工程熱力學(xué)第12講-第7章-1熱力學(xué)基本關(guān)系式、稀溶液

工程熱力學(xué)第十二講山東大學(xué)機(jī)械工程學(xué)院過程裝備與控制工程研究所

過程裝備與控制工程專業(yè)本講內(nèi)容7-1熱力學(xué)基本關(guān)系式1自由能（亥姆霍茨函數(shù)）和自由焓（吉布斯函數(shù)）2熱力學(xué)性質(zhì)基本關(guān)系式3克勞修斯－克拉貝龍方程7-2溶液熱力學(xué)4溶液5偏摩爾性質(zhì)和化學(xué)位6稀溶液學(xué)習(xí)要求1掌握自由能（亥姆霍茨函數(shù)）的定義及判據(jù)。2掌握自由焓（吉布斯函數(shù)）的定義及判據(jù)。3掌握熱力學(xué)性質(zhì)的基本關(guān)系式。4了解特性函數(shù)、麥克斯韋關(guān)系式。5掌握克勞修斯－克拉貝龍方程。6掌握偏摩爾性質(zhì)、化學(xué)位、稀溶液等基本概念。7掌握稀溶液的拉烏爾定律、亨利定律和依數(shù)性。1.自由能和自由焓非體積功和自由能熱力學(xué)中將功分為兩類：體積功（膨脹功）非體積功（有用功或稱其它功）自由能熱力學(xué)體系中可以用來做非體積功的能量。自由能有兩種：亥姆霍茲自由能（自由能）吉布斯自由能（自由焓）體系的自由能變化稱為自由能變。復(fù)習(xí)：熵判據(jù)--過程方向及平衡判斷對于非孤立體系對于孤立體系=：可逆過程

>：不可逆過程<：不可能過程第一定律和第二定律的聯(lián)合表達(dá)式克勞修斯不等式代入不等式中由第一定律第一定律和第二定律的聯(lián)合表達(dá)式亥姆霍茲自由能A的引出定溫定容體系聯(lián)合表達(dá)式定溫定容定義亥姆霍茲自由能、狀態(tài)函數(shù)、容量性質(zhì)亥姆霍茲自由能A

上式的含義：①在定溫定容條件下，體系亥姆霍茲自由能的減少等于過程的可逆非體積功；②在不可逆過程中，體系所能做的有用功小于系統(tǒng)亥姆霍茲自由能的減少。宏觀量亥姆霍茲自由能判據(jù)如果體系在等溫、等容且不作其它功的條件下等號表示可逆過程，不等號表示是一個(gè)自發(fā)的不可逆過程。亥姆霍茲自由能判據(jù)：

自發(fā)變化總是朝著亥姆霍茲自由能減少的方向進(jìn)行。或亥姆霍茲自由能判據(jù)定溫定容體系表明：在恒溫恒容且非體積功為零的條件下，系統(tǒng)亥姆霍茲函數(shù)減少的過程能夠自動(dòng)進(jìn)行，亥姆霍茲函數(shù)不變時(shí)處于平衡狀態(tài)，不可能發(fā)生亥姆霍茲函數(shù)增大的過程?？捎米杂赡茏?/p>

A判斷反應(yīng)的自發(fā)性自由焓（吉布斯自由能）G的引出定溫定壓的體系聯(lián)合表達(dá)式變?yōu)椋憾xG=H-TS自由焓、狀態(tài)函數(shù)、容量性質(zhì)自由焓G上式的含義：①在定溫定壓條件下，體系自由焓的減少等于過程的可逆非體積功；②在不可逆過程中，體系所能做的有用功小于體系自由焓的減少。宏觀量自由焓判據(jù)如果體系在等溫、等壓、且不作非膨脹功的條件下，

等號表示可逆過程，不等號表示是一個(gè)自發(fā)的不可逆過程或自由焓判據(jù)：

自發(fā)變化總是朝著自由焓減少的方向進(jìn)行。自由焓判據(jù)定溫定壓系統(tǒng)表明：在恒溫恒壓且非體積功為零的條件下，系統(tǒng)自由焓減少的過程能夠自動(dòng)進(jìn)行，自由焓不變時(shí)處于平衡狀態(tài)，不可能發(fā)生自由焓增大的過程。可用自由焓變

G判斷反應(yīng)的自發(fā)性熱力學(xué)函數(shù)之間的關(guān)系H=U+pVA=U-TSG=H-TS=U+pV-TS=U-TS+pV=A+pV

