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第十一章鞣質(zhì)一、鞣質(zhì)的概念(一)基本含義鞣質(zhì)是一類復(fù)雜的多元酚類高分子化合物,分子量在500~3000之間,能沉淀蛋白質(zhì)、生物堿和明膠。因其能與獸皮中的蛋白質(zhì)結(jié)合成致密柔韌、不易腐敗、有良好透氣性和透水性的皮革而得名。又稱植物多元酚。(二)生物活性1.抗腫瘤2.抗脂質(zhì)過(guò)氧化,清除自由基。3.抗病毒4.具收斂作用,止血、止瀉、治燒傷。(三)分布種子植物中,如:薔薇科、大戟科、蓼科和茜草科。二、結(jié)構(gòu)及分類可水解鞣質(zhì)、縮合鞣質(zhì)、復(fù)合鞣質(zhì)(一)可水解鞣質(zhì)是多元醇與沒(méi)食子酸酯化的產(chǎn)物,具有酯鍵或甙鍵,易被酸、堿、酶水解,水解后的產(chǎn)物又分為沒(méi)食子酸和鞣花酸鞣質(zhì)。1.沒(méi)食子酸鞣質(zhì)水解后可生成沒(méi)食子酸和糖或多元醇。糖或多元醇中部分羥基被酚酸或縮酚酸所酯化,結(jié)構(gòu)中有酯鍵或酯式甙鍵。沒(méi)食子酸六羥基聯(lián)苯二甲酸
間雙沒(méi)食子酸糖及多元醇:常見的是葡萄糖、金縷梅糖、奎寧酸。2.逆沒(méi)食子酸鞣質(zhì)(鞣花酸鞣質(zhì))是六羥基聯(lián)苯二酸或與其有生源關(guān)系的酚酸與葡萄糖等多元醇形成的酯。水解后可產(chǎn)生逆沒(méi)食子酸。鞣花酸鞣質(zhì):(二)縮合鞣質(zhì)
是兒茶素苯核之間通過(guò)碳-碳鍵相連,不具有酯或甙鍵,在高溫下或稀堿、稀酸作用下不水解,迅速脫水縮合形成大分子化合物鞣紅。故又稱鞣紅鞣質(zhì)類。此類主要存在于植物的果實(shí)、種子、及樹皮中。1.黃烷三醇類:以兒茶素為代表。共有六種異構(gòu)體。分布最廣的是(+)兒茶素和(-)表兒茶素。兒茶素表兒茶素肉桂鞣質(zhì)2.黃烷3,4二醇類(白花素類)易發(fā)生聚縮,在植物體內(nèi)含量很少。(三)復(fù)合鞣質(zhì)由逆沒(méi)食子鞣質(zhì)部分與原花色素部分結(jié)合組成的,具有可水解鞣質(zhì)和縮合鞣質(zhì)的一切特征。三、鞣質(zhì)的理化性質(zhì)及檢識(shí)1.
大多為無(wú)定形粉末,具吸濕性。2.
鞣質(zhì)極性較強(qiáng),
能溶于水、甲醇、乙醇、丙酮??扇苡诖姿嵋阴?、乙醚、丙酮和乙醇的混合液。難溶于氯仿、苯、石油醚等。3.
鞣質(zhì)含有很多酚羥基,很易被氧化,為強(qiáng)的還原劑,能還原斐林試劑。4.
鞣質(zhì)的水溶液與許多生物堿、重金屬鹽、蛋白質(zhì)等產(chǎn)生沉淀。5.與三氯化鐵作用可生成藍(lán)黑或綠黑色沉淀。
6.與鐵氰化鉀氨溶液的作用深紅色至棕色。7.鞣質(zhì)的檢識(shí)基本反應(yīng)是使明膠溶液變渾濁或生成沉淀。簡(jiǎn)易的檢識(shí)方法P381頁(yè)。四、提取在選擇合適溶劑的基礎(chǔ)上,控制溫度和時(shí)間,達(dá)到快速、完全和不破壞鞣質(zhì)的目的。提取鞣質(zhì)最好選用新鮮藥材,且立即提取。干燥宜在短時(shí)間內(nèi)。可選用乙醇-水(1:1),丙酮-水(1:1)為溶劑,以丙酮-水(1:1)提取率高,新鮮植物可適當(dāng)提高丙酮的比例。工業(yè)上以水提為主,精制以醋酸乙酯為溶劑。
組織破碎提取法是目前提取鞣質(zhì)類化合物最常用的提取方法。
原料
50%~60%含水丙酮,室溫下高速攪碎機(jī)內(nèi),破碎成勻漿狀,
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