2024-2025學(xué)年人教版高二化學(xué)上學(xué)期專項(xiàng)復(fù)習(xí)：鹽類的水解（考題猜想）（7大題型）

專題06鹽類的水解

題型1鹽類水解的實(shí)質(zhì)和規(guī)律題型2鹽溶液呈酸堿性的原因

題型3鹽類水解方程式的書寫題型4外界因素對(duì)鹽類水解的影響

題型5鹽類水解的應(yīng)用題型6判斷溶液中粒子濃度大小關(guān)系

就應(yīng)7三日宿主云曲應(yīng)由

■題型1鹽類水解的實(shí)質(zhì)和規(guī)律

【例1】已知常溫下，O.lmol/1的NH4cl溶液中，下列關(guān)系正確的是

+

A.C(NH3?H2O)>C(C1)B.c(H)=c(OH)

C.C(NH4)<C(C1')D.C(C1-)<C(OH-)

【答案】c

+

【分析】NH4cl溶液中鏤根離子水解，水解方程式為：NH：+H2O^NH3-H2O+H,以此解題。

【解析】A.由于錢根離子的水解是微弱的，貝I]C(NH3?H2O)<C(C『)，A錯(cuò)誤；

B.由分析可知，該溶液顯酸性，則c(H+)>c(OH-),B錯(cuò)誤；

C.由于鏤根離子的水解導(dǎo)致其濃度小于氯離子濃度，即c(NH；)<c(Cl)C正確；

D.由分析可知，該溶液顯酸性，氫氧根離子較少，貝!]c(C「)>c(OH-),D錯(cuò)誤；

故選Co

【例2】常溫下濃度均為O.lmol/L的四種鹽溶液，其pH如表所示，下列說法正確的是

序號(hào)?②③④

溶液CH3coONaNaHCO3Na2cO3NaClO

PH8.89.711.610.3

A.等濃度的CH3coOH和HC1。溶液，pH小的是HC1O

B.四種溶液中水的電離程度：③〉④乂②,①

C.NaHCC?3在溶液中電離程度大于水解程度

+

D.Na2cO3溶液中有：c(OH-)=c(H)+c(HCO；)+c(H2CO3)

【答案】B

【解析】酸性越弱，其酸根離子水解程度越大，對(duì)應(yīng)的鹽溶液的pH越大；A.對(duì)應(yīng)的鹽溶液的pH越大，

酸根離子水解程度越大，酸越弱，則等濃度的CH3co0H和HC10溶液，CH3co0H的酸性強(qiáng)，pH小的是

CH3co0H,故A錯(cuò)誤；B.易水解的鹽能促進(jìn)水的電離，水解程度越大，對(duì)水的電離的促進(jìn)程度越大，則

四種溶液中，水的電離程度③>④>②>①，故B正確；C.碳酸氫鈉溶液的pH為9.7,溶液呈堿性，說

明碳酸氫根離子在溶液中的電離程度小于水解程度，故C錯(cuò)誤；D.依據(jù)質(zhì)子守恒，Na2c03溶液中有：

+

c(OH-)=c(H)+c(HC0；)+2c(H2CO3),故D錯(cuò)誤；故選：B。

【變式1-1】25。(3時(shí)，0」下列溶液：①NaCl②NaOH③H2so4④NaClO,其中水的電離程度最

大的是

A.①B.②C.③D.④

【答案】D

【解析】強(qiáng)酸和強(qiáng)堿抑制水的電離，強(qiáng)酸弱堿鹽或強(qiáng)堿弱酸鹽促進(jìn)水的電離，強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽對(duì)水的電離無(wú)影

響，①NaCl為強(qiáng)堿強(qiáng)酸鹽，水的電離不受影響；②NaOH中氫氧根離子濃度為0.1mol-L-i,抑制水的電離;

③H2s04氫離子濃度為0.2mol-L-i,抑制水的電離，且大于氫氧化鈉溶液的抑制作用；④NaClO為強(qiáng)堿弱

酸鹽，水解顯堿性，促進(jìn)水的電離，其中水的電離程度最大的是④，故選D。

【變式1-2］以下實(shí)驗(yàn)證明鹽的水解過程是吸熱的是

A.向鹽酸中加入氫氧化鈉溶液，混合液溫度上升

B.向氨水中加入氯化鏤固體，溶液的pH變小

C.將硝酸鍍晶體溶于水，水溫下降

D.向醋酸鈉溶液中滴入2滴酚獻(xiàn)，加熱后紅色加深

【答案】D

【解析】A項(xiàng)，向鹽酸中加入氫氧化鈉溶液，混合液溫度上升，說明酸堿中和反應(yīng)是放熱反應(yīng)，而不能說

鹽的水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，氨水溶液中加入氯化鏤晶體，c(NH：)增大，抑制氨水的電離，c(OH

一)減小，溶液pH減小，過程伴隨熱效應(yīng)，則不能說明鹽類水解是吸熱的，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，因硝酸鍍晶體溶于

水吸收熱量，則不能說明鹽水解為吸熱反應(yīng)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，向醋酸鈉溶液中滴入2滴酚酷，溶液顯紅色，

說明醋酸鈉在溶液中水解使溶液顯堿性，加熱后溶液紅色加深，說明升高溫度鹽水解程度增大，導(dǎo)致溶液

堿性增強(qiáng)，故可以證明鹽的水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，正確。

【變式1-3】常溫下，物質(zhì)的量濃度相同的三種鹽溶液NaX、NaY、NaZ的pH依次為7、9、10,下列說法

不正確的是

A.HX是強(qiáng)酸B.離子濃度c(Z-)<c(Y-)<c(X-)

C.三種鹽溶液中水的電離度都比純水大D.c(X-)=c(Z-)+c(HZ)