定義式適用于任何熱力學(xué)平衡態(tài)體系，只是在特定的條件下才有明確的物理意義。HUpVpVATSTSG2.熱力學(xué)基本關(guān)系式熱力學(xué)基本關(guān)系式特性函數(shù)Maxwell關(guān)系式變組成的熱力學(xué)性質(zhì)關(guān)系式狀態(tài)參數(shù)的全微分條件設(shè)函數(shù)z的獨(dú)立變量為x，y，z具有全微分性質(zhì)所以 M和N也是x，y的函數(shù)狀態(tài)參數(shù)的循環(huán)關(guān)系設(shè)函數(shù)z的獨(dú)立變量為x，y，z具有全微分性質(zhì)在函數(shù)z保持不變的條件下：狀態(tài)參數(shù)的鏈?zhǔn)疥P(guān)系設(shè)函數(shù)x，y，z

，w的獨(dú)立變量為兩個(gè)，則在函數(shù)w保持不變的條件下：熱力學(xué)基本關(guān)系式

這是熱力學(xué)第一與第二定律的聯(lián)合公式，適用于組成恒定、不作非膨脹功的封閉體系。

雖然用到了 的公式，但適用于任何可逆或不可逆過程，因?yàn)槭街械奈锢砹拷允菭顟B(tài)函數(shù)，其變化值僅決定于始、終態(tài)。但只有在可逆過程中 才代表 ， 才代表。四個(gè)基本公式中最基本的一個(gè)。因?yàn)闊崃W(xué)基本關(guān)系式dU=TdS－pdVdH=TdS+VdpH=U+pVdH=dU+pdV+VdpdA=－SdT－pdVdG=－SdT+VdpA=U-TSdA=dU-TdS-SdTG=H－TSdG=dH-TdS-SdT熱力學(xué)基本關(guān)系式（適用條件：封閉系統(tǒng)、不發(fā)生化學(xué)變化）pdSTVdUdAdGdHHUpVpVATSTSG熱力學(xué)基本關(guān)系式的用途由熱力學(xué)基本方程計(jì)算純物質(zhì)pVT變化過程的ΔA，ΔGdA=－SdT－pdVdG=－SdT+Vdp恒溫時(shí)dA=－pdVdG=Vdp※

對理想氣體，將pV=nRT代入，積分得※

對凝聚態(tài)物質(zhì)，體積可以認(rèn)為不變特性函數(shù)

對于U，H，S，A，G等熱力學(xué)函數(shù)，只要其獨(dú)立變量選擇合適，就可以從一個(gè)已知的熱力學(xué)函數(shù)求得所有其它熱力學(xué)函數(shù)，從而可以把一個(gè)熱力學(xué)體系的平衡性質(zhì)完全確定下來。

這個(gè)已知函數(shù)就稱為特性函數(shù)，所選擇的獨(dú)立變量就稱為該特性函數(shù)的特征變量。：常用的特征變量為：pdSTVdUdAdGdH特性函數(shù)例如，從特性函數(shù)G及其特征變量T，p，求H，U，A，S等函數(shù)的表達(dá)式。導(dǎo)出：從基本公式導(dǎo)出的對應(yīng)系數(shù)關(guān)系式(1)(2)(3)(4)從公式(1)，(2)導(dǎo)出 從公式(1)，(3)導(dǎo)出 從公式(2)，(4)導(dǎo)出 從公式(3)，(4)導(dǎo)出Maxwell關(guān)系式

每個(gè)麥克斯韋關(guān)系式表示系統(tǒng)在同一狀態(tài)的兩種變化率數(shù)值相等。利用該關(guān)系式可將實(shí)驗(yàn)可測偏微商來代替那些不易直接測定的偏微商。(1)(2)(3)(4)Maxwell關(guān)系式的應(yīng)用一（1）求U隨V的變化關(guān)系已知基本公式等溫對V求偏微分Maxwell關(guān)系式的應(yīng)用一不易測定，根據(jù)Maxwell關(guān)系式所以只要知道氣體的狀態(tài)方程，就可得到值，即等溫時(shí)熱力學(xué)能隨體積的變化值。Maxwell關(guān)系式的應(yīng)用一解：對理想氣體，例1用狀態(tài)方程證明理想氣體的熱力學(xué)能只是溫度的函數(shù)。所以，理想氣體的熱力學(xué)能只是溫度的函數(shù)。Maxwell關(guān)系式的應(yīng)用一知道氣體的狀態(tài)方程，求出的值，就可計(jì)算值。

