》中對石蜜有如此描述:“石蜜,非石類,假石之名也。實(shí)乃甘蔗汁煎而暴之,凝如石而體甚輕,故謂之石蜜?!眲t石蜜的主要成分為()A.葡萄糖B.蔗糖C.纖維素D.蛋白質(zhì)8.設(shè)NA是阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法正確的是()A.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,11.2L乙烯和環(huán)丙烷的混合氣體中含共用電子對數(shù)為3NAB.46gNO2和N2O4的混合物中含有氧原子的數(shù)目為2NAC.0.1mol·L-1明礬溶液中含有的Al3+數(shù)目小于0.1NAD.7.8gNa2O2與足量的水(Heq\o\al(18,2)O)反應(yīng)生成的氧氣中所含的中子數(shù)為NA9.化合物X、Y、Z為甲苯的同分異構(gòu)體,Z的空間結(jié)構(gòu)類似于籃子。下列說法正確的是()A.Z的一氯代物只有3種B.甲苯的同分異構(gòu)體只有X、Y、ZC.X分子中全部碳原子肯定在同一平面D.1molY發(fā)生加成反應(yīng)最多消耗4molBr210.短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大,W原子最外層電子數(shù)是內(nèi)層電子數(shù)的3倍,X為短周期元素中原子半徑最大的金屬元素,Y的單質(zhì)在常溫下為固體,該單質(zhì)在空氣中燃燒能生成具有漂白性的大氣污染物。下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是()A.單質(zhì)的氧化性為Z>YB.X與其他三種元素分別形成的化合物中都不行能含有共價(jià)鍵C.W的簡潔氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性比Y的強(qiáng)D.W、X與Y形成的化合物的水溶液可能呈中性,也可能呈堿性11.試驗(yàn)室中用下列裝置測定SO2催化氧化為SO3的轉(zhuǎn)化率(部分夾持裝置已省略,已知SO3的熔點(diǎn)為16.8℃,假設(shè)氣體進(jìn)入裝置時(shí)均被完全汲取,且忽視空氣中CO2的影響),下列說法不正確的是()A.A裝置燒瓶中發(fā)生的反應(yīng)可以表示為SOeq\o\al(2-,3)+2H+=SO2↑+H2OB.用D裝置制備氧氣,試管中的藥品可以是KClO3C.當(dāng)停止通入SO2,熄滅酒精燈后,須要接著通一段時(shí)間的氧氣D.C中產(chǎn)生的白色沉淀是BaSO412.如圖是一種利用鋰電池“固定CO2”的電化學(xué)裝置,在催化劑的作用下,該電化學(xué)裝置放電時(shí)可將CO2轉(zhuǎn)化為C和Li2CO3,充電時(shí)選用合適催化劑,僅使Li2CO3發(fā)生氧化反應(yīng)釋放出CO2和O2A.該電池放電時(shí),Li+向電極X方向移動B.該電池充電時(shí),電極Y與外接直流電源的負(fù)極相連C.該電池放電時(shí),每轉(zhuǎn)移4mol電子,理論上生成1molCD.該電池充電時(shí),陽極反應(yīng)式為:C+2Li2CO3-4e-=3CO2↑+4Li
13.25℃時(shí),c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1mol·L-1的CH3COOH、CH3COONa的混合溶液中,c(CH3COOH)、c(CH3COO-)與pH的關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是()A.25℃時(shí),CH3COOH的電離常數(shù)K=5×10-2.75B.隨pH增大,eq\f(cCH3COOH,cCH3COO-)增大C.pH=4的混合溶液中c(CH3COO-)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)D.pH=5的混合溶液中c(H+)+c(Na+)+c(CH3COOH)-c(OH-)=0.1mol·L-1二、非選擇題(包括必考題和選考題兩部分。