【答案】c

【解析】A項(xiàng)，溶液PH=7說明NaX溶液不水解，HX是強(qiáng)酸，正確；B項(xiàng)，因pH越大，說明酸根離子

水解越是強(qiáng)烈，所以鹽溶液中離子濃度。億一)<c(Y-)<c(X-),正確；C項(xiàng)，依據(jù)NaX溶液PH=7分析，X

「離子不水解，溶液中水的電離不變，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，根據(jù)物料守恒：c(Na+)=c(X-),c(Na+)=c(Z-)+c(HZ),

物質(zhì)的量濃度相同的三種鹽溶液NaX、NaY、NaZ,c(Na+)=c(X-)=c(Z-)+c(HZ),正確。

【變式1-4】常溫下，現(xiàn)有濃度均為O.lmol/L的下列溶液：①硫酸、②醋酸、③氫氧化鈉、④氯化鏤、⑤醋

酸錢、⑥硫酸氫鐵、⑦氨水，請(qǐng)回答下列問題：

(1)上述溶液中，可發(fā)生水解的是(填序號(hào)，下同)。

(2)①、②、③、④四種溶液中由水電離出的H+濃度由大到小的順序是(填序號(hào))o

(3)④、⑤、⑥、⑦四種溶液中NH4+濃度由大到小的順序是(填序號(hào))o

(4)將③和④等體積混合后，混合液中各離子濃度關(guān)系正確的是o

A.c(Na+)=c(Cr)>c(OH_)>c(NH：)

B.c(Na+)=O.lmol/L

C.c(Na+)+c(NH：)=c(Cr)+c(OH)

D.c(H+)>c(OH)

(5)取10mL溶液③，加水稀釋到IL,則此時(shí)溶液中由水電離出的c(H+)==

【答案】(1)④⑤⑥

(2)④〉②，③〉①

⑶⑥〉④，⑤〉⑦

(4)A

(5)10nmol/L

【解析】(1)含有弱堿陽(yáng)離子或弱酸陰離子的鹽能發(fā)生水解，則能發(fā)生水解的是④⑤⑥；

(2)酸或堿抑制水電離，酸中H+濃度越大或堿中OH-濃度越大，抑制水電離程度就越大，硫酸溶液中H+

濃度最大，氫氧化鈉溶液中OH-濃度大于醋酸溶液中H+濃度，氯化鏤促進(jìn)水電離，則水電離出的H+濃度由

大到小的順序是④>②>③>①；

(3)一水合氨是弱電解質(zhì)，溶液中電離出來的N工濃度最小，H+抑制入%；水解，醋酸根離子促進(jìn)N用水

解,則④、⑤、⑥、⑦四種溶液中濃度由大到小的順序是⑥〉④乂或>⑦；

(4)將③和④等體積混合后，溶液中的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量濃度的NaCl和加3珥0,

A.一水合氨和水都電離出OH;但只有一水合氨電離出入%；，結(jié)合物料守恒得離子濃度大小順序是

c(Na+)=c(Cl-)>c(OH-)>c(NH；),A正確；

B.混合后n(Na+)不變，溶液體積增大一倍，濃度降為原來的一半，則c(Na+)=0.05mol/L,B錯(cuò)誤；

C.由電荷守恒得c(Na+)+c(NH；)+c(H+)=c(C/-)+c(O/T),C錯(cuò)誤；

D.混合后溶液的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量濃度的NaCl和溶液呈堿性，貝Ic(H+)<c(OH)D錯(cuò)誤;

故選A；

（5）稀釋后溶液中c（OH-）=義工吟出生=l（f3mol/L,則此時(shí)溶液中由水電離出的

■題型2鹽溶液呈酸堿性的原因

［例3］下列物質(zhì)溶于水后溶液顯酸性的是

A.KNO3B.NazChC.NH4C1D.CH3coONa

【答案】c

【解析】A項(xiàng)，KNC>3為強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，溶液呈中性，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，過氧化鈉溶于水生成氫氧化鈉，溶液呈堿

性，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，NH4cl為強(qiáng)酸弱堿鹽，溶于水后鏤根離子水解產(chǎn)生H+,溶液呈酸性，正確；D項(xiàng)，CH3coONa

為強(qiáng)堿弱酸鹽，溶于水后醋酸根離子水解產(chǎn)生0H,溶液呈堿性，錯(cuò)誤。

【變式2-1】常溫下，某CuSC）4溶液的pH=5。下列關(guān)于該溶液的說法中，不氐琥的是

A.顯酸性B.c（H+）=lxlO-5mol/L

C.c（0H）=lxl0-9mol/LD.加熱，pH變大

【答案】D

【解析】A.銅離子水解，溶液顯酸性，A正確；

B.常溫下，某CuSO4溶液的pH=5,則溶液中c（H+）=1x10-5mol/L,B正確；

C.溶液中c（H+）=lxlO-5mol/L,因此根據(jù)水的離子積常數(shù)可知溶液中C（OJT）=IxlO-moi/L,c正確；

D.加熱促進(jìn)銅離子水解，氫離子濃度增大，pH變小，D錯(cuò)誤；

答案選D。

【變式2-2】常溫下，0.1mol/L醋酸鈉溶液的pH=9。下列相關(guān)說法不氐琥的是

A.醋酸鈉溶液顯堿性的原因是：CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-

B.常溫下，醋酸鈉溶液中：c（H+）水?c（OT）水=1x10，

C（CH3COOH）

C.向10mL上述溶液中滴加5滴飽和NH4cl溶液，；逐漸增大

D.在pH均為9的醋酸鈉溶液和氨水中，水的電離程度：醋酸鈉溶液〉氨水

【答案】B

【解析】A.醋酸鈉為強(qiáng)堿弱酸鹽，在水溶液中CH3coO-部分發(fā)生水解，消耗水電離產(chǎn)生的H+變?yōu)镃H3coOH,

最終達(dá)到平衡時(shí)溶液中c（OH-）>c（H+）,溶液顯堿性，水解反應(yīng)的離子方程式為：

--

CH3COO+H2OCH3COOH+OH,A正確；

Kw1x10*

B.題中已知在常溫下，該醋酸鈉溶液的pH=9,可知。(可)水=cOJF=lxl05mol/L

水C(H+Lbio-

14

醋酸鈉溶液中由于醋酸根水解促進(jìn)水的電離，因此可得《H+)溶液-c(OH-)yK=lxlO,B錯(cuò)誤;