例2利用 的關(guān)系式，可以求出氣體在狀態(tài)變化時(shí)的值。設(shè)某氣體從P1,V1,T1至P2,V2,T2，求解：Maxwell關(guān)系式的應(yīng)用二（2）求H隨p的變化關(guān)系已知基本公式等溫對p求偏微分

不易測定，據(jù)Maxwell關(guān)系式所以

只要知道氣體的狀態(tài)方程，就可求得 值，即等溫時(shí)焓隨壓力的變化值。Maxwell關(guān)系式的應(yīng)用二解：例1證明理想氣體的焓只是溫度的函數(shù)。所以，理想氣體的焓只是溫度的函數(shù)。對理想氣體，Maxwell關(guān)系式的應(yīng)用二知道氣體狀態(tài)方程，求出值，就可計(jì)算值。解：設(shè)某氣體從P1,V1,T1至P2,V2,T2，例2利用關(guān)系式，求氣體狀態(tài)變化時(shí)的值。Maxwell關(guān)系式的應(yīng)用二

解：已知例3利用的關(guān)系式求。

從氣體狀態(tài)方程求出值，從而得值，并可解釋為何值有時(shí)為正，有時(shí)為負(fù)，有時(shí)為零。Maxwell關(guān)系式的應(yīng)用三（3）求S隨P或V的變化關(guān)系定壓熱膨脹系數(shù)（isobaricthermalexpansirity）定義：則根據(jù)Maxwell關(guān)系式：從狀態(tài)方程求得與的關(guān)系,就可求或。Maxwell關(guān)系式的應(yīng)用三例如，對理想氣體Maxwell關(guān)系式的應(yīng)用四（4）Cp與CV的關(guān)系根據(jù)熱力學(xué)第一定律設(shè)，則保持p不變，兩邊各除以，得：Maxwell關(guān)系式的應(yīng)用四將<2>式代入<1>式得根據(jù)應(yīng)用（1） 代入<3>式得

只要知道氣體的狀態(tài)方程，代入可得 的值。若是理想氣體，則Maxwell關(guān)系式的應(yīng)用四運(yùn)用偏微分的循環(huán)關(guān)系式則將<5>式代入<4>式得定義膨脹系數(shù)和壓縮系數(shù)分別為：代入上式得：Maxwell關(guān)系式的應(yīng)用四由<7>式可見：（2）因總是正值，所以（3）液態(tài)水在和277.15K時(shí)，有極小值，這時(shí) ，則 ，所以 （1）T趨近于零時(shí)，變組成的熱力學(xué)性質(zhì)關(guān)系式對于單相、開口系統(tǒng)：令化學(xué)位則變組成的熱力學(xué)性質(zhì)關(guān)系式同理可得：其中：變組成的熱力學(xué)性質(zhì)關(guān)系式適用范圍適用于單相流體系統(tǒng)。適用于敞開體系，也適用于封閉體系?？梢允亲冑|(zhì)量、變組成系統(tǒng)；當(dāng)dni=0時(shí)，簡化成適用于定組成、定質(zhì)量體系；Maxwell關(guān)系式用于可變組成體系時(shí)，要考慮組成不變的因素。3.克勞修斯－克拉貝龍方程純物質(zhì)兩相平衡克拉貝龍方程Clausius-Clapeyron方程系統(tǒng)的自由度平衡狀態(tài)可用一組狀態(tài)參數(shù)描述其狀態(tài)。然而，要確切的描述熱力系統(tǒng)的狀態(tài)，卻不必知道所有的狀態(tài)參數(shù)。系統(tǒng)的自由度：描述系統(tǒng)狀態(tài)所需要的獨(dú)立變量的數(shù)目。平衡態(tài)自由度=系統(tǒng)內(nèi)的組分?jǐn)?shù)–系統(tǒng)相數(shù)+2純物質(zhì)兩相平衡純物質(zhì)兩相平衡：系統(tǒng)內(nèi)的組分?jǐn)?shù)=1系統(tǒng)相數(shù)=2平衡態(tài)自由度=系統(tǒng)內(nèi)的組分?jǐn)?shù)–系統(tǒng)相數(shù)+2=1說明：純物質(zhì)處于兩相平衡共存時(shí)，其溫度和壓力彼此不獨(dú)立，存在依存關(guān)系。飽和溫度和飽和壓力一一對應(yīng)。純物質(zhì)兩相平衡條件設(shè)純物質(zhì)系統(tǒng)，在一定的溫度和壓力下，有α和β兩相共存。如果有1mol物質(zhì)由α相轉(zhuǎn)移到β相，其自由焓變化為純物質(zhì)兩相平衡時(shí)：克拉貝龍方程