第26~28題為必考題,每道題考生都必需作答。第35、36題為選考題,考生依據(jù)要求作答。)(一)必考題(共43分)26.(14分)氫氰酸(HCN)是一種無色,易揮發(fā)的液體,有特別的苦杏仁味。該物質(zhì)的制備須要在低溫下進(jìn)行。某小組用NaCN和稀硫酸反應(yīng)制備HCN。試驗(yàn)裝置如圖1所示:圖1圖2回答下列問題:(1)寫出NaCN的電子式________________;本試驗(yàn)的原理用離子方程式表示為________________。(2)試驗(yàn)室中可以用亞鐵氰化鉀K4[Fe(CN)6]代替NaCN來制備HCN,相應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)冷凝水由________(填“a”或“b”)口進(jìn)入,如圖2所示儀器能夠替代裝置中蛇形冷凝管的是________(填標(biāo)號)。(4)本試驗(yàn)選用冰鹽浴,而不用冰水浴,冰鹽浴的優(yōu)點(diǎn)是________________________________;U形管中堿石灰的作用是汲取揮發(fā)出來的HCN蒸氣,但是這種方法的弊端是氣體流速過快導(dǎo)致汲取不充分,請?zhí)岢龈倪M(jìn)方案________________________________________________________________________。27.(14分)鉬酸鋰(Li2MoO4)的外觀為白色結(jié)晶粉末,易溶于水,難溶于有機(jī)溶劑,主要用于化工、緩蝕劑、電極材料、金屬陶瓷和制冷行業(yè)。工業(yè)上可以由輝鉬礦(主要含MoS2,還含少量SiO2以及CuFeS2等)為原料制備鉬酸鋰,其工藝流程如下:已知:鉬酸難溶于冷水?;卮鹣铝袉栴}:(1)鉬酸鋰(Li2MoO4)中Mo的化合價(jià)為________;HF溶液可以除去的雜質(zhì)為________________。(2)浸出過程中,CuFeS2與FeCl3溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為____________________________________________;鉬酸和碳酸鋰在熔融狀態(tài)下反應(yīng)也可生成鉬酸鋰,寫出化學(xué)方程式________________________________________________,在試驗(yàn)室中該熔融操作可以在________(填一種試驗(yàn)器皿)中進(jìn)行。(3)酸沉過程中,溶液的pH和反應(yīng)時(shí)間對鉬酸的析出有很大影響,依據(jù)表中數(shù)據(jù)推斷最佳的酸沉條件為________________。(4)鉬酸鋰的檢驗(yàn):①將少量白色產(chǎn)品溶于水,用磷鉬酸銨檢驗(yàn)法進(jìn)行檢驗(yàn),出現(xiàn)黃色沉淀,說明有MoOeq\o\al(2-,4);②另取少量白色產(chǎn)品溶于水,用陽離子交換樹脂使陰、陽離子分別后,將陽離子洗脫下來,依據(jù)________________________(填一種試驗(yàn)方法)推斷溶液中是否有Li+。(5)為了變廢為寶,可對上述工藝流程中的可溶性雜質(zhì)再處理,回收其中的Fe元素和Cu元素。先將該溶液用H2O2氧化,得到含F(xiàn)e3+0.01mol·L-1、Cu2+0.22mol·L-1的混合溶液,若使溶液中Fe3+的濃度不超過5.0×10-6mol·L-1,而Cu2+全部保留在母液中,調(diào)整溶液pH的范圍是________。(已知Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38、Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20、lg2=0.3)28.