固體廢物 鈾、釷的測(cè)定 電感耦合等離子體質(zhì)譜法編制說(shuō)明

《固體廢物鈾釷的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法》地方標(biāo)準(zhǔn)編制說(shuō)明1項(xiàng)目背景1.1任務(wù)來(lái)源本標(biāo)準(zhǔn)由江西省輻射環(huán)境監(jiān)督站、核工業(yè)二七0研究所申請(qǐng)立項(xiàng)、江西省生態(tài)環(huán)境廳提出，《江西省市場(chǎng)監(jiān)管局關(guān)于下達(dá)2024年第一批江西省地方標(biāo)準(zhǔn)制修訂計(jì)劃的通知》（贛市監(jiān)標(biāo)函〔2024〕3號(hào)）列入制修訂計(jì)劃，計(jì)劃編號(hào)DB36-2024-1-15。1.2起草單位本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：江西省輻射環(huán)境監(jiān)督站、核工業(yè)二七0研究所。1.3驗(yàn)證單位本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：南昌大學(xué)、江西省景德鎮(zhèn)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、核工業(yè)二八0研究所、核工業(yè)二九0研究所。1.4主要起草人本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人員見(jiàn)表1表1標(biāo)準(zhǔn)起草人員情況登記表姓名職務(wù)/職稱(chēng)工作單位任務(wù)分工齊玲正高級(jí)工程師核工業(yè)二七0研究所標(biāo)準(zhǔn)編寫(xiě)、驗(yàn)證李茜工程師江西省輻射環(huán)境監(jiān)督站標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證金琴工程師核工業(yè)二七0研究所標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證程紹鵑高級(jí)工程師核工業(yè)二七0研究所標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證張翰中助理工程師江西省輻射環(huán)境監(jiān)督站標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證黃穎翀工程師江西省輻射環(huán)境監(jiān)督站標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證郭嵐研究員南昌大學(xué)標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證柳英霞高級(jí)實(shí)驗(yàn)師南昌大學(xué)標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證李漢菲助理實(shí)驗(yàn)師南昌大學(xué)標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證彭元藝助理工程師江西省景德鎮(zhèn)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證巢磊助理工程師江西省景德鎮(zhèn)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證袁語(yǔ)霜工程師江西省景德鎮(zhèn)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證歐陽(yáng)泉根高級(jí)工程師核工業(yè)二八0研究所標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證李曉燕高級(jí)工程師核工業(yè)二八0研究所標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證黃龍助理工程師核工業(yè)二八0研究所標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證田曉照高級(jí)工程師核工業(yè)二九0研究所標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證潘偉超工程師核工業(yè)二九0研究所標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證李海燕助理工程師核工業(yè)二九0研究所標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證1.5編寫(xiě)依據(jù)《中華人民共和國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化法》《江西省標(biāo)準(zhǔn)化條例》《江西省地方標(biāo)準(zhǔn)管理辦法》《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》GB/T1.1—2020。2標(biāo)準(zhǔn)制定的必要性和可行性2.1標(biāo)準(zhǔn)編制的必要性2.1.1天然放射性核素鈾、釷主要特性及分布情況鈾、釷為三大天然放射系鈾系、錒系、釷系母體，其半衰期長(zhǎng)，具有放射性和核裂變特性。