《有機(jī)波譜分析：質(zhì)譜》課件

質(zhì)譜

（MassSpectra）

質(zhì)譜定義把帶電荷的分子或經(jīng)一定方式裂解形成的碎片離子按照質(zhì)核比(m/z)大小排列而成的圖譜。質(zhì)譜不屬于光譜概述1919年AstonFＷ制成第一臺質(zhì)譜儀開始用于同位素的研究，４０年代用于石油檢測，６０年代開始用于有機(jī)化學(xué)聯(lián)用技術(shù)的發(fā)展，高頻電感耦合等離子源的引入，二次離子質(zhì)譜儀的出現(xiàn)，使得該方向發(fā)展迅速同位素質(zhì)譜儀；無機(jī)質(zhì)譜儀；有機(jī)質(zhì)譜儀特點(diǎn)高靈敏度、高專屬性

可測定分子量、分子式（高分辨質(zhì)譜）主要作用：①確定化合物準(zhǔn)確的分子式（分子量）②提供某些一級結(jié)構(gòu)信息一級→構(gòu)造二級→構(gòu)型三級→構(gòu)象第一節(jié)質(zhì)譜的基本知識1.儀器簡介進(jìn)樣系統(tǒng)電離和加速系統(tǒng)質(zhì)量分析器檢測器數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)器1.間歇式進(jìn)樣系統(tǒng)

2.直接探針進(jìn)樣3.色譜進(jìn)樣系統(tǒng)

1.電子轟擊2.化學(xué)電離3.場致電離4.激光5.電噴霧電離

1.單聚焦2.雙聚焦3.飛行時間4.四極桿

真空系統(tǒng)單聚焦質(zhì)譜儀2.質(zhì)譜儀的基本原理zeV=mv2/2zeV=mv2/reBzev=mv2/rmm/z=B2re/2v

這種靜電分析器和磁分析器配合使用，同時實現(xiàn)方向和能量聚焦的分析器，稱為雙聚焦分析器。3.質(zhì)譜的表示方法下圖是丙酮的質(zhì)譜。圖中的豎線稱為質(zhì)譜峰，不同的質(zhì)譜峰代表有不同質(zhì)荷比的離子，峰的高低表示產(chǎn)生該峰的離子數(shù)量的多少。質(zhì)譜圖的質(zhì)荷比（m/z）為橫坐標(biāo)，以離子峰的相對豐度為縱坐標(biāo)。圖中最高的峰稱為基峰。基峰的相對豐度常定為100%，其它離子峰的強(qiáng)度按基峰的百分比表示。在文獻(xiàn)中，質(zhì)譜數(shù)據(jù)也可以用列表的方法表示4.質(zhì)譜儀的分辨率（1）分辨率(Resolution)分辨率是指儀器對質(zhì)量非常接近的兩種離子的分辨能力。一般定義是：對兩個相等強(qiáng)度的相鄰峰，當(dāng)兩峰間的峰谷不大于其峰高10%時，則認(rèn)為兩峰已經(jīng)分開，其分辨率：

其中m1、m2為質(zhì)量數(shù)，且m1＜m2，故在兩峰質(zhì)量數(shù)較小時，要求儀器分辨率越大。C2H3O(m/z=43.0184)、C3H7+(m/z=43.0547)C2H5N+(m/z=43.0421)、CH3N2+(m/z=43.0297)第二節(jié)質(zhì)譜的電離過程電子轟擊電離(ElectronImpactIonization,EI)使分子電離的手段很多。最常用的離子源是電子轟擊（electronimpact，EI）離子源，被分析的氣體或蒸汽首先進(jìn)入儀器的離子源，轉(zhuǎn)化為離子。其構(gòu)造原理如圖電子轟擊離子源1.電子轟擊電離

ElectronIonization(EI)++++:R1:R2:R3:R4:e+M+(M-R2)+(M-R3)+MassSpectrum(M-R1)+

在電離室內(nèi)，氣態(tài)的樣品分子受到高速電子的轟擊后，該分子就失去電子成為正離子（分子離子）：EI的特點(diǎn)：電離效率高,靈敏度高；應(yīng)用最廣，標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖基本都是采用EI源得到的；穩(wěn)定，操作方便，電子流強(qiáng)度可精密控制；結(jié)構(gòu)簡單，控溫方便；分子離子峰不容易發(fā)現(xiàn)