在一定溫度和壓力下，任何純物質(zhì)達(dá)到兩相平衡時(shí)，蒸氣壓隨溫度的變化率可用下式表示：

為相變時(shí)的焓的變化值，為相應(yīng)的體積變化值。這就是克拉貝龍方程式（Clapeyronequation）。

變化值就是單組分相圖上兩相平衡線的斜率。對于氣-液兩相平衡對于液-固兩相平衡克拉貝龍方程的導(dǎo)出克拉貝龍方程的導(dǎo)出又故適用于純組分任意兩相平衡表示了純物質(zhì)兩相平衡時(shí)溫度與壓力變化的函數(shù)關(guān)系

Clausius-Clapeyron方程假定的值與溫度無關(guān)，積分得：

對于氣-液、氣-固兩相平衡，并假設(shè)氣體為1mol理想氣體，將液體、固體體積忽略不計(jì)，則這就是Clausius-Clapeyron

方程，是摩爾氣化熱。這公式可用來計(jì)算不同溫度下的蒸氣壓或摩爾蒸發(fā)熱。適用于氣液或氣固平衡固一液平衡、固一固平衡積分式若達(dá)熔化平衡若壓力改變后，熔點(diǎn)改變不大時(shí)討論：熔化過程ΔfusHm＞0，※熔化后ΔfusVm＞0,增大壓力，則熔點(diǎn)升高，※熔化后ΔfusVm＜0，增大壓力，則熔點(diǎn)降低。4.溶液溶液熱力學(xué)研究對象多組分組成可變體系含一個(gè)以上組分的體系稱為多組分體系。多組分體系可以是均相(單相)的，也可以是非均相(多相)的。多組分均相體系可以區(qū)分為混合物和溶液，并以不同的方法加以研究。溶液定義：兩種或兩種以上物質(zhì)彼此以分子或離子狀態(tài)均勻混合所形成的體系。組成：溶劑(A)和溶質(zhì)(B)分類：(1)氣態(tài)溶液、固態(tài)溶液和液態(tài)溶液（以物態(tài)分類）。(2)電解質(zhì)溶液和非電解質(zhì)溶液(以溶液中溶質(zhì)導(dǎo)電性分類)。混合物（mixture）多組分均勻體系中，溶劑和溶質(zhì)不加區(qū)分，這種體系稱為混合物?；旌衔锟煞譃闅鈶B(tài)混合物、液態(tài)混合物和固態(tài)混合物(統(tǒng)稱為流體混合物)。混合物和溶液的分類雖然本章只講溶液或液態(tài)混合物，但處理問題的熱力學(xué)方法及其所得結(jié)果對固態(tài)溶液或固態(tài)混合物也是適用的。為了敘述簡單，對液態(tài)混合物與溶液稱謂上不做嚴(yán)格區(qū)分。多組分體系的組成表示法質(zhì)量分?jǐn)?shù)摩爾分?jǐn)?shù)(物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))質(zhì)量摩爾濃度摩爾體積濃度(物質(zhì)的量濃度)極稀溶液中溶質(zhì)各種組成表示法對稀溶液中的溶質(zhì)而言，各種濃度之間互成比例，即：對二元體系真實(shí)溶液的兩個(gè)特性形成溶液時(shí)會(huì)產(chǎn)生體積變化形成溶液時(shí)會(huì)產(chǎn)生熱效應(yīng)如:濃H2SO3+H2O