鈾的地球化學(xué)性質(zhì)十分活潑，易于遷移分散，分布廣泛。在鈮鉭酸鹽、稀土、鈦礦物、鋯礦物、磷灰石、煌斑巖、輝綠石、煤、碳質(zhì)頁(yè)巖中廣泛分布。釷的離子半徑與釔、鈦、鋯、鈮、鉭、鈣和鑭系元素接近，以類(lèi)質(zhì)同象進(jìn)入這些元素礦物中，特別重要的是獨(dú)居石、鈦鋯礦、易解石、燒綠石、褐釔鈮礦等礦物中釷均有較高的含量。2.1.2江西省伴生放射性礦企業(yè)產(chǎn)廢現(xiàn)狀江西省具有非常豐富的稀土礦、鈮鉭礦、獨(dú)居石、鈦鋯礦等礦產(chǎn)資源，全省分布稀土礦、鈮鉭礦、獨(dú)居石、鈦鋯礦等伴生放射性礦資源利用企業(yè)三十余家（全國(guó)464家），各企業(yè)在生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)過(guò)程中產(chǎn)生大量富集天然放射性核素、放射性水平高于環(huán)境本地的物料和廢渣。2017年，全國(guó)伴生放射性固體廢物產(chǎn)生量1.12億噸（二污普統(tǒng)計(jì)），江西稀土礦、鈮鉭礦、獨(dú)居石、鈦鋯礦等是主要的產(chǎn)廢礦產(chǎn)，這些礦產(chǎn)或廢渣中均含有不同活度的鈾和釷。2.1.3伴生放射性礦企業(yè)環(huán)境輻射管理要求2018年7月，生態(tài)環(huán)境部發(fā)布的《關(guān)于發(fā)布“伴生放射性礦開(kāi)發(fā)利用企業(yè)環(huán)境輻射監(jiān)測(cè)及信息公開(kāi)辦法（試行）”的公告》、2020年3月，生態(tài)環(huán)境部發(fā)布的《伴生放射性物料貯存及固體廢物填埋輻射環(huán)境保護(hù)技術(shù)規(guī)范（試行）》及《伴生放射性礦環(huán)境輻射標(biāo)準(zhǔn)》等規(guī)范性管理文件中均重點(diǎn)涉及對(duì)工業(yè)企業(yè)產(chǎn)生的固體廢物中放射性核數(shù)鈾、釷的管理要求，但缺少針對(duì)固體廢物中鈾、釷測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法。為滿(mǎn)足污染物鈾、釷源頭控制、循環(huán)利用、廢物減量化及輻射環(huán)境質(zhì)量管理要求，制定“固體廢物鈾、釷的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法”成為必要。2.2標(biāo)準(zhǔn)編制的可行性2.2.1電感耦合等離子質(zhì)譜儀性能及應(yīng)用電感耦合等離子質(zhì)譜儀由等離子體發(fā)生器、霧化室、炬管、四極質(zhì)譜儀和離子探測(cè)器組成。霧化器將溶液樣品送入等離子體光源，在高溫下汽化，再通過(guò)1～2毫米直徑的截取板進(jìn)入四極質(zhì)譜分析器，經(jīng)濾質(zhì)器質(zhì)量分離后，到達(dá)離子探測(cè)器，根據(jù)探測(cè)器的計(jì)數(shù)與濃度的比例關(guān)系，測(cè)量元素的含量或同位素比值。其具有檢出限低（達(dá)ng/ml）、基體效應(yīng)小、譜線(xiàn)簡(jiǎn)單、能同時(shí)測(cè)定多種元素、動(dòng)態(tài)線(xiàn)性范圍寬、工作效率高等優(yōu)點(diǎn)，已在環(huán)境、地礦、食品、化工、建材等領(lǐng)域獲得廣泛應(yīng)用。HJ700-2014《水質(zhì)65種元素的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法》、GB/T14506.30-2010《硅酸鹽巖石化學(xué)分析方法第30部分：44個(gè)元素量測(cè)定》、HJ766-2015《固體廢物金屬元素的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法》等均采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法作為檢測(cè)手段。2.2.2鈾、釷測(cè)量技術(shù)現(xiàn)狀和趨勢(shì)鈾的測(cè)定有重鈾酸銨重量法、釩酸銨/重鉻酸鉀容量法、偶氮胂Ш/偶氮氯磷Ш/Br-PADAP/PAR/PAN等分光光度法、銅鐵試劑底液極譜法、激光熒光法等。重量法和容量法適用于鈾產(chǎn)品等高含量試樣的測(cè)定，分光光度法、極譜法、激光熒光法適用低含量鈾試樣的測(cè)定。其中分光光度法、極譜法均需對(duì)試樣進(jìn)行冗長(zhǎng)的分離富集后才能測(cè)量，且隨著部分分離樹(shù)脂、交換柱、顯色劑的限產(chǎn)（甚至停產(chǎn)）以及方法靈敏度的限制，分光光度法不再是低含量鈾測(cè)定的首選方法。極譜法除有分光光度法相同的冗長(zhǎng)分離富集過(guò)程外，還由于滴汞電極汞的毒性原因，方法應(yīng)用十分有限。激光熒光法具有用樣量少，靈敏度高的特點(diǎn)，但對(duì)低含量試樣測(cè)量的穩(wěn)定性有待提高。20世紀(jì)90年代后，隨著分析測(cè)試技術(shù)的不斷進(jìn)步，儀器性能的穩(wěn)步提升，電感耦合等離子體質(zhì)譜基體干擾小、線(xiàn)性范圍寬、靈敏度高、譜線(xiàn)簡(jiǎn)單、能同時(shí)測(cè)定多種參數(shù)、工作效率高等等優(yōu)越性凸顯，使電感耦合等離子體質(zhì)譜法在分析檢測(cè)領(lǐng)域得到十分廣泛的應(yīng)用，無(wú)需冗長(zhǎng)的分離富集即實(shí)現(xiàn)巖（礦）石、土壤、水、環(huán)境空氣和廢氣顆粒物等中鈾、釷的測(cè)定。