(15分)已知借助太陽能—熱化學(xué)循環(huán)分解水的示意圖如圖1:(1)反應(yīng)Ⅱ須要兩步能量轉(zhuǎn)化才能實(shí)現(xiàn),太陽能轉(zhuǎn)化為________,再轉(zhuǎn)化為________。(2)反應(yīng)Ⅳ由(a)、(b)兩步反應(yīng)組成:H2SO4(l)=SO3(g)+H2O(g)ΔH=+177kJ·mol-1(a)2SO3(g)2SO2(g)+O2(g)ΔH=+196kJ·mol-1(b)H2O(l)=H2O(g)ΔH=+44kJ·mol-1(c)則H2SO4(l)分解為SO2(g)、O2(g)及H2O(l)的熱化學(xué)方程式為________________________________________________________________________。(3)在恒容的密閉容器中進(jìn)行不同溫度下的SO3分解試驗(yàn)[原理按反應(yīng)(b)],SO3起始物質(zhì)的量均為dmol,圖2中L曲線為SO3的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度的關(guān)系,M曲線表示不同溫度下反應(yīng)經(jīng)過相同反應(yīng)時(shí)間且未達(dá)到化學(xué)平衡時(shí)SO3的轉(zhuǎn)化率。①反應(yīng)(b)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K=________。②隨溫度的上升,M曲線靠近L曲線的緣由是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。③若X點(diǎn)時(shí)總壓為0.1MPa,列式計(jì)算SO3分解反應(yīng)在圖2中X點(diǎn)時(shí)的平衡常數(shù)Kp=________(用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓:總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),保留2位有效數(shù)字)。(二)選考題:共15分。請學(xué)生從給出的2道題中任選一題作答。假如多做,則按所做第一題計(jì)分。35.[選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)](15分)鈦在軍事及工業(yè)上有廣泛的應(yīng)用。目前生產(chǎn)鈦采納氯化法,即將鈦鐵礦或金紅石與焦炭混合,通入氯氣并加熱制得TiCl4(2FeTiO3+7Cl2+6Ceq\o(=,\s\up7(1173K))2TiCl4+2FeCl3+6CO,TiO2+2Cl2+2Ceq\o(=,\s\up7(1173K))TiCl4+2CO),將TiCl4蒸餾并提純,在氬氣愛護(hù)下與鎂共熱得到鈦(TiCl4+2Mgeq\o(=,\s\up7(1220~1420K))Ti+2MgCl2),MgCl2和過量Mg用稀鹽酸溶解后得海綿狀鈦,海綿狀鈦再在真空中熔化鑄成鈦錠。請回答下列問題:(1)基態(tài)鈦原子的價(jià)電子層中未成對電子數(shù)為________。(2)TiCl4分子中4個(gè)氯原子不在同一平面上,則TiCl4的空間構(gòu)型為________。(3)Fe與CO可形成分子晶體Fe(CO)5,F(xiàn)e(CO)5中含有的σ鍵數(shù)為________。(4)納米TiO2是一種應(yīng)用廣泛的催化劑,納米TiO2催化的一個(gè)反應(yīng)如圖所示。化合物甲分子中實(shí)行sp2雜化的碳原子個(gè)數(shù)為________;化合物乙中實(shí)行sp3雜化的原子的第一電離能由大到小的依次為________。(5)①科學(xué)家通過X-射線探明KCl、CaO、TiN的晶體結(jié)構(gòu)與氯化鈉的晶體結(jié)構(gòu)相像,已知三種離子晶體的晶格能數(shù)據(jù)如下:離子晶體NaClKClCaO晶格能/(kJ·mol-1)7867153401KCl、CaO、TiN三種離子晶體的熔點(diǎn)由高到低的依次為____________________。