+

C(CH3COOH)_c(CH3COOH)c(H)cH

寸，加入消耗氫氧根則氫離子的濃度在增加，可知

C.+NH4cl

C(CH3COO)-c(CH3COO)c(H)

UH,)逐漸增大,C正確；

Ka

D.醋酸鈉是強(qiáng)堿弱酸鹽，醋酸根發(fā)生水解反應(yīng)消耗水電離產(chǎn)生的H+,促進(jìn)水的電離，根據(jù)上述計(jì)算可知

pH=9時(shí)。但+)水=c(OfT)水=1x10-5mol/L,而氨水中的NI^HzO是弱酸，電離產(chǎn)生氫氧根，對(duì)水的電離

平衡其抑制作用，使水的電離程度減小，計(jì)算可知pH=9時(shí)c(H+'=c(OfT)水=卜10-9moi/L,因此當(dāng)二者

的pH=9相同時(shí)，水的電離程度前者大，D正確；

故答案選：Bo

■題型3鹽類水解方程式的書寫

【例4】下列物質(zhì)在常溫下發(fā)生水解時(shí)，對(duì)應(yīng)的水解方程式正確的是

A.Na2co3：COj+H2OU2OH-+CO2T

B.NH4NO3：NH；+H2OUNH3-H2O+OH-

2++

C.CuSO4：Cu+2H2OCU(OH)2；+2H

D.KF：F+H2OUHF+OH-

【答案】D

【解析】A.H2cO3是二元弱酸，COj的水解分兩步：CO；+H2clUHCO/Oir、HCO'+H2OH2CO3+OH-,

A錯(cuò)誤；

+

B.NH；水解離子方程式是：NH：+H2O^NH3H2O+H；B錯(cuò)誤;

2+

C.水解程度很小，離子方程式中不寫氣體或沉淀符號(hào)，CM+水解離子方程式是：CU+2H2O^CU(OH)2

+2H+,C錯(cuò)誤；

D.F-的水解離子方程式是：F+H2OUHF+OH-,D正確；

故選D。

【變式3-1】下列離子方程式中，屬于水解反應(yīng)的是

A.CO；+H2O^=^HCO；+OH-

+

B.HSO；+HjO^^SO"-+H3O

+

C.HCOOH+HjO^^HCOO-+H3O

+

D.CO2+H2OHCO；+H

【答案】A

【解析】A.碳酸根離子分步水解，第一步水解的離子方程式為CO；-+H2O-^HCO］+OH-,A符合題意;

B.HSO；+H2O彳=±SO1+H3O+是HSO］的電離方程式，B不符合題意；

C.甲酸是一元弱酸，水分子作用下甲酸在溶液中電離出甲酸根離子和水合氫離子，電離方程式為

+

HCOOH+H2O^HCOO+H3O,C不符合題意；

D.二氧化碳與水反應(yīng)生成碳酸，碳酸在溶液中部分電離出碳酸氫根離子和氫離子，有關(guān)方程式為

CO2+H20OHCO；+H+,D不符合題意；

故答案選A。

【變式3-2］下列離子方程式書寫正確的是

+

A.氯水呈酸性：Cl2+H2O^2H+Cr+ClO-

B.NaCN溶液呈堿性：CN+H2O=HCN+0H

2+

C.NaHS溶液水解：HS+H2O^S+H3O

+

D.（NHjS。,溶液顯酸性的原因：NH：+H2O^NH3-H2O+H

【答案】D

+

【解析】A.HC1O是弱酸，保留化學(xué)式，氯氣與水反應(yīng)的離子方程式為：C12+H2O^H+C1+HC1O:故

A錯(cuò)誤;B.CN-水解為可逆反應(yīng)，用可逆符合，離子方程式為：CW+H2OUHCN+OIT,故B錯(cuò)誤;C.NaHS

溶液水解生成H2S,離子方程式為：HS+H2O^H2S+0//-,故C錯(cuò)誤；D.”凡）戶04溶液中鏤根離子

+

水解導(dǎo)致溶液顯示酸性，離子方程式為：NH：+H2O^NH3-H2O+H,故D正確。答案選D。

■題型4外界因素對(duì)鹽類水解的影響

【例5】用某化學(xué)興趣小組同學(xué)通過測(cè)量氯化鍍?nèi)芤旱膒H在實(shí)驗(yàn)前后的變化，探究影響鹽類水解的因素，

根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象和原理，下列對(duì)水解程度判斷正確的是

選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)pH變化水解程度

A加入氯化鏤固體減小增大

B加熱氯化鍍?nèi)芤簻p小減小

C加入醋酸鈉固體增大增大

D加入NaCl溶液增大不變

【答案】c

【分析】氯化鎮(zhèn)是強(qiáng)酸弱堿鹽，錢根離子在溶液中水解生成一水合氨和氫離子，溶液呈酸性。

【解析】A.向氯化核溶液中加入氯化鍍固體，溶液中鍍根離子濃度增大，平衡右移，溶液中氫離子濃度增

大，溶液pH減小，但鐵根離子的水解程度減小，故A不符合題意；

B.鏤根離子在溶液中的水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，加熱氯化鏤溶液，水解平衡右移，溶液中氫離子濃度增大，