釷的測(cè)量同樣有重量法、容量法、分光光度法、極譜法等。同理，重量法和容量法適用于高含量試樣釷的測(cè)定，分光光度法和極譜法具有與鈾測(cè)定方法相似的局限性，由于電感耦合等離子體質(zhì)譜儀強(qiáng)大的優(yōu)越性，采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)量釷也在各行業(yè)得到了十分廣泛的應(yīng)用。因此，建立《固體廢物鈾、釷的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法》完全可行。3國(guó)內(nèi)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)情況及本標(biāo)準(zhǔn)編制過(guò)程3.1國(guó)內(nèi)相關(guān)固體廢物檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)、規(guī)范情況我國(guó)現(xiàn)行有效與固體廢物中鈾、釷檢測(cè)相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范有：《固體廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)通則》《工業(yè)固體廢物采樣制樣技術(shù)規(guī)范》《一般工業(yè)固體廢物貯存和填埋污染控制標(biāo)準(zhǔn)》《危險(xiǎn)廢物鑒別技術(shù)規(guī)范》《固體廢物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法》《固體廢物浸出毒性浸出方法醋酸緩沖溶液法》《固體廢物浸出毒性浸出方法水平振蕩法》《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒性鑒別》《固體廢物金屬元素的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法》《固體廢物22種金屬元素的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法》等這些技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施為固體廢物的鑒別提供了規(guī)范性依據(jù)，為多種金屬污染物的測(cè)定提供了標(biāo)準(zhǔn)方法，但均不包括固廢中鈾、釷的測(cè)定，導(dǎo)致固體廢物中鈾、釷的測(cè)定無(wú)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)。3.2本標(biāo)準(zhǔn)編制過(guò)程3.2.1成立標(biāo)準(zhǔn)編寫(xiě)小組2024年1月，確定成立《固體廢物鈾釷的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法》標(biāo)準(zhǔn)編寫(xiě)小組，擬定由齊玲李茜張翰黃穎翀金琴程紹鵑郭嵐柳英霞李漢菲彭元藝巢磊袁語(yǔ)霜?dú)W陽(yáng)泉根李曉燕黃龍?zhí)飼哉张藗コ詈Ｑ酁榻M員，共同編制該標(biāo)準(zhǔn)。3.2.2標(biāo)準(zhǔn)方法確定在查閱多種金屬（含鈾、釷）相關(guān)檢測(cè)方法大量文獻(xiàn)及標(biāo)準(zhǔn)、了解電感耦合等離子體質(zhì)譜儀的優(yōu)越性，以及其在檢測(cè)領(lǐng)域的廣泛成熟應(yīng)用和強(qiáng)大能力后，編制組確定了采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定固體廢物中鈾、釷的檢測(cè)方法。3.2.3標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)2023年9月江西省輻射環(huán)境監(jiān)督站、核工業(yè)二七0研究所向江西省生態(tài)環(huán)境廳提交了《輻射監(jiān)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)/規(guī)范制修訂申請(qǐng)表》和標(biāo)準(zhǔn)草案，2023年10月10日，江西省生態(tài)環(huán)境廳組織專(zhuān)家對(duì)本標(biāo)準(zhǔn)制定的必要性、可行性及草案進(jìn)行評(píng)審，標(biāo)準(zhǔn)編制組根據(jù)生態(tài)環(huán)境廳專(zhuān)家組評(píng)審意見(jiàn)修改后，于2023年12月6日向江西省市場(chǎng)監(jiān)督管理局提交標(biāo)準(zhǔn)草案和《江西省地方標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目申報(bào)表》，2024年1月24日江西省標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)評(píng)審中心組織召開(kāi)立項(xiàng)評(píng)估會(huì)，標(biāo)準(zhǔn)編制組通過(guò)立項(xiàng)答辯。2024年3月19日江西省市場(chǎng)監(jiān)督管理局下達(dá)地方標(biāo)準(zhǔn)制修訂計(jì)劃通知，獲得立項(xiàng)，項(xiàng)目編號(hào)為DB36-2024-1-15。