②氮化鈦晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,晶胞中N、Ti間的最近距離為apm,則該氮化鈦晶體的密度為________g·cm-3(NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,只列計(jì)算式)。該晶體中與N原子距離相等且最近的N原子有________個(gè)。36.[選修5:有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)](15分)某科研小組按下列路途合成某藥物X():已知:請回答:(1)化合物E的名稱是__________________;在整個(gè)合成路途中的作用是________________。(2)下列說法不正確的是________。A.化合物A可以使FeCl3溶液顯紫色B.化合物B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)C.化合物X的分子式為C17H21NO3D.化合物G含有兩種含氧官能團(tuán)(3)化合物B的結(jié)構(gòu)簡式是________________________________________________________________________。(4)寫出B→C的化學(xué)方程式________________________________________________________________________。(5)與A具有相同官能團(tuán)(羥基與苯環(huán)干脆相連)的A的同分異構(gòu)體有________種。(6)利用題中有關(guān)信息,設(shè)計(jì)以和為原料制備藥物中間體的合成路途(用流程圖表示,無機(jī)試劑任選)?!?+3+2”標(biāo)準(zhǔn)卷(三)7.解析:題中所述“石蜜”,來自甘蔗汁,因而其主要成分為蔗糖。答案:B8.解析:假設(shè)標(biāo)準(zhǔn)狀況下11.2L氣體都是乙烯,則n(C2H4)=eq\f(11.2L,22.4L·mol-1)=0.5mol,1mol乙烯分子中含有6mol共用電子對,則0.5mol乙烯分子中含有3mol共用電子對,假設(shè)標(biāo)準(zhǔn)狀況下11.2L氣體都是環(huán)丙烷,則n(C3H6)=eq\f(11.2L,22.4L·mol-1)=0.5mol,1mol環(huán)丙烷分子中含有9mol共用電子對,則0.5mol環(huán)丙烷分子中含有4.5mol共用電子對,故標(biāo)準(zhǔn)狀況下,11.2L乙烯和環(huán)丙烷的混合氣體中含共用電子對的數(shù)目在3NA~4.5NA之間,A錯(cuò)誤;NO2和N2O4的最簡式相同,等質(zhì)量時(shí)含氧量相同,46gNO2和N2O4的混合物中含有氧原子的數(shù)目為2NA,B正確;題中未給出溶液體積,無法進(jìn)行推斷,C錯(cuò)誤;反應(yīng)生成的氧氣中的氧原子只來自Na2O2,7.8gNa2O2與足量的水(Heq\o\al(18,2)O)反應(yīng)生成的氧氣中所含的中子數(shù)為0.8NA,D錯(cuò)誤。答案:B9.解析:依據(jù)Z的結(jié)構(gòu)可知Z有3種氫原子,其一氯代物只有3種,A正確;甲苯還有鏈狀結(jié)構(gòu)的同分異構(gòu)體,如,B錯(cuò)誤;X分子中含有“”結(jié)構(gòu),全部碳原子不行能處于同一平面,C錯(cuò)誤;1molY發(fā)生加成反應(yīng)最多消耗3molBr2,D錯(cuò)誤。答案:A10.解析:W原子最外層電子數(shù)是內(nèi)層電子數(shù)的3倍,W為氧元素。X為短周期元素中原子半徑最大的金屬元素,X為鈉元素。Y的單質(zhì)在常溫下為固體,該單質(zhì)在空氣中燃燒能生成具有漂白性的大氣污染物,Y為硫元素,又W、X、Y、Z為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素,可知Z為氯元素。