放熱5.偏摩爾性質(zhì)和化學(xué)位偏摩爾性質(zhì)在恒溫恒壓下，物質(zhì)的廣度性質(zhì)（U、H、S、A、G、V等）隨某種組分i摩爾數(shù)的變化率，叫做組份i的偏摩爾性質(zhì)。三個(gè)重要的要素：①恒溫恒壓②廣度性質(zhì)③隨組份i摩爾數(shù)的變化率偏摩爾性質(zhì)的物理意義在恒溫恒壓下，物系中某組分i摩爾數(shù)的變化所引起物系一系列熱力學(xué)性質(zhì)的變化。偏摩爾量是在T，p以及除ni外所有其他組分的物質(zhì)的量保持不變的條件下，任意廣度性質(zhì)隨ni的變化率。也可理解為：在定溫、定壓下，向大量的某一定組成的混合物或溶液中加入單位物質(zhì)的量的組分i時(shí)引起的體系的廣度性質(zhì)的改變量。例∶向太平洋中加入1molNaCl。偏摩爾性質(zhì)的物理意義偏摩爾性質(zhì)物理意義通過實(shí)驗(yàn)來理解，如：在一個(gè)無限大的頸部有刻度的容量瓶中，盛入大量的乙醇水溶液，在乙醇水溶液的溫度、壓力、濃度都保持不變的情況下，加入1摩爾乙醇，充分混合后，量取瓶頸上的溶液體積的變化，這個(gè)變化值即為乙醇在這個(gè)溫度、壓力和濃度下的偏摩爾體積。偏摩爾性質(zhì)與摩爾性質(zhì)間的關(guān)系在恒T，恒P下偏摩爾性質(zhì)與摩爾性質(zhì)間的關(guān)系溶液性質(zhì)M：如H，S，A，U，G，V等純組分性質(zhì)Mi：如Hi，Si，Ai，Ui，Gi，Vi等偏摩爾性質(zhì)：如等①對于純組分xi＝1，②對于溶液偏摩爾性質(zhì)與摩爾性質(zhì)間的關(guān)系溶液的性質(zhì)＝各純組分性質(zhì)的加合+混合時(shí)性質(zhì)變化……………

偏摩爾性質(zhì)的幾點(diǎn)說明（1）偏摩爾量只對體系中某組分才具有的，對整體而言無所謂偏摩爾量的概念；（2）只有體系的廣度性質(zhì)才有偏摩爾量（質(zhì)量除外）；（3）注意右下角標(biāo)的條件；（4）偏摩爾量本身是強(qiáng)度性質(zhì)；（5）任何偏摩爾量都是T、p、組成的函數(shù)；（6）純物質(zhì)的偏摩爾量就是摩爾量；（7）偏摩爾量可能是負(fù)值。偏摩爾性質(zhì)的幾點(diǎn)說明偏摩爾量是1mol溶質(zhì)對整體熱力學(xué)性質(zhì)的貢獻(xiàn)量，不應(yīng)該理解為它在混合體系中所具有的量。多組分的均勻體系，其偏摩爾量具有加和性，摩爾量不具有加和性。對一個(gè)含有n個(gè)組分的均相體系，只有n－１個(gè)偏摩爾量是獨(dú)立的。在多元體系中的熱力學(xué)公式與組成恒定的體系具有完全相同的形式，所不同的只是用偏摩爾量代替相應(yīng)的摩爾量而已。偏摩爾性質(zhì)大家判斷一下哪幾個(gè)屬于偏摩爾性質(zhì)(a)(b)(c)(d)偏摩爾性質(zhì)間的關(guān)系Maxwell關(guān)系同樣也適用于偏摩爾性質(zhì)偏摩爾性質(zhì)的計(jì)算（1）截距法

由實(shí)驗(yàn)獲得溶液某容量性質(zhì)的摩爾值與溶液濃度（mol分率x）的關(guān)系，以溶液某容量性質(zhì)摩爾值為縱坐標(biāo),溶液中溶質(zhì)的摩爾分率x為橫坐標(biāo)，得到一條曲線，過曲線上指定濃度處作切線，則此切線截兩縱軸的截距分別代表兩組分的偏摩爾性質(zhì).偏摩爾性質(zhì)的計(jì)算①由實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)作恒溫、恒壓下的M－x曲線（實(shí)驗(yàn)，查文獻(xiàn)）②做所求濃度下的切線③切線兩端的截距為α

縱軸高度MFHKABEJCG01x2偏摩爾性質(zhì)的計(jì)算證明：由圖可知如果能證得：

（A）

（濃度為x2時(shí)溶液的摩爾性質(zhì)）∴（B）比較式（A）和式（B），即得偏摩爾性質(zhì)的計(jì)算設(shè)M－溶液的摩爾性質(zhì)，則體系的溶液性質(zhì)為：nM＝（n1+n2）M將nM在T，P，n1不變的條件下對n2求導(dǎo)，則有

(C)