溶液pH減小，鏤根離子的水解程度增大，故B不符合題意；

C.向氯化鏤溶液中加入醋酸鈉固體，醋酸根離子與溶液中的氫離子反應(yīng)，使溶液中氫離子濃度減小，水解

平衡右移，溶液pH中的增大，鏤根離子的水解程度增大，故C符合題意；

D.向氯化核溶液中加入氯化鈉溶液相當(dāng)于稀釋氯化鏤溶液，水解平衡右移，錢根離子的水解程度增大，故

D不符合題意；

故選C。

【變式4-1］在0.1morL-FeCb溶液中存在Fe3++3H2O=Fe(OH)3+3H+的水解平衡，下列說法中正確的

是

A.加FeCb固體，平衡正向移動(dòng)，水解程度增大

B.稍微加熱，促進(jìn)水解，c(H+)增大，pH減小

C.加NaOH固體，與鐵離子反應(yīng)，平衡逆向移動(dòng)

D.通入HC1氣體，平衡逆向移動(dòng)，鐵離子水解常數(shù)減小

【答案】B

【解析】A項(xiàng)，加FeCb固體，平衡正向移動(dòng)，但由于溶液濃度增大，所以水解程度減小，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，鹽

的水解一般是吸熱的，微熱，水解平衡正向移動(dòng)，c(H+)增大，pH減小，正確；C項(xiàng)，加NaOH固體，OIT

與H+反應(yīng)，平衡正向移動(dòng)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，通入HC1氣體，c(H+)增大，平衡逆向移動(dòng)，但水解常數(shù)只與溫

度有關(guān)，鐵離子的水解常數(shù)不變，錯(cuò)誤。

【變式4-2］以下4個(gè)實(shí)驗(yàn)中均產(chǎn)生了白色沉淀。下列說法正確的是

A.Na2co3、NaHCCh兩溶液中含有微粒種類相同

B.AF+抑制了CO夕、HCC”的水解

C.Ca2+促進(jìn)了COF、HCO5的水解

D.滴入溶液后，4支試管內(nèi)中溶液的pH都變大

【答案】A

_

【解析】A項(xiàng)，碳酸鈉溶液中：CO?+H2OHCO；+OH>HCO；+H2OH2CO3+OH,含有微粒

+

種類有Na+、COM、HCO5、OH>H>H2O、H2co3;碳酸氫鈉溶液中：HCO；+H2OH2CO3+OH^

++

HCO；—H+COF,含有微粒種類有Na+、C0?\HCO3、OH>H>H20>H2cO3;正確；B項(xiàng)，A12(SO4)3

屬于強(qiáng)酸弱堿鹽，碳酸鈉、碳酸氫鈉屬于強(qiáng)堿弱酸鹽，將A12(SO4)3加入到碳酸鈉、碳酸氫鈉溶液中，得到

白色沉淀為氫氧化鋁，AF+與CO/、HCCK發(fā)生雙水解反應(yīng)，促進(jìn)COP、HC(方水解，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，碳酸

鈉溶液中：CO?-+H2O—HCO；+0H",力口入CaCL,生成碳酸鈣沉淀，平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行，抑制C08

一水解，碳酸氫鈉溶液中：HCO;+H2O-H2CO3+OH->HC(K=H++COT,加入氯化鈣，生成碳酸

鈣沉淀，促進(jìn)HC03電離，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，碳酸鈉、碳酸氫鈉溶液顯堿性，加入硫酸鋁溶液生成氫氧化鋁沉淀

和二氧化碳，溶液顯酸性，pH降低；碳酸鈉溶液中加入氯化鈣，生成碳酸鈣沉淀和NaCL溶液呈中性，pH

降低；碳酸氫鈉溶液加入氯化鈣，生成碳酸鈣沉淀和二氧化碳，溶液呈酸性，pH降低；錯(cuò)誤。

■題型5鹽類水解的應(yīng)用

【例6】下列說法中正確的是

A.A1CL溶液和A12(SO,)3溶液分別加熱、蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶、灼燒，所得固體的成分相同

B.實(shí)驗(yàn)室配制FeC1溶液時(shí)，往往在FeCh溶液中加入少量的硫酸

C.向CuCU溶液中加入CuO,調(diào)節(jié)pH可除去溶液中混有的Fe3+

D.等物質(zhì)的量濃度的碳酸鈉和碳酸氫鈉混合液，碳酸根離子濃度大于碳酸氫根離子濃度

【答案】C

【解析】A.AlCb溶液水解生成氫氧化鋁和氯化氫，氯化氫易揮發(fā)，加熱、蒸發(fā)、濃縮結(jié)晶，氯化氫揮發(fā)

得到水解產(chǎn)物氫氧化鋁，灼燒得到氧化鋁；Ab(SO4)3溶液水解生成氫氧化鋁和硫酸，硫酸是難揮發(fā)性酸，

加熱、蒸發(fā)、濃縮結(jié)晶、灼燒，水揮發(fā)得到硫酸鋁固體，所得固體的成分不相同，故A錯(cuò)誤；

B.配制FeCb溶液時(shí)，應(yīng)將FeCb固體溶解在鹽酸中抑制鐵離子水解，再加水稀釋到所需濃度，故B錯(cuò)誤;

C.鐵離子存在水解平衡Fe3++3H2OWFe(OH)3+3H+,向CuCL溶液中加入CuO,消耗H+,使上述平衡正向

移動(dòng)生成氫氧化鐵沉淀，達(dá)到通過調(diào)節(jié)pH除去溶液中混有的Fe3+的目的，故C正確；

D.等物質(zhì)的量濃度的碳酸鈉和碳酸氫鈉混合液，碳酸根離子水解生成碳酸氫根離子，碳酸根離子的水解程

度大于碳酸氫根離子的電離程度，碳酸根離子濃度小于碳酸氫根離子濃度，故D錯(cuò)誤；

答案選C。

【變式5-1］下列做法中，主要依據(jù)的不是鹽類水解原理的是

A.實(shí)驗(yàn)室配制FeCb溶液時(shí)，往往在FeCh溶液中加入少量的鹽酸

B.游泳館常用可溶性銅鹽作游泳池水的消毒劑

C.用NaHCO3和Al2(SO4)3兩種溶液可作泡沫滅火劑

D.用明研做凈水劑吸附水中的懸浮雜質(zhì)