氧化性Cl2>S,A正確;鈉與氧形成的過氧化鈉中含有共價(jià)鍵,B錯(cuò)誤;水的穩(wěn)定性大于硫化氫,C正確;硫酸鈉溶液呈中性,亞硫酸鈉溶液呈堿性,D正確。答案:B11.解析:70%的濃硫酸可以電離出H+,A項(xiàng)正確;利用D裝置加熱固體制取氧氣,用氯酸鉀制備氧氣時(shí),須要用二氧化錳作催化劑,B項(xiàng)錯(cuò)誤;對于定量測定試驗(yàn),除了要解除空氣、水蒸氣等的干擾,還要將產(chǎn)物SO3以及未反應(yīng)的SO2全部驅(qū)逐至后續(xù)裝置以進(jìn)行精確測量或稱量,故反應(yīng)停止后還要接著通入一段時(shí)間的氧氣,C項(xiàng)正確;裝置C中發(fā)生的反應(yīng)是:3SO2+3Ba2++2NOeq\o\al(-,3)+2H2O=3BaSO4↓+2NO↑+4H+,沉淀為BaSO4,D項(xiàng)正確。答案:B12.答案:C13.解析:25℃時(shí)、pH=4.75時(shí),混合溶液中c(H+)=1×10-4.75mol·L-1,c(CH3COO-)=c(CH3COOH)=0.050mol·L-1,則CH3COOH的電離常數(shù)K=eq\f(cCH3COO-·cH+,cCH3COOH)=1×10-4.75,A項(xiàng)錯(cuò)誤;由K=eq\f(cCH3COO-·cH+,cCH3COOH)可得:eq\f(cCH3COOH,cCH3COO-)=eq\f(cH+,K),隨pH增大,c(H+)減小,K保持不變,故eq\f(cCH3COOH,cCH3COO-)減小,B項(xiàng)錯(cuò)誤;由題圖可知,pH=4的混合溶液中c(CH3COOH)>c(CH3COO-),C項(xiàng)錯(cuò)誤;依據(jù)電荷守恒,pH=5的混合溶液中存在:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),而溶液中c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1mol·L-1,聯(lián)立可得c(Na+)+c(H+)+c(CH3COOH)-c(OH)-=0.1mol·L-1,D項(xiàng)正確。答案:D26.解析:(1)NaCN為離子化合物,故其電子式為,HCN屬于弱酸,用NaCN和稀硫酸制備HCN符合強(qiáng)酸制弱酸的原理,離子方程式為H++CN-=HCN。(2)亞鐵氰化鉀屬于協(xié)作物,其和H2SO4反應(yīng)的化學(xué)方程式為K4[Fe(CN)6]+3H2SO4=2K2SO4+FeSO4+6HCN。(3)冷凝水由a口進(jìn),b口出,冷卻效果最佳;A為球形冷凝管,B為空氣冷凝管,C為直形冷凝管。由于此裝置中蛇形冷凝管的主要作用是冷凝回流,故選擇球形冷凝管。(4)冰鹽浴的優(yōu)點(diǎn)是可以供應(yīng)更低的溫度,增加冷凝效果;一般來講,對于酸性氣體,由于氣流較快,氣體在堿石灰固體間隙中不易被充分汲取,改用裝有濃燒堿溶液的洗氣瓶汲取尾氣的效果更佳。答案:(1)H++CN-=HCN(2)K4[Fe(CN)6]+3H2SO4=2K2SO4+FeSO4+6HCN(3)aA(4)溫度更低,冷凝效果更好改用裝有濃燒堿溶液的洗氣瓶汲取尾氣27.解析:本題以工藝流程圖為載體考查元素化合物等學(xué)問,意在考查考生的綜合分析實(shí)力和實(shí)際應(yīng)用實(shí)力。(1)鉬酸鋰(Li2MoO4)中Mo的化合價(jià)為+6。HF可以與SiO2反應(yīng)生成SiF4氣體和H2O。(2)Fe3+具有較強(qiáng)的氧化性,可以氧化CuFeS2中的S元素,反應(yīng)的化學(xué)方程式為4FeCl3+CuFeS2=CuCl2+5FeCl2+2S;H2MoO4與Li2CO3在熔融狀態(tài)下反應(yīng)可以生成Li2MoO4,故化學(xué)方程式為H2MoO4+Li2CO3eq\o(=,\s\up14(高溫))Li2MoO4+CO2↑+H2O;熔融操作要在坩堝中進(jìn)行,常見的坩堝材質(zhì)有陶瓷、石英、鐵等,陶瓷和石英中均含有SiO2,在高溫下SiO2可以和Li2CO3反應(yīng),故選擇鐵坩堝。