第3章共價(jià)鍵理論和雙原子分子結(jié)構(gòu)

物理化學(xué)10/19/20241復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系化學(xué)鍵的本質(zhì)——?dú)v史的觀點(diǎn)第三章簡單分子結(jié)構(gòu)和化學(xué)鍵理論10/19/20242復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系W.Kossel:離子鍵的觀點(diǎn)G.W.Lewis:共價(jià)鍵的觀點(diǎn)10/19/20243復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系10/19/20244復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系H2的哈密頓算符Theunderlyingphysicallawsnecessaryforthemathematicaltheoryof…thewholeofchemistryarethuscompletelyknown,andthedifficultyisonlythattheexactapplicationoftheselawsleadstoequationsmuchtoocomplicatedtobesoluble.----------Dirac10/19/20245復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系ab12B.O.近似奧本海默10/19/20246復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系分離變量W.Heitler

和

F.London的貢獻(xiàn)10/19/20247復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系線性變分法變分試探函數(shù)的選取10/19/20248復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系10/19/20249復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系久期方程10/19/202410復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系重疊10/19/202411復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系Heitler-London王守竟10/19/202412復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系10/19/202413復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系W.Kolos

C.C.Roothaan10/19/202414復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系電子結(jié)構(gòu)10/19/202415復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系共價(jià)鍵的本質(zhì)10/19/202416復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系10/19/202417復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系電子自旋：10/19/202418復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系10/19/202419復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系價(jià)鍵理論的總結(jié)及其應(yīng)用1.自旋相反是兩個(gè)電子配對的先決條件2.為有效成鍵，相關(guān)電子的電子云需要追求最大限度重疊.10/19/202420復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系價(jià)鍵理論對一些簡單分子的應(yīng)用Li2He2N2HFCOH+2O2H2O10/19/202421復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系分子軌道理論氫分子離子

H2+的哈密頓算符（原子單位）abB.O.近似10/19/202422復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系

兩種極端的情況變分試探函數(shù)10/19/202423復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系10/19/202424復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系解的討論重疊積分：兩個(gè)軌道的重疊程度庫侖積分交換積分10/19/202425復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系H2+

能級圖反鍵軌道成鍵軌道

H2+勢能面反鍵成鍵10/19/202426復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系10/19/202427復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系電子結(jié)構(gòu)10/19/202428復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系電子結(jié)構(gòu)10/19/202429復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系成鍵軌道反鍵軌道10/19/202430復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系共價(jià)鍵的本質(zhì)電子的重新排布有利于能量下降而使分子得以穩(wěn)定存在電子云密度的變化決定了原子的相互吸引或排斥位于核間區(qū)域的電子，由于同時(shí)受到了兩個(gè)原子核的吸引，約束力增大，動(dòng)能減小，有利于體系的穩(wěn)定。與10/19/202431復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系分子軌道理論分子軌道分子的哈密頓算符R.S.Mulliken10/19/202432復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系10/19/202433復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系電子在分子軌道中的填充規(guī)則

原子軌道線性組合形成分子軌道：LCAO-

MO為什么?J.E.Lennard-JonesG.HerzbergHund10/19/202434復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系是否任何種類的原子軌道都能夠有效組合?選擇一個(gè)模型分子AB10/19/202435復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系10/19/202436復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系能量相近原則對稱性匹配規(guī)則最大重疊原則12310/19/202437復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系軌道10/19/202438復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系軌道10/19/202439復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系軌道10/19/202440復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系分子軌道的符號同核雙原子分子異核雙原子分子10/19/202441復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系雙原子分子原子軌道能量

(eV)10/19/202442復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系10/19/202443復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系10/19/202444復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系10/19/202445復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系10/19/202446復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系分子光譜項(xiàng)：10/19/202447復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系10/19/202448復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系++-10/19/202449復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系閉殼層1）單個(gè)電子；2）不同殼層；3）同一殼層開殼層10/19/202450復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系

的分子光譜項(xiàng)推算10/19/202451復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系10/19/202452復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系電子態(tài)的躍遷選律10/19/202453復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系價(jià)鍵理論和分子軌道理論的比較10/19/202454復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系價(jià)鍵理論和分子軌道理論的比較10/19/202455復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系雜化軌道理論10/19/202456復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系10/19/202457復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系10/19/202458復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系各種雜化軌道和他們的夾角10/19/202459復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系xysp3

雜化軌道10/19/20246