2.化學(xué)電離源（CI）有些化合物穩(wěn)定性差，用EI方式不易得到分子離子，因而也就得不到分子量。為了得到分子量可以采用化學(xué)電離源（chemicalionization）。

離子室內(nèi)的反應(yīng)氣（甲烷等；10~100Pa，樣品的103~105倍），電子（100~240eV）轟擊，產(chǎn)生離子，再與試樣分離碰撞，產(chǎn)生準(zhǔn)分子離子。

CH4+eCH4+●+2e

CH4+●+CH4CH5++CH3●CH5++MCH4+MH+通常形成一系列準(zhǔn)分子離子峰優(yōu)點(diǎn)：QM+穩(wěn)定、壽命長，所得質(zhì)譜離子峰強(qiáng)度很大（是EI中M+的100倍）；靈敏度高缺點(diǎn)：譜簡單，碎片峰少Q(mào)M+:M+1,M-1,M+17,M+29等m/zm/z3912792611491132791671491137157EICI3）場解吸（FielddesorptionFD）機(jī)理：把少量的試樣溶液置于金屬絲上，對其進(jìn)行加熱，其尖端的場強(qiáng)可高達(dá)108Vcm-1，可使樣品中的一個電子進(jìn)入金屬絲原子的空軌道，并在金屬絲上形成正離子(M+?),M+?在庫侖斥力下被解吸，拋入氣相中而不發(fā)生分解優(yōu)點(diǎn)：解析溫度低，適用于受熱分解或難以氣化的樣品4）粒子或輻射致解析電離激光解吸（LaserdesorptionLD）快原子轟擊（FastatombombardmentFAB）二次離子質(zhì)譜(SecondaryionmassspectrometrySIMS）5)大氣壓電離(atmosphericpressureionization

API)

電噴霧電離(ElectrosprayionizationESI)大氣壓化學(xué)電離(atmosphericpressurechemicalionization

APCI)第三節(jié)質(zhì)量分析器1.雙聚焦質(zhì)量分析器2.四級質(zhì)量分析器3.離子阱4.傅立葉變換質(zhì)譜5.飛行時間質(zhì)譜第四節(jié)質(zhì)譜中的主要離子

1分子離子（1）分子離子形成樣品分子失去一個電子而形成的離子稱為分子離子。所產(chǎn)生的峰稱為分子離子峰或稱母峰，一般用符號表示。其中“+”代表正離子，“·”代表不成對電子。如：分子離子峰的m/z就是該分子的分子量。（2）形成分子離子時電子失去的難易程度及表示方法有機(jī)化合物中原子的價電子一般可以形成σ鍵、π鍵，還可以是未成鍵電子n（即獨(dú)對電子），這些類型的電子在電子流的撞擊下失去的難易程度是不同的。一般來說，含有雜原子的有機(jī)分子，其雜原子的未成鍵電子最易失去；其次π鍵；再次是碳-碳相連的σ鍵；而后是碳-氫相連的σ鍵。即失去電子的難易順序為：

雜原子＞C=C＞C—C＞C—H

易難CH3CH2CH2OH+

R+

[R+1]+（3）分子離子峰的強(qiáng)度與結(jié)構(gòu)的關(guān)系分子離子峰的強(qiáng)度與結(jié)構(gòu)的關(guān)系有如下規(guī)律：

a碳鏈越長，分子離子峰越弱；

b存在支鏈有利于分子離子裂解，故分子離子峰很弱；

c飽和醇類及胺類化合物的分子離子弱；

d有共振系統(tǒng)的分子離子穩(wěn)定，分子離子峰強(qiáng)；

e環(huán)狀分子一般有較強(qiáng)的分子離子峰

綜合上述規(guī)律，有機(jī)化合物在質(zhì)譜中的分子離子的穩(wěn)定性（即分子離子峰的強(qiáng)度）有如下順序

芳香環(huán)＞共軛烯＞烯＞環(huán)狀化合物＞羰基化合物＞醚＞酯＞胺＞酸＞醇＞高度分支的烴類。

（4）分子離子峰的識別方法（i）注意m/z值的奇偶規(guī)律只有C.H.O組成的有機(jī)化合物，其分子離子峰的m/z一定是偶數(shù)。在含氮的有機(jī)化合物（N的化合價為奇數(shù)）中，N原子個數(shù)為奇數(shù)時，其分子離子峰m/z一定是奇數(shù)；N原子個數(shù)為偶數(shù)時，則分子離子峰m/z一定是偶數(shù)。（ii）注意該峰與其它碎片離子峰之間的質(zhì)量差是否有意義通常在分子離子峰的左側(cè)3～13個質(zhì)量單位處，不應(yīng)有其他碎片離子峰出現(xiàn)。如有其它峰（出現(xiàn)），則該峰不是分子離子峰。因為不可能從分子離子上失去相當(dāng)于3～13個質(zhì)量單位的結(jié)構(gòu)碎片。（iii）降低電壓、溫度，分子離子峰強(qiáng)度相對增加?；虿捎密涬婋x的手段。N規(guī)律