(3)表1中給出了鉬酸合成終點(diǎn)pH和母液含鉬量,母液中含鉬量越低,說明酸沉效果越好,故選擇pH為1.0;同理,表2中母液含鉬量最低時(shí)反應(yīng)時(shí)間為60min,故最佳酸沉條件為pH為1.0,反應(yīng)時(shí)間為60min。(4)鉬酸鋰的檢驗(yàn)通常有兩步,第一步檢測MoOeq\o\al(2-,4),其次步可以通過焰色反應(yīng)檢測Li+的存在。(5)當(dāng)溶液中c(Fe3+)≤5.0×10-6mol·L-1時(shí),c(OH-)≥eq\r(3,\f(4.0×10-38,5.0×10-6))mol·L-1=eq\r(3,8×10-33)mol·L-1=2×10-11mol·L-1,pOH≤-lg(2×10-11)=11-lg2=10.7,pH≥14-10.7=3.3;為了不使Cu2+沉淀,則c(OH-)<eq\r(\f(2.2×10-20,0.22))mol·L-1=1×10-9.5mol·L-1,pOH>-lg(1×10-9.5)=9.5,pH<14-9.5=4.5,故調(diào)整溶液的pH范圍為3.3≤pH<4.5。答案:(1)+6SiO2(2)4FeCl3+CuFeS2=CuCl2+5FeCl2+2SH2MoO4+Li2CO3eq\o(=,\s\up14(高溫))Li2MoO4+CO2↑+H2O鐵坩堝(3)pH為1.0,反應(yīng)時(shí)間為60min(4)焰色反應(yīng)(5)3.3≤pH<4.528.解析:(1)據(jù)題圖1分析,反應(yīng)Ⅱ是太陽能轉(zhuǎn)化為電能,電解亞硫酸銨生成硫酸銨和氫氣,故太陽能轉(zhuǎn)化為電能,再轉(zhuǎn)化為化學(xué)能。(2)依據(jù)蓋斯定律,由2(a)+(b)-2(c)得:2H2SO4(l)2SO2(g)+O2(g)+2H2O(l)ΔH=+462kJ·mol-1。(3)②溫度上升,反應(yīng)速率加快,達(dá)到平衡所需的時(shí)間縮短。③起始時(shí)充入dmolSO3,由題圖2可知X點(diǎn)時(shí)SO3的平衡轉(zhuǎn)化率為60%,轉(zhuǎn)化的三氧化硫的物質(zhì)的量為dmol×0.6=0.6dmol,利用三段式法進(jìn)行計(jì)算,則:2SO3(g)2SO2(g)+O2(g)起始量/mold00轉(zhuǎn)化量/mol0.6d0.6d0.3d平衡量/mol0.4d0.6d0.3d故Kp=eq\f(p2SO2·pO2,p2SO3)=eq\f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(0.1MPa×\f(0.6,1.3)))2×0.1MPa×\f(0.3,1.3),\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(0.1MPa×\f(0.4,1.3)))2)=0.052MPa。答案:(1)電能化學(xué)能(2)2H2SO4(l)2SO2(g)+O2(g)+2H2O(l)ΔH=+462kJ·mol-1(3)①eq\f(c2SO2·cO2,c2SO3)②溫度上升,反應(yīng)速率加快,達(dá)到平衡所需的時(shí)間縮短(或溫度上升,反應(yīng)速率加快,相同時(shí)間內(nèi)更快達(dá)到平衡)③0.052MPa35.解析:(1)Ti元素位于元素周期表中第四周期第ⅣB族,價(jià)電子排布式為3d24s2,未成對電子數(shù)為2。(2)TiCl4分子中4個(gè)氯原子不在同一平面上,所以TiCl4的空間構(gòu)型為正四面體形。(3)1個(gè)CO中含1個(gè)σ鍵,F(xiàn)e與CO之間形成的配位鍵為σ鍵,1個(gè)Fe(CO)5中含10個(gè)σ鍵。(4)化合物甲分子中實(shí)行sp2雜化的碳原子共7個(gè);化合物乙中實(shí)行sp3雜化的原子包括C原子
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