【答案】B

【解析】A.實(shí)驗(yàn)室配制FeCy溶液時(shí)，往往在FeCh溶液中加入少量的鹽酸，是為了抑制Fe?+水解，A與

鹽類水解原理有關(guān)；

B.游泳館常用可溶性銅鹽作游泳池水的消毒劑，是利用Ci?+使蛋白質(zhì)變性，B與鹽類水解原理無(wú)關(guān)；

C.用NaHCOj和A12(SC>4)3兩種溶液可作泡沫滅火劑，利用二者互促水解生成二氧化碳?xì)怏w，可用于滅火,

C與鹽類水解原理有關(guān)；

D.用明磯做凈水劑吸附水中的懸浮雜質(zhì)是因?yàn)槊鞔壢苡谒婋x出的鋁離子能水解形成氫氧化鋁膠體而具有

凈水作用，D與鹽類水解原理有關(guān)；

故選B。

【變式5-2］在下列給定條件下的溶液中，一定能大量共存的離子組是

A.無(wú)色溶液：Ca?+、ft、Cr>HSO；

B.能使pH試紙呈紅色的溶液：Na+、NH；、「、NO；

C.FeCl2溶液：K+、Na+、SO］、A10；

D.加水稀釋時(shí)粵N值明顯增大的溶液中Ba?*、cr>NO；、Na+

c(OH-)

【答案】D

【解析】A.H+、HSOJ反應(yīng)生成二氧化硫和水而不能大量共存，A錯(cuò)誤；

B.該溶液呈酸性，酸性條件下［、NO1發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成碘和NO而不能大量共存，B錯(cuò)誤；

C.Fe2+>A10；發(fā)生雙水解反應(yīng)而不能大量共存，C錯(cuò)誤；

D.加水稀釋時(shí)c(H+)/c(OH。值明顯增大，說明該溶液呈堿性，這幾種離子之間不反應(yīng)且和氫氧根離子不

反應(yīng)，所以能大量共存，D正確；

故選D。

【變式5-3］在干燥的HC1氣流中加熱MgCb?6H2。，能得到無(wú)水MgCb。下列說法正確的是

A.MgCl2nH2O(s)=MgCl2-(n-l)H2O(s)+H20(g)AH<0

B.MgCl2+2H2O(S)Mg(OH)2(s)+2HCl(g),HC1氣流可促進(jìn)反應(yīng)進(jìn)行

C.MgCl2.H20(s)Mg(OH)Cl(s)+HC1(g),升高溫度，反應(yīng)更易發(fā)生

D.MgCl2-4H2O(s)MgCl2-2H2O(s)+2H2O(g),HC1氣流可抑制反應(yīng)進(jìn)行

【答案】C

【解析】A.MgCb?nH2O(s)UMgC12?(n-l)H2O(s)+H2O(g)屬于分解反應(yīng)，分解反應(yīng)大多是吸熱反應(yīng)，所以反

應(yīng)AH>0,A錯(cuò)誤：

B.MgCb水解會(huì)生成HC1,HC1氣流可抑制水解反應(yīng)進(jìn)行，B錯(cuò)誤；

C.水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，加熱促進(jìn)水解反應(yīng)的進(jìn)行，升高溫度，MgC12?H2O（s）=Mg（OH）Cl（s）+HCl（g）更易

發(fā)生，C正確；

D.MgC12?4H2O（s）UMgC12?2H2O（s）+2H2O（g）該反應(yīng)產(chǎn)物中沒有HC1,HC1氣流不能抑制反應(yīng)進(jìn)行，D錯(cuò)誤;

故答案為：Co

■題型6判斷溶液中粒子濃度大小關(guān)系

［例7］下列溶液中各微粒的濃度關(guān)系不乖確的是

A.O.lmolL1FeJ溶液：c（Cr）>3c（Fe*）

B.O.lmol-r1KC1溶液：c（H+）=c（0H-）

C.O.lmoLLTCH3coONa溶液：c（CH3coer）>c（Na*）>c）>c氏）

D.室溫下，pH=7的NHQ、混合溶液:c（Cr）=c（NH：）

【答案】C

【解析】A.O.lmol.L1FeCK溶液中,Fe3+發(fā)生水解，則c（Cr）>3c（Fe*）,故A正確;

B.O.lmol-L-1KC1溶液呈中性，c"）=c（0IT）,故B正確;

C.O.lmollTCH3coONa溶液中CH3coO-發(fā)生水解使溶液呈堿性，則溶液中

++

c（Na）>c（CH3COOj>c（OHj>c（H）,故C錯(cuò)誤;

D.室溫下，pH=7的NH,Cl、NFVHzO混合溶液中呈中性，c（H+）=c（0H）,由電荷守恒

c（OIT）+c（C「）=c（NH：）+c（H+）可知c（C「）=c（NH：）嗎，故D正確；

故選C。

【例8】草酸的兩步電離常數(shù)分別為Ka1和Ka?。常溫下，向ILlmoLI?草酸溶液中逐滴加入KOH溶液，所

得溶液中H2c2O4、HC2O4\C2O廣三種微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)（6）與溶液pH的關(guān)系如圖所示。下列說法正確