—含有偶數(shù)個N原子，分子量為偶數(shù)；含奇數(shù)個N原子，分子量為奇數(shù)。

有機(jī)化合物通常由C、H、O、N、S、鹵素等原子組成，分子量符合含N規(guī)律:由C，H，O組成的有機(jī)化合物，M一定是偶數(shù);由C,H,O,N組成的有機(jī)化合物，N奇數(shù)，M奇數(shù);由C,H,O,N組成的有機(jī)化合物，N偶數(shù)，M偶數(shù)離子失去的碎片可能存在的結(jié)構(gòu)M-1H醛，某些醚及胺M-15CH3甲基M-18H2O醇類，包括糖類M-28C2H4，CO，N2C2H4，麥?zhǔn)现嘏?，COM-29CHO，C2H5醛類，乙基M-34H2S硫醇M-35CIM-36HCI氯化物M-43CH3CO，C3H7甲基酮，丙基M-45COOH

羧酸類M-60CH3COOH醋酸酯(1)降低電離電壓，增加進(jìn)樣量(2)降低氣化溫度84848598988570ev12evm/zm/zM206206T=160

CT=250

C2.同位素離子（isotopicion）由于元素存在同位素而增加的質(zhì)譜碎片。1615m/zRA13.1121.0133.9149.2158516100171.1例如：CH4

M=1612C+1H×4=16M13C+1H×4=17M+112C+2H+1H×3=17M+113C+2H+1H×3=18M+21H1.00782599.9852H2.0141020.01512C12.00000098.913C13.0033541.114N14.00307499.6415N15.0001080.3616O15.99491599.817O16.9991330.0418O17.9991600.2同位素豐度

一些同位素豐度

TableAtomicWeightsandapproximatenaturalabundanceofsomeisotopes

IsotopeAtomicweightNaturalabundance(12C=12.000000)(%)

IsotopeAtomicweightNaturalabundance

(12C=12.000000)(%)19F18.99840510028Si27.97697792.229Si28.9764914.730Si29.9737613.131P30.97376310032S31.97207495.033S32.9714610.7634S33.9678654.235Cl34.96885575.837Cl36.96589624.279Br78.91834850.5

81Br80.91634449.5127I126.904352100分子或碎片離子強(qiáng)度與同位素強(qiáng)度關(guān)系整理M/(M+1)/(M+2)/(M+3)=100:1.1:32.5:0.36

M+3的豐度=0.011×32.5=0.36M峰12CH335ClM+1峰13CH335ClM+2峰12CH337ClM+3峰13CH337ClM/(M+1)=100:1.1

①M(fèi)/(M+2)=100:32.5②(M+2)/(M+3)=100:1.1③如CH3Cl例題：某化合物分子離子峰和同位素峰的強(qiáng)度比為:M（150）100%，M+1，9.9%；M+2,0.9%，計算可能的分子式。

nc=100(M+1)/1.1M=9.9/1.1=9no=[100(M+2)/M-(1.1*9)2/200]/0.2=2nH=150-12nc-16no=10故該化合物分子式為C9H10O23.亞穩(wěn)離子質(zhì)譜中的離子峰，不論強(qiáng)弱，絕大多數(shù)都是尖銳的，但也存在少量較寬（一般要跨2~5個質(zhì)量單位），強(qiáng)度較低，且m/z不是整數(shù)值的離子峰，這類峰稱為亞穩(wěn)離子（metastableion）峰。（1）亞穩(wěn)離子的產(chǎn)生正常的裂解都是在電離室中進(jìn)行的，如質(zhì)量為m1的母離子在電離室中裂解：