3.2.4方法驗(yàn)證2024年4~7月，核工業(yè)二七0研究所、江西省輻射環(huán)境監(jiān)督站、南昌大學(xué)、江西省景德鎮(zhèn)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、核工業(yè)二八0研究所、核工業(yè)二九0研究所共6家單位分別對(duì)該標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了方法驗(yàn)證，驗(yàn)證內(nèi)容包括方法檢出限、測(cè)定下限、精密度、準(zhǔn)確度等，于2024年8月各單位完成《固體廢物鈾釷的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法》方法驗(yàn)證報(bào)告。3.2.5編寫(xiě)征求意見(jiàn)稿和編制說(shuō)明2024年8~9月，編寫(xiě)《固體廢物鈾釷的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法》征求意見(jiàn)稿及編制說(shuō)明。4標(biāo)準(zhǔn)制定遵循原則和依據(jù)，與現(xiàn)行法律、法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系本標(biāo)準(zhǔn)編制遵循“針對(duì)性、先進(jìn)性、實(shí)用性、統(tǒng)一性、規(guī)范性”的原則，盡可能與國(guó)內(nèi)外領(lǐng)先標(biāo)準(zhǔn)接軌，注重了標(biāo)準(zhǔn)的可操作性，嚴(yán)格按GB/T1.1-2020的最新版本的要求進(jìn)行編寫(xiě)。本標(biāo)準(zhǔn)的制訂依據(jù)《中華人民共和國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化法》《中華人民共和國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化法實(shí)施條例》的要求，查閱大量國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)，擬定實(shí)驗(yàn)方案、開(kāi)展方法驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)、編制標(biāo)準(zhǔn)草案、組織專(zhuān)家論證、完成標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿，并經(jīng)過(guò)大量實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證后編制而成。經(jīng)工標(biāo)網(wǎng)查詢(xún)，無(wú)“固體廢物鈾、釷的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法”國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)或地方標(biāo)準(zhǔn)等相關(guān)強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)，不與相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容雷同。本標(biāo)準(zhǔn)為新起草的標(biāo)準(zhǔn)，不違背現(xiàn)行法律、法規(guī)和強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)，本標(biāo)準(zhǔn)的制定將為固體廢物鈾、釷的測(cè)定提供規(guī)范的檢測(cè)方法，是落實(shí)《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》《中華人民共和國(guó)放射性污染防治法》《礦產(chǎn)資源開(kāi)發(fā)利用輻射環(huán)境管理名錄》、滿(mǎn)足污染物鈾、釷源頭控制、循環(huán)利用、廢物減量化及輻射環(huán)境質(zhì)量管理要求的具體舉措。標(biāo)準(zhǔn)編寫(xiě)過(guò)程中根據(jù)需要引用HJ/T20《工業(yè)固體廢物采樣制樣技術(shù)規(guī)范》、HJ/T298《危險(xiǎn)廢物鑒別技術(shù)規(guī)范》、HJ/T299《固體廢物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法》、HJ/T300《固體廢物浸出毒性浸出方法醋酸緩沖溶液法》、HJ557《固體廢物浸出毒性浸出方法水平振蕩法》等。5方法研究報(bào)告5.1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定固體廢物和固體廢物浸出液中鈾、釷的電感耦合等離子體質(zhì)譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于固體廢物和固體廢物浸出液鈾（U)、釷(Th)的測(cè)定。不適用于同位素分離企業(yè)、核燃料元件生產(chǎn)企業(yè)固體廢物和固體廢物浸出液鈾-238（238U)、釷-232(232Th)的測(cè)定。