A.草酸的第一步電離常數(shù)Kai=c（HC2O）c（H+）

2

B.pH=1.2的溶液中：c（H2C2O4）=c（C2O4j

C.pH=4.2的溶液中:n（HC2O4）+n（C2Ot）=lmol

D.KHC2O4溶液顯酸性

【答案】D

【分析】向ILlmoLI?草酸溶液中逐滴加入KOH溶液，隨著氫氧化鉀溶液體積增大，草酸和氫氧化鉀溶液

反應(yīng)先生成草酸氫鉀，H2c2。4濃度由最大逐漸減小，HC?。；濃度在反應(yīng)的開始階段會(huì)增大，后發(fā)生反應(yīng)

HC2o4+o77=H2o+c2ot，的濃度又逐漸減小、cq；的濃度逐漸增大，所以曲線1代表草酸、

c（〃GO［）C（H+）

；24+

曲線2代表及40］、曲線3代表CQ；-H2c。為二元弱酸,H2c2O4uH+//C2O；,Kal=-

C（H2C2O4）

C（C2OJ）C（H+）

+

HC2O；^H+C2O；-,Ka2

C（HC2O；）

【解析】A.曲線1代表草酸、曲線2代表〃。2。4,草酸的第一步電離

+

c（7fC2O；）c（H）

H2c2O4UH++HC204Kl,pH=1.2時(shí)，c（H,C2O4）=c（HC2O；）,

c（H2c2O4）

Kal=<:V\）=c（H+尸10心，故A錯(cuò)誤;

C（H2C2O4）

B.曲線1代表草酸、曲線2代表》G0；、曲線3代表C2O。pH=1.2的溶液中：C（H2C2O4）=C（77C2O4）,

故B錯(cuò)誤；

C.pH=4.2的溶液中原子守恒：n（H2C2O4）+n（HC2O4）+n（C2O；j=1mol,故C錯(cuò)誤；

+

D.KHC2O4溶液中8GO4電離使溶液有呈酸性的趨勢(shì)，HC2O；^H+C2Ot，pH=4.2時(shí),

c（c2or）c（H-）_iQ42

KHCfi-水解使溶液有呈堿性的趨勢(shì)，HCO；+HOUOH-+HCO,

a2c（g。；）22224

K10T4

Kh2=L=RT=10"8＜Ka2,即的水解程度小于其電離程度，所以溶液顯酸性，故D正確;

Jiw

故答案為：D。

【變式6-1】常溫下O.lmol/L的四種鹽溶液的pH如下表，下列敘述正確的是

NaClONa2cO3NaHCO3NaHC2O4

pH10.311.68.32.7

A.向NaClO溶液中滴加酚醐溶液，溶液變紅后不會(huì)褪色

B.NaHCCh溶液中HCOJ的電離程度大于水解程度

C.Na2c03和NaHCCh溶液中均存在以下關(guān)系：c（Na+）+c（H+）=2c（CO^J+c^iCO；）+c（DH-）

+

D.NaHC2O4溶液中，c（Na）＞c（HC2O；）＞c（H2C2O4）＞c（020t）

【答案】c

【解析】A.由題干信息可知，O.lmol/LNaClO溶液的pH=10.3,而酚醐溶液的變色范圍式8.2?10,故向

NaClO溶液中滴加酚敷溶液，故溶液變紅，由于次氯酸根離子水解生成的次氯酸具有強(qiáng)氧化性，而是變紅

后的溶液又漂白而褪色，A錯(cuò)誤；

B.O.hnol/LNaHCCh溶液的pH=8.3,故HCO1的電離程度小于水解程度，B錯(cuò)誤；

C.根據(jù)電荷守恒可知，Na2cCh和NaHCCh溶液中均存在以下關(guān)系：

c（Na+）+c（H+）=2c（CO；-）+c（HCO；）+c（OH-）,C正確;

D.O.lmol/LNaHCzCU溶液的pH=2.7,即HC2O；電離大于水解，故

+

c（Na）>c（HC2O4）>c（C2O^）>c（H2C2O4）,D錯(cuò)誤；

故選Co

【變式6-2】常溫下，O.lmoLL—Na2c溶液中，H2CO3,HCO；、CO：的分布分?jǐn)?shù)［如

__________eg）__________

5（CO：）=］隨溶液pH的關(guān)系如圖。下列說法錯(cuò)誤的是

C（H2CO3）+c（HCO；）+c（COj）

A.曲線③代表co：的分布分?jǐn)?shù)隨pH的變化曲線

B.HCO；的水解常數(shù)為IO.

華智＞10

C.pH=8時(shí),

cCO：

+

D.Na2cO3溶液中存在關(guān)系：2c（H2CO3）+c（HCQ-）+c（H）=c（0H"）

【答案】C

【解析】A.H2cO3的濃度隨溶液酸性增強(qiáng)而增大，故曲線①表示H2cO3的分布分?jǐn)?shù)隨pH的變化曲線，COj

的濃度會(huì)隨溶液堿性增強(qiáng)而增大，故曲線③表示COj的分布分?jǐn)?shù)隨pH的變化曲線，曲線②則表示HCO"勺

分布分?jǐn)?shù)隨pH的變化曲線，A項(xiàng)正確；

B.由曲線①②的交點(diǎn)可得儲(chǔ)1=10-咫，由曲線②③的交點(diǎn)可得塢2=10一°25,HCO；的水解常數(shù)

項(xiàng)正確;

c（H+）.c（HCOjC（H+N（CO:）C2（H+〉C（CO；）C（COj）心（

c.2+

C（H2CO3）c（HCO-）C（H2CO3）'何c（H2cO3）C（H）;

K「K、10-10??c（H,COj

＞a：=-----——=10-°62-V~^=10°62＜10C用錯(cuò)誤.