m1+

m2+

＋中性碎片

生成的碎片離子就會在質(zhì)荷比為m2的地方被檢測出來。但如上述的裂解是在m1+離開了加速電場，進(jìn)入磁場時才發(fā)生，則生成的碎片離子的能量要小于正常的m2+。因它在加速電場中是以m1的質(zhì)量被加速，而在磁場中是以m2的質(zhì)量被偏轉(zhuǎn)，故它將不在m2處被檢出，而是出現(xiàn)在質(zhì)荷比小于m2的地方，這就是產(chǎn)生亞穩(wěn)離子的原因。一般亞穩(wěn)離子用m*來表示。

m1、m2、和m*之間存在下列關(guān)系：

m*=m22/m1

（2）亞穩(wěn)離子的識別a一般的碎片離子峰都很尖銳，但亞穩(wěn)離子峰鈍而??；b亞穩(wěn)離子峰一般要跨2~5個質(zhì)量單位；c亞穩(wěn)離子的質(zhì)荷比一般都不是整數(shù)。（3）亞穩(wěn)離子峰在解析質(zhì)譜中的意義亞穩(wěn)離子峰的出現(xiàn)，可以確定m1+

m2+

的開裂過程的存在。但須注意，并不是所有的開裂都會產(chǎn)生亞穩(wěn)離子。所以，沒有亞穩(wěn)離子峰的出現(xiàn)并不能否定某種開裂過程的存在

4.碎片離子

碎片離子是由于分子離子進(jìn)一步裂解產(chǎn)生的。生成的碎片離子可能再次裂解，生成質(zhì)量更小的碎片離子，另外在裂解的同時也可能發(fā)生重排，所以在化合物的質(zhì)譜中，?？吹皆S多碎片離子峰。碎片離子的形成與分子結(jié)構(gòu)有著密切的關(guān)系，一般可根據(jù)反應(yīng)中形成的幾種主要碎片離子，推測原來化合物的結(jié)構(gòu)注意分子離子有何重要碎片脫去m/e離子可能的結(jié)構(gòu)類型29CHO、C2H5

醛類、乙基30CH2NH2

伯胺43CH3COCH3COC3H7

丙基29、43、57、71等C2H5、C3H7

直鏈烷烴39、50、71芳香化合物芳香化合物52、65、7760CH3COOH羧酸類、醋酸類91C6H5CH2

芐基105C6H5CO苯甲?；?）離子正電荷位置的表示CH3CH2CH2OH；+

R+

2）電子轉(zhuǎn)移的表示：一個電子的轉(zhuǎn)移；：一對電子的轉(zhuǎn)移。(1)均勻斷裂（均裂：homolytic

cleavage）：

(2)非均勻斷裂（異裂：heterolytic

cleavage）：(3)半非均勻斷裂（半異裂：hemiheterolytic

cleavage）：3）有機(jī)質(zhì)譜主要涉及單分子反應(yīng)除少數(shù)特殊情況（如化學(xué)電離、碰撞活化等）之外，有機(jī)質(zhì)譜的主要反映為單分子反應(yīng)。4）初級碎裂與次級碎裂分子被電離的同時，具有過剩的能量，分子離子會自行碎裂，這就是初級碎裂。碎裂可粗分為簡單斷裂和重排。由簡單斷裂和重排產(chǎn)生的離子（統(tǒng)稱為廣義的碎片離子）可進(jìn)一步碎裂（再次斷裂、重排），這就是次級碎裂。6.2.2簡單斷裂發(fā)生簡單斷裂時僅一根化學(xué)鍵斷開。簡單斷裂反應(yīng)的產(chǎn)物系分子中原已存在的結(jié)構(gòu)單元。分子離子是奇電子離子，它經(jīng)簡單斷裂產(chǎn)生一個自由基和一個正離子，該正離子為偶電子離子。當(dāng)化合物含一個氮原子時，分子離子為奇質(zhì)量數(shù)，分子離子經(jīng)簡單斷裂所產(chǎn)生的自由基和偶電子離子之中，含氮原子的具有偶質(zhì)量數(shù)，不含氮原子的，仍為奇質(zhì)量數(shù)。1）簡單斷裂的引發(fā)機(jī)制(1)自由基引發(fā)（

斷裂）反應(yīng)的動力來自自由基強(qiáng)烈的電子配對傾向。例含飽和雜原子的化合物：

含不飽和雜原子的化合物：

含碳-碳不飽和鍵的化合物：+?(2)電荷引發(fā)（誘導(dǎo)效應(yīng)，i斷裂）進(jìn)行i斷裂時，一對電子發(fā)生轉(zhuǎn)移。

i斷裂和斷裂是相互競爭的反應(yīng)。一般講，i斷裂的重要性小于斷裂。

斷裂的大致順序：NS、O、、RClBrIi斷裂的大致順序：鹵素S、ON、C(3)當(dāng)化合物不含O、N等雜原子，也沒有

鍵時，只能發(fā)生

斷裂：+?