因?yàn)椋浩栃再|(zhì)的計(jì)算即：∴（D）

將（D）代入（C）得：∵二元體系

故有比較（A）,(B)二式，即有同理可以證明偏摩爾性質(zhì)的計(jì)算（2）計(jì)算式對于二元溶液，摩爾性質(zhì)和偏摩爾性質(zhì)間存在如下關(guān)系：或?qū)τ诙嘣w系，其通式為：化學(xué)位（化學(xué)勢）偏摩爾自由焓定義為化學(xué)位是偏摩爾性質(zhì)中的一個(gè)特例。Gibbs定義偏摩爾自由焓為化學(xué)位。化學(xué)位是體系的強(qiáng)度性質(zhì)?；瘜W(xué)位與壓力和溫度的關(guān)系：化學(xué)位說明化學(xué)位的連等式只是在數(shù)值上相等，物理意義完全不相同。偏摩爾自由焓不是偏摩爾熱力學(xué)能，也不是偏摩爾自由焓6.稀溶液稀溶液的兩個(gè)經(jīng)驗(yàn)定律稀溶液的定義

兩種揮發(fā)性物質(zhì)組成一溶液，在一定的溫度和壓力下，在一定的濃度范圍內(nèi)，溶劑遵守Raoult定律，溶質(zhì)遵守Henry定律，這種溶液稱為稀溶液。值得注意的是，化學(xué)熱力學(xué)中的稀溶液并不僅僅是指濃度很稀的溶液。經(jīng)驗(yàn)定律：Raoult定律，Henry定律拉烏爾定律（Raoult’sLaw）1886年法國化學(xué)家Raoult發(fā)現(xiàn)：在一定溫度下，稀溶液中溶劑的蒸氣壓等于純?nèi)軇┑恼魵鈮撼艘匀芤褐腥軇┑哪柗致?。拉烏爾定律拉烏爾定律（Raoult’sLaw）如果溶液中只有A，B兩個(gè)組分，則拉烏爾定律也可表示為：溶劑蒸氣壓的降低值與純?nèi)軇┱魵鈮褐鹊扔谌苜|(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)。拉烏爾定律使用注意事項(xiàng)(1)使用拉烏爾定律計(jì)算溶劑的蒸氣壓時(shí)，溶劑的摩爾質(zhì)量應(yīng)采用其呈氣態(tài)時(shí)的摩爾質(zhì)量，而不考慮分子的締合等因素。(2)拉烏爾定律雖然最初是由非揮發(fā)性溶質(zhì)的溶液總結(jié)出來的，但后來人們發(fā)現(xiàn)，對于揮發(fā)性溶質(zhì)的溶液也是正確的，此時(shí)公式中pA

是溶液上方溶劑的蒸氣分壓，因此Raoult定律適用于任何稀溶液。(3)拉烏爾定律一般只適用于非電解質(zhì)溶液，電解質(zhì)溶液中的組分因存在電離現(xiàn)象，故拉烏爾定律不適宜使用。(4)若溶液中的任一組分在全部濃度范圍內(nèi)都嚴(yán)格服從Raoult定律，則稱為理想溶液。可以計(jì)算出溶液中的組成物質(zhì)A和B的蒸氣分壓pA

、pB以及相應(yīng)的氣相組成。亨利定律（Henry’sLaw）1803年英國化學(xué)家Henry根據(jù)實(shí)驗(yàn)總結(jié)出另一條經(jīng)驗(yàn)定律：在一定溫度和平衡狀態(tài)下，氣體在液體里的溶解度（用物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)xB表示）與該氣體的平衡分壓pB

成正比。用公式表示為：式中kx稱為亨利定律常數(shù)，其數(shù)值與溫度、壓力、溶劑和溶質(zhì)的性質(zhì)有關(guān)。若濃度的表示方法不同，則其值亦不等，即：由于溶質(zhì)的濃度表示方法不同，所以吸收操作依據(jù)亨利定律使用注意事項(xiàng)(1)式中pB是該氣體在液面上的分壓力。對于混合氣體在總壓不太大的時(shí)候，亨利定律能分別使用于每一種氣體，可以近似地認(rèn)為與其它氣體的分壓無關(guān)。(2)溶質(zhì)在氣相和在溶液中的分子狀態(tài)必須是相同的，即溶液中溶質(zhì)的濃度是與氣相分子狀態(tài)相同的溶解態(tài)的濃度。如HCl,在氣相為HCl分子，在液相為H+,Cl-，則亨利定律不適用。(3)