c2（H+）W16'c（COj）'C以知厭，

D.根據(jù)電荷守恒可得，c（Na+）+c（H+）=c（HCO；）+2c（CO^）+c（OH"）,根據(jù)物料守恒可知

+-

c（Na）=2c（HCO-）+2c（CO；）+2c（H2CO3）,聯(lián)立兩式可得2c（H2co3）+c（HCOj+c（H+）=C（OJT）,D

項(xiàng)正確；

答案選C。

【變式6-3】常溫下，向20.00mL0.2000mol-LTNH4cl溶液中逐滴加入0.2000mollTNaOH溶液，溶液的pH

與所加NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示（不考慮揮發(fā)）。下列說法正確的是

A.a點(diǎn)溶液中,c（Na+）+c（NH：）＞c（Cr）

B.b點(diǎn)溶液中，C（cr）＞c（NH：）＞c（H+）=c（OH-）

C.c點(diǎn)溶液中，c水（H+卜分（OH）=1.0x10*

D.a-?c的滴定過程中，水的電離程度一直增大

【答案】B

【分析】a點(diǎn)為氯化鏤溶液，由于鍍根離子水解，溶液顯酸性，此時(shí)促進(jìn)水的電離，隨著氫氧化鈉的加入，

發(fā)生反應(yīng)：NH^+OH=NH3-H2O,鏤根離子濃度減小，水的電離程度減小，隨著一水合氨的生成和氫氧化

鈉的過量，水的電離逐漸受到抑制，電離程度減小。

【解析】A.a點(diǎn)為氯化鏤溶液，由于鏤根離子水解，溶液顯酸性：c（H+）＞c（OH-）,根據(jù)電荷守恒：

+

c（H）+C（NH；）=c（OH）+C（Cr）,故c（NH；）＜c（C［），此時(shí)溶液中無(wú)鈉離子，故鈉離子濃度為0,故

c（NH；）+c（Na+）＜c（Cr）,A錯(cuò)誤；

B.b溶液呈中性，c（H+）=c（OH）,根據(jù)電荷守恒：c（H+）+c（NH：）+c（Na+）=c（OH）+c（Cr）,故

c（NH；）+c（Na+）=c（Cr）,此時(shí)鈉離子濃度不為0,故c（Cr）＞c（NH：）＞c（H+）=c（0tT）,B正確；

+7

C.c點(diǎn)溶液中，氫氧化鈉溶液過量，溶液顯堿性，水的電離受到抑制，c?K（H）=C/X（OH-）＜1.0x1O_mol/L,

+14

故c水（H）-czK（OH）＜1.0xl0-,C錯(cuò)誤；

D.根據(jù)分析，a-c的滴定過程中，水的電離程度一直減小，D錯(cuò)誤；

故選B。

■題型7三大守恒關(guān)系的應(yīng)用

【例9】在某溫度時(shí)，將nmol/L氨水滴入10mL1.0mol/L鹽酸中，溶液pH和溫度隨加入氨水體積變化曲線如

圖所示。下列有關(guān)說法正確的是

——

bn!

a

0

10r（NH3H2O）/mL

A.—的比較：a點(diǎn)圮點(diǎn)B.c點(diǎn)：c（Clj=c（NH：）>c（H+）=c（OHj

C.水的電離程度：a<b<c<dD.氨水的濃度等于LOmol/L

【答案】B

【解析】A.Kw只受溫度影響，a點(diǎn)溫度低于b點(diǎn)溫度，水的電離吸熱，Kw的比較：a點(diǎn)<b點(diǎn)，故A錯(cuò)

誤；

B.c點(diǎn)溶液呈中性，則c（H+）=c（OH）,根據(jù)電荷守恒c（CI）+c（OH-尸c（NH：）+c（H+）可知c（C「）=c（NH：）,由

于NH：只有很少一部分水解，則c點(diǎn)：c（Clj=c（NH：）>c（H+）=c（0Hj,故B正確；

C.b點(diǎn)溫度最高，說明恰好反應(yīng)，b點(diǎn)溶質(zhì)為氯化鍍，只有錢根的水解促進(jìn)水的電離，且溫度高，所以b

點(diǎn)水的電離程度最大，c點(diǎn)溶液顯中性，氨水過量，a、d兩點(diǎn)都抑制了水的電離，由于d點(diǎn)混合液的pH不

知，則無(wú)法判斷a、d兩點(diǎn)水的電離程度大小，故C錯(cuò)誤；

D.b點(diǎn)恰好完全反應(yīng)時(shí)所需氨水小于10mL,因而氨水濃度大于LOmoMJ,故D錯(cuò)誤；

故選B。

【例10】室溫下，有濃度均為0.2mol-L-1的下列五種溶液，請(qǐng)回答問題。

@HC1②NaCl③CH3coOH④CH3coONa⑤Na2cO3

資料：室溫下，醋酸Ka=1.7xl0-5；碳酸Kal=4.4xl0，Ka2=4.7xlOF;次氯酸Ka=4.0x10-8

（1）上述溶液中水的電離被抑制的是（填序號(hào)，下同），水的電離被促進(jìn)的是,用離子方程

式表示促進(jìn)水電離程度最大的溶質(zhì)與水的作用：=

（2）上述溶液的pH由大到小的順序?yàn)閛

（3）等體積的①和③分別于足量的鋅粉反應(yīng)，起始速率：①—③（填“<”、"力或“>”）；生成氫氣的量：①

③（填或

（4）比較溶液③和④中CH3coec的物質(zhì)的量濃度：③④（填“<”、"=”或

（5）向溶液①中加水稀釋至原體積的2倍，恢復(fù)至室溫，所得溶液的pH為。

（6）依據(jù)電離平衡常數(shù)數(shù)據(jù)，下列方程式書寫合理的是0（填字母）

a.CH3coONa溶液中滴力口次氯酸：HClO+CH3COONa=CH3COOH+NaClO

b.Na2cO3溶液中滴力口少量醋酸：CH3coOH+Na2c03=NaHCCh+CH3coONa

c.NaClO溶液中通入CO2：CO2+H2O+2NaClO=Na2CO3+2HClO

d.NaHCCh溶液中滴加過量氯水：NaHCO3+Cl2=NaCl+HC10+C02?