當(dāng)化合物含有第三周期以后的雜原子如Si、P、S等，C-Y

鍵的電離可以和Y上未成鍵電子對的電離競爭時，C-Y鍵之間也可以發(fā)生

斷裂。2）簡單斷裂的規(guī)律(1)含雜原子的化合物存在三種斷裂方式①鄰接雜原子的C-C鍵（

-C上的另一根鍵）發(fā)生斷裂（

斷裂）。質(zhì)譜中很常見。正電荷一般在含雜原子的一側(cè)。雜原子兩側(cè)的烷基都可發(fā)生

斷裂時，大的烷基優(yōu)先脫去。②雜原子和碳原子之間的單鍵斷開，正電荷在烷基一側(cè)（i斷裂）。③雜原子和碳原子之間的單鍵斷開，正電荷在雜原子一側(cè)（類似

斷裂）。這種斷裂方式較為少見。規(guī)律：雜原子和碳原子以雙鍵相連，只能進(jìn)行①。飽和雜原子則有不同傾向：a)當(dāng)X為周期表上方偏左（如N、O）發(fā)生①的可能性大；當(dāng)X為周期表右下方，則發(fā)生③的可能性大。b)雜原子連接氫原子時，發(fā)生①的可能性大；雜原子連接烷基時，發(fā)生②、③的可能性大。c)烷基R所對應(yīng)的離子R+穩(wěn)定性高時，易發(fā)生②，反之則易發(fā)生③。-NH2,-NHR:①-NR1R2:①,

②-OH:①-OR:①,②-SR:①,②（②的幾率更大些）RI,RBr:③(2)鄰接碳、碳不飽和鍵的C-C鍵易斷裂（

斷裂）。共振的結(jié)構(gòu)式越多，離子的穩(wěn)定性越高。(3)鄰接苯環(huán)、雜芳環(huán)的C-C鍵易斷裂（同(2)）。(4)碳鏈分枝處易發(fā)生斷裂，某處分枝愈多，該處愈易斷裂。(5)飽和環(huán)易于在環(huán)與側(cè)鏈連接處斷裂（同(4)）。(6)當(dāng)在某分枝處有幾種斷裂的可能時，逐出大的基團(tuán)是有利的，進(jìn)行該反應(yīng)的可能性也就較大。6.2.3重排（rearrangement)1）重排的特點(diǎn)重排同時涉及至少兩根鍵的變化，在重排中既有鍵的斷裂也有鍵的生成。重排產(chǎn)生了在原化合物中不存在的結(jié)構(gòu)單元的離子。最常見的是脫離中性小分子的重排反應(yīng)。由分子離子脫離中性小分子所產(chǎn)生的重排離子是奇電子離子。脫離掉的中性小分子及所產(chǎn)生的重排離子均符合氮規(guī)則。從離子的質(zhì)量數(shù)的奇、偶性可區(qū)分經(jīng)簡單斷裂所產(chǎn)生的碎片離子和脫離中性小分子所產(chǎn)生的重排離子。2）McLafferty重排

麥?zhǔn)街嘏趴僧a(chǎn)生兩種重排離子，其通式為：說明：D=E代表一個雙鍵（或叁鍵）基團(tuán)；

C可以是碳原子也可以是雜原子；

H是相對于不飽和鍵

位置碳原子A上的氫原子。只要滿足條件（不飽和基團(tuán)及其

氫的存在），發(fā)生麥?zhǔn)街嘏诺膸茁瘦^大。重排離子如仍滿足條件，可再次發(fā)生該重排。麥?zhǔn)街嘏庞猩蓛煞N離子的可能性，但含

鍵的一側(cè)帶正電荷的可能性大些。3）逆Diels-Alder反應(yīng)（Retro-Diels-Alder,RDA）

當(dāng)分子中存在含一根

鍵的六員環(huán)時，可發(fā)生RAD反應(yīng)。這種重排反應(yīng)為：說明：該重排正好是Diels-Alder反應(yīng)的逆反應(yīng)；