5.2方法原理固體廢物或固體廢物浸出液經(jīng)消解預(yù)處理后，采用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀進(jìn)行檢測(cè)，根據(jù)元素的質(zhì)譜圖或特征離子進(jìn)行定性，內(nèi)標(biāo)法定量。5.3試劑和材料除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的優(yōu)級(jí)純化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子水。（1）鹽酸：ρ(HCl)=1.19g/mL,優(yōu)級(jí)純或高純。（2）硝酸：ρ(HNO3)=1.42g/mL,優(yōu)級(jí)純或高純。（3）氫氟酸：ρ(HF)=1.19g/mL,優(yōu)級(jí)純或高純。（4）高氯酸：ρ(HClO4)=1.68g/mL,優(yōu)級(jí)純或高純。（5）硝酸溶液：5+95。（6）硝酸溶液：2+98。（7）標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ=1.00mg/mL（8）鈾標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：ρ(U)=1.00mg/mL。用基準(zhǔn)八氧化三鈾配制成1.00mg/mL.含硝酸溶液（5.5）的標(biāo)準(zhǔn)貯備液，或可直接購(gòu)買(mǎi)有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。（9）釷標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：ρ(Th)=1.00mg/mL。直接購(gòu)買(mǎi)有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。（10）混合標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=100mg/L。用硝酸溶液（5）稀釋單元素貯備液（8）、（9），或可直接購(gòu)買(mǎi)鈾、釷混合有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。（11）混合標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=1.00mg/L。用硝酸溶液（6）稀釋混合標(biāo)準(zhǔn)貯備液（10）。（12）內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=10.0mg/L。選用103Rh為內(nèi)標(biāo)元素?？芍苯淤?gòu)買(mǎi)有證標(biāo)準(zhǔn)溶液配制，介質(zhì)為硝酸溶液（5）。（13）內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=10.0μg/L。用硝酸溶液（6）稀釋內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)貯備液(12)。（14）質(zhì)譜儀調(diào)諧液：ρ=1.00μg/L。選用含In、Li、Be、Ce、Fe、Mg、Pb元素的溶液為質(zhì)譜儀調(diào)諧液。直接購(gòu)買(mǎi)有證標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。（15）氬氣：純度不低于99.99%。5.4儀器和設(shè)備（1）電感耦合等離子體質(zhì)譜儀。（2）溫控電熱板：溫控精度±5℃，可控最高溫度300℃。（3）天平：感量0.1mg。（4）尼龍篩：0.15mm(100目）。（5）濾膜：水系微孔濾膜，孔徑0.45μm。（6）一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備5.5樣品5.5.1樣品采集與保存按照HJ/T20和HJ/T298的相關(guān)規(guī)定對(duì)固體廢物進(jìn)行樣品的采集和保存。5.5.2樣品制備固體廢物制備按照HJ/T20的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行固體廢物樣品的制備。對(duì)于固態(tài)廢物或可干化的半固態(tài)固體廢物樣品，準(zhǔn)確稱(chēng)取10g樣品(m1，精確至0.01g)，自然風(fēng)干或冷凍干燥后，再次稱(chēng)重（m2，精確至0.01g），研磨，全部過(guò)0.15mm（100目）尼龍篩備用。固體廢物浸出液制備按照HJ/T299、HJ/T300和HJ557的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行浸出液的制備。5.6分析步驟稱(chēng)取固態(tài)樣品或可干化的半固體樣品，0.05g～0.1g（精確至0.0001g)。將樣品置于30mL聚四氟乙烯坩堝中，加入1mL鹽酸、4mL硝酸、1mL氫氟酸和1mL高氯酸，將坩堝放入溫控電熱板上消解至白煙冒盡，取下冷卻至室溫，用2%硝酸溶液加熱溶解，然后將溶液轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，用2%硝酸溶液定容至50mL，待測(cè)。對(duì)固體廢物浸出液試樣，移取固體廢物浸出液25.0mL，置于150mL燒杯中，加入4mL硝酸和1mL鹽酸，將燒杯放入溫控電熱板上消解至近干,呈濕鹽狀，取下冷卻至室溫，用硝酸溶液（3.6）加熱溶解，然后將溶液轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，用2%硝酸溶液定容至50ml，待測(cè)。