(7)常溫下O.lmol/LCH3coOH溶液加水稀釋后，下列各項(xiàng)中數(shù)值變大的是.

c(H+)c(OH)c(H+)c(CH3coeT)

a.c(H+)b-(CHCQOH)C-"CM)d.

C3-C(CH3COOH)-

(8)在一條件下，CH3coOH溶液中存在電離平衡：CH3coOHUCH3coeT+H+AH>0,下列方法中，可

以使O.lOmolL-'CHsCOOH溶液中CHsCOOH電離程度增大的是=

a.加入少量O.lOmol-LT的稀鹽酸b.加熱

c.加水稀釋至0.010mol-LTd.加入少量冰醋酸

(9)體積為10mLpH=2的醋酸溶液與一元酸HX分別加水稀釋至1000mL,稀釋過程pH變化如圖所示。則

HX的電離平衡常數(shù)(填“大于”、“等于”或“小于”下同)醋酸的平衡常數(shù)，稀釋后，HX溶液中水電離出

來的c(H+)醋酸溶液水電離出來c(H+)。

【答案】(1)①③④⑤co^+H2O=HCO；+OH"(HCO；+H2O=H2CO3+OH)

(2)⑤④②③①

(3)>=

(4)<

(5)1

(6)bd

(7)bd

(8)be

(9)大于大于

【解析】(1)酸或堿電離產(chǎn)生的氫離子或氫氧根離子抑制水的電離，上述溶液中水的電離被抑制的是①③;

鹽電離產(chǎn)生的陽(yáng)離子(或酸根離子)與氫氧根離子(或氫離子)結(jié)合成弱堿弱酸)促進(jìn)水的電離，上述溶液中水的

電離被促進(jìn)的是④⑤；弱酸的酸性越弱水解程度越大，促進(jìn)水電離程度最大的溶質(zhì)Na2cCh,可用離子方程

式表示與水的作用為co；+H2OHCO；+OH7HCO；+H2OH2co3+OH-)。

(2)酸的酸性越強(qiáng)，酸的電離程度越大，其酸根離子水解程度越小，相同濃度的鈉鹽溶液的pH越小，根

據(jù)表中數(shù)據(jù)知，酸性最強(qiáng)的酸是CH3coOH、酸性最弱的酸是HC0],上述溶液的pH由大到小的順序?yàn)?/p>

⑤④②③①。

(3)①HC1是一元強(qiáng)酸，③CH3coOH是一元弱酸，等體積的①和③分別于足量的鋅粉反應(yīng)，起始速率：

①〈③，HC1和CH3coOH的物質(zhì)的量相等，生成氫氣的量：①;③。

(4)弱酸的電離是微弱的，③中CH3coO-的物質(zhì)的量濃度較小，鹽CH3coONa的電離是完全的，鹽

CH3coONa的水解也是微弱的，④中CH3coO-的物質(zhì)的量濃度較大，故③和④中CH3co0-的物質(zhì)的量濃

度：③〈④。

(5)鹽酸是強(qiáng)酸完全電離，稀釋時(shí)氫離子按倍數(shù)降低，故向溶液①中加水稀釋至原體積的2倍，恢復(fù)至室

溫，所得溶液的pH為1。

(6)a.酸性：CH3C00H>HC10,所以HC10和醋酸鈉不反應(yīng)，a錯(cuò)誤；

b.酸性：CH3COOH>H2CO3>HC1O>HCO3,CH3coOH+Na2cO3=NaHCC>3+CH3coONa可以發(fā)生，b正

確；

c.酸性：CH3COOH>H2CO3>HC1O>HCO；,CO2+H2O+2NaClO=Na2CO3+2HClO,c錯(cuò)誤；

d.酸性：CH3COOH>H2CO3>HC1O>HCO3,C12+H2O=HC1+HC1O,則鹽酸可以和碳酸氫鈉反應(yīng)生成二氧

化碳，次氯酸不與碳酸氫鈉反應(yīng)，故NaHCOs溶液中滴加過量氯水：NaHCC>3+C12=NaCl+HClO+CO2T可

以發(fā)生，d正確；

答案選bd。

c(H+)Ka

(7)常溫下O.lmol/LCH3coOH溶液加水稀釋后c(H+)減小，c(CH3co0-)減小，“口廠小口

cH)Kac(OH")

(CHCOO)增大'c(H+)-c(OH-尸Kw不變，c(OH-)增大，增大，

C(CH3COOH)

C(H+)C(CHCOO)

3=降不變，故選bd。

C(CH3COOH)

(8)醋酸的電離是吸熱反應(yīng)，加水稀釋、加入堿、加熱都能促進(jìn)醋酸的電離；

a.加入少量的稀鹽酸，溶液中氫離子濃度增大，抑制醋酸的電離，則醋酸的電離程度降低，故

a錯(cuò)誤；

b.醋酸的電離是吸熱反應(yīng)，加熱CH3co0H溶液，促進(jìn)醋酸的電離，則醋酸的電離程度增大，故b正確；

c.加水稀釋至O.OlOmohLT,促進(jìn)醋酸的電離，則醋酸的電離程度增大，故c正確；

d.加入少量冰醋酸，醋酸的電離平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，但醋酸的電離程度降低，故d錯(cuò)誤；

故本題答案為：be0

(9)由圖可知，稀釋相同的倍數(shù)，HX的pH變化程度大，則酸性HX強(qiáng)，電離平衡常數(shù)大，稀釋后，HX

電離生成的c(H+)小，對(duì)水的電離抑制能力小，所以HX溶液中水電離出來的c(H+)大，故本題答案為：大于;

大于。

8

【變式7-1]NaClO溶液具有漂白能力，已知2