含原雙鍵的部分帶正電荷的可能性大些；當(dāng)存在別的較易引發(fā)質(zhì)譜反應(yīng)的官能團(tuán)時，RDA

反應(yīng)則可能不明顯。4）某些含雜原子的化合物，失去中性分子（消去反應(yīng)）

常見的有醇失水或醇失水及乙烯：苯環(huán)的“鄰位效應(yīng)”：5）四員環(huán)重排

含飽和雜原子的化合物，當(dāng)與雜原子相連的烷基長于兩個碳時，在雜原子與碳鏈斷裂的同時，氫原子經(jīng)四員環(huán)轉(zhuǎn)移和雜原子結(jié)合，失去乙烯（或取代乙烯），生成含雜原子的碎片離子。

這種重排雖然發(fā)生于含雜原子的分子離子中，但概率不大。它主要發(fā)生于含雜原子的碎片離子。含雜原子的化合物經(jīng)簡單斷裂生成的含雜原子的碎片離子，是偶電子離子，不能再失去自由基，只能丟失中性小分子，四員環(huán)重排就是一個重要途徑。6）自由基引發(fā)或正電荷誘導(dǎo)，經(jīng)過五、六員環(huán)過渡態(tài)氫的重排

7）兩個氫原子的重排這種重排在乙酯以上的羧酸酯較易找到。在碳酸酯、磷酸酯、酰胺、酰亞胺及其它含不飽和鍵的化合物都可能發(fā)生。該重排產(chǎn)生的離子比相應(yīng)的簡單斷裂產(chǎn)生的離子質(zhì)量數(shù)大2。

8）其它重排（非氫重排，無規(guī)重排）鏈狀氯化物、溴化物較易發(fā)生成環(huán)的重排：

X:Cl,Br,SH,NH2

6.2.4脂環(huán)化合物的復(fù)雜斷裂脂環(huán)化合物需經(jīng)兩次開裂才能掉下碎片。一般在斷裂前還經(jīng)歷氫原子的轉(zhuǎn)移。從空間因素考慮，氫原子的轉(zhuǎn)移易發(fā)生在

位或其附近。6.2.5

初級碎片離子的后續(xù)分解偶電子規(guī)則：離子進(jìn)一步分解與離子的電子配對情況有關(guān)。一般講，偶電子離子的穩(wěn)定性較高，反應(yīng)性較低；奇電子離子則穩(wěn)定性較差，具有較高的反應(yīng)活性。奇電子離子可以逐出一個自由基或中性分子相應(yīng)產(chǎn)生偶電子離子或奇電子離子；偶電子離子則只能逐出中性分子生成偶電子離子，而逐出自由基生成奇電子離子一般是不可行的。6.3常見官能團(tuán)的質(zhì)譜裂解模式6.3.1烷烴1）直鏈烷烴的質(zhì)譜特點(diǎn)①

直鏈烷烴顯示弱的分子離子峰。②直鏈烷烴的質(zhì)譜由一系列峰簇（CnH2n-1,CnH2n,CnH2n+1）組成，峰簇之間差14個質(zhì)量單位。峰簇中CnH2n+1為最高峰。③各峰簇的頂端形成一平滑曲線，最高點(diǎn)在C3或C4。④比分子離子峰質(zhì)量數(shù)低的下一個峰簇頂點(diǎn)是M-29，而有甲基分枝的烷烴將有M-15。2）分枝烷烴的質(zhì)譜特點(diǎn)①分枝烷烴的分子離子峰較直鏈烷烴降低。②各峰簇頂點(diǎn)不再形成一平滑曲線。因在分枝處易斷裂，其離子強(qiáng)度增強(qiáng)。③在分枝處的斷裂，伴隨有失去單個氫的傾向，產(chǎn)生較強(qiáng)的CnH2n離子，有時可強(qiáng)于相應(yīng)的CnH2n+1離子。3）環(huán)烷烴的質(zhì)譜特點(diǎn)①由于環(huán)的存在，分子離子峰的強(qiáng)度相對增加。②通常在環(huán)的支鏈處斷開，給出CnH2n-1峰，也常伴隨氫原子的失去，有較強(qiáng)的CnH2n-2峰。③環(huán)的碎化特征是失去C2H4（也可能失去C2H5）。6.3.2不飽和脂肪烴1）鏈狀不飽和脂