用去離子水代替試樣，采用與試樣制備相同的步驟和試劑，制備空白試樣。開(kāi)啟電感耦合等離子體質(zhì)譜儀，點(diǎn)燃等離子體，儀器預(yù)熱穩(wěn)定30min。用質(zhì)譜儀調(diào)諧溶液對(duì)儀器的靈敏度、氧化物和雙電荷進(jìn)行調(diào)諧，在儀器的靈敏度、氧化物、雙電荷滿(mǎn)足要求的條件下，質(zhì)譜儀給出的調(diào)諧溶液中所含元素信號(hào)強(qiáng)度的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差≤5%。涵蓋待測(cè)元素的質(zhì)量數(shù)范圍內(nèi)進(jìn)行質(zhì)量校正和分辨率校驗(yàn)后，以103Rh為內(nèi)標(biāo)，采用標(biāo)準(zhǔn)模式或碰撞模式或反應(yīng)池模式測(cè)量空白、校正曲線(xiàn)和待測(cè)試樣。以各元素的濃度為橫坐標(biāo)，以響應(yīng)值和內(nèi)標(biāo)響應(yīng)值的比值為縱坐標(biāo)，建立校準(zhǔn)曲線(xiàn)，當(dāng)樣品中待測(cè)元素濃度超出校準(zhǔn)曲線(xiàn)范圍時(shí)，用2%硝酸溶液稀釋后再重新測(cè)定。采用混合標(biāo)準(zhǔn)使用液配制成鈾、釷濃度分別為0.00μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、50.0μg/L、100μg/L、500μg/L的校準(zhǔn)系列，建立校準(zhǔn)曲線(xiàn)，曲線(xiàn)的相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于0.999。。按照以上試驗(yàn)方法，六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)全程序空白進(jìn)行6次測(cè)量，確定方法檢出限。按照以上試驗(yàn)方法，六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)固體廢物樣品和固體廢物浸出液樣品進(jìn)行6次測(cè)量，計(jì)算實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差及實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，完成方法精密度實(shí)驗(yàn)。按照以上試驗(yàn)方法，六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)固體廢物有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行6次測(cè)量，計(jì)算有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)誤差及實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)誤差，完成固體廢物鈾、釷測(cè)量正確度實(shí)驗(yàn)。按照以上試驗(yàn)方法，六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)固體廢物浸出液加標(biāo)樣進(jìn)行6次測(cè)量，計(jì)算實(shí)驗(yàn)室內(nèi)加標(biāo)回收率及實(shí)驗(yàn)室間加標(biāo)回收率，完成固體廢物浸出液鈾、釷測(cè)量正確度實(shí)驗(yàn)。根據(jù)固體廢物中鈾、釷測(cè)量結(jié)果，計(jì)算固體廢物中鈾-238、釷-232比活度。根據(jù)固體廢物浸出液中鈾、釷測(cè)量結(jié)果，計(jì)算固體廢物浸出液中鈾-238、釷-232活度濃度。固體廢物重復(fù)分析相對(duì)偏差允許限按Yc=C×(14.37X?0.1263固體廢物浸出液重復(fù)分析相對(duì)偏差允許限按Yc'=C×11.0X?0.285.7結(jié)果計(jì)算5.7.1固體廢物測(cè)定結(jié)果的計(jì)算固態(tài)和可干化的半固態(tài)固體廢物（A）、固體廢物中待測(cè)元素的含量ω（mg/kg）按照公式（1）進(jìn)行計(jì)算。ω=（ρx?ρo）式中：ω—固體廢物中待測(cè)鈾或釷元素的含量，mg/kg；ρx—由校準(zhǔn)曲線(xiàn)計(jì)算測(cè)定試樣中待測(cè)元素的濃度，μg/L；ρ0—空白試樣中待測(cè)元素濃度，μg/L；V—消解后試樣的定容體積，mL；n—稀釋倍數(shù)；m1—樣品的稱(chēng)取量，g；m2—干燥后樣品的質(zhì)量，g；m3—稱(chēng)取過(guò)篩后試樣的質(zhì)量，g。（B）、固體廢物中鈾-238比活度Ar（Bq/kg）按照公式（2）進(jìn)行計(jì)算。Ar=k×ω×10-3(2)式中：Ar—固體廢物中鈾-238比活度,Bq/kg；k—常數(shù)為12.24×103。(C)、固體廢物中釷-232比活度Ar（Bq/kg）按照公式（3）進(jìn)行計(jì)算。Ar=k×ω×10-3(3)式中：Ar—固體廢物中釷-232比活度,Bq/kg；k—常數(shù)為4.075×103。常數(shù)k按公式（4）求出。K=ln2×N式中：NA—f—238U或232Th在天然鈾或釷中的豐度，分別為0.9928、1；M—238U或232Th的原子量T1/2—238U、232Th的半衰期，a，分別為4.51×109年、1.40×1010?—年換算成秒的數(shù)值。液態(tài)和不可干化的半固態(tài)固體廢物(A)、固體廢物中待測(cè)元素的含量ω（mg/kg）按照公式（5）進(jìn)行計(jì)算。ω=（ρx?ρo式中：ω—固體廢物中待測(cè)鈾/釷元素的含量，mg/kg；ρx—由校準(zhǔn)曲線(xiàn)計(jì)算測(cè)定試樣中待測(cè)元素的濃度，μg/L；ρ0—空白試樣中待測(cè)元素濃度，μg/L；V—消解后試樣的定容體積，mL；n—稀釋倍數(shù)；m3—稱(chēng)取樣品質(zhì)量，g。(B)、固體廢物中鈾-238或釷-232比活度Ar（Bq/kg）按照公式（2）/(3)進(jìn)行計(jì)算。5.7.2固體廢物浸出液測(cè)定結(jié)果的計(jì)算(A)、固體廢物浸出液中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度ρ（μg/L）按照公式（6）進(jìn)行計(jì)算。ρ=（ρx式中：ρ—固體廢物浸出液中待測(cè)鈾/釷元素的質(zhì)量濃度，μg/L；ρx—由校準(zhǔn)曲線(xiàn)計(jì)算測(cè)定試樣中待測(cè)元素的濃度，μg/L；ρ0—空白試樣中待測(cè)元素濃度，μg/L；V1—浸出液取樣體積，mL；V2—消解后試樣的定容體積，mL。(B)、固體廢物浸出液中鈾-238或釷-232活度濃度Ar'（Bq/L）按照公式（7）進(jìn)行計(jì)算。Ar'=k×ρ×10-6(7)式中：Ar'—固體廢物浸出液中鈾-238/釷-232活度濃度,Bq/L；k—常數(shù)。5.7.3結(jié)果表示對(duì)于固體廢物和固體廢物浸出液，測(cè)定結(jié)果小數(shù)位數(shù)與方法檢出限保持一致，最多保留三位有效數(shù)字。6方法驗(yàn)證結(jié)果對(duì)待審批地方標(biāo)準(zhǔn)《固體廢物鈾釷的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法》進(jìn)行驗(yàn)證，當(dāng)固體廢物樣品量在0.05g時(shí)，固體廢物鈾的檢出限0.008mg/kg，測(cè)定下限0.03mg/kg；釷的檢出限0.2mg/kg，測(cè)定下限0.6mg/kg。當(dāng)固體廢物浸出液取樣體積25mL時(shí)，固體廢物浸出液鈾的檢出限0.009μg/L，測(cè)定下限0.03μg/L；釷的檢出限0.2μg/L，測(cè)定下限0.6μg/L。六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)含鈾68.2mg/kg的固體廢物進(jìn)行6次重復(fù)測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)偏差RSD為0.46%~4.3%，實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)偏差RSD'為3.1%，重復(fù)性限r(nóng)為4.5mg/kg，再現(xiàn)性限R為7.2mg/kg。六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)含釷19.0mg/kg的固體廢物進(jìn)行6次重復(fù)測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)偏差RSD為0.56%~6.1%，實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)偏差RSD'為6.6%，重復(fù)性限r(nóng)為2.0mg/kg，再現(xiàn)性限R為2.9mg/kg。六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)含鈾112μg/L的固體廢物浸出液進(jìn)行6次重復(fù)測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)偏差RSD為0.80%~3.9%，實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)偏差RSD'為4.0%，重復(fù)性限r(nóng)為6.5μg/L，再現(xiàn)性限R為14μg/L。六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)含釷79.4μg/L的固體廢物浸出液進(jìn)行6次重復(fù)測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)偏差RSD為1.1%~4.3%，實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)偏差RSD'為3.8%，重復(fù)性限r(nóng)為4.7μg/L，再現(xiàn)性限R為6.2μg/L。六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)鈾含量1.6mg/kg、14.6mg/kg、536mg/kg固體廢物有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBWO7409、GBWO7109、GBWO4116進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定，相對(duì)誤差分別為0.73%~11%、0.57%~10%、0