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文檔簡介
考點48沉淀的溶解平衡及其應(yīng)用一、沉淀溶解平衡及其影響因素1.沉淀溶解平衡的概念在一定溫度下,當(dāng)難溶強電解質(zhì)溶于水形成飽和溶液時,溶解速率和生成沉淀的速率相等的狀態(tài)。2.沉淀溶解平衡的建立3。沉淀溶解平衡的特征4.影響沉淀溶解平衡的因素(1)內(nèi)因難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)。(2)外因①濃度:加水稀釋,沉淀溶解平衡向溶解的方向移動,但Ksp不變.②溫度:多數(shù)難溶電解質(zhì)的溶解過程是吸熱的,所以升高溫度,沉淀溶解平衡向溶解的方向移動,同時Ksp變大。③同離子效應(yīng):向沉淀溶解平衡體系中,加入相同的離子,使平衡向沉淀方向移動,但Ksp不變.④其他:向沉淀溶解平衡體系中,加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶或氣體的離子,使平衡向溶解的方向移動,Ksp不變。以AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)ΔH>0為例:外界條件移動方向平衡后c(Ag+)平衡后c(Cl—)Ksp升高溫度正向增大增大增大加水稀釋正向不變不變不變加入少量AgNO3逆向增大減小不變通入HCl逆向減小增大不變通入H2S正向減小增大不變二、溶度積的相關(guān)計算及應(yīng)用1.溶度積的相關(guān)計算(1)溶度積和離子積以AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)為例:溶度積離子積概念沉淀溶解的平衡常數(shù)溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積符號KspQc表達式Ksp(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的濃度都是平衡濃度Qc(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的濃度是任意濃度應(yīng)用判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解:①Q(mào)c>Ksp:溶液過飽和,有沉淀析出;②Qc=Ksp:溶液飽和,處于平衡狀態(tài);③Qc〈Ksp:溶液未飽和,無沉淀析出。(2)已知溶度積求溶解度以AgCl(s)Ag+(aq)+Cl?(aq)為例,已知Ksp,則飽和溶液中c(Ag+)=c(Cl?)=,結(jié)合溶液體積即可求出溶解的AgCl的質(zhì)量,利用公式=即可求出溶解度。(3)已知溶解度求溶度積已知溶解度S(因為溶液中溶解的電解質(zhì)很少,所以溶液的密度可視為1g·cm?3),則100g水即0.1L溶液中溶解的電解質(zhì)的質(zhì)量m為已知,則1L溶液中所含離子的物質(zhì)的量(離子的物質(zhì)的量濃度)便可求出,利用公式即可求出Ksp。(4)兩溶液混合是否會產(chǎn)生沉淀或同一溶液中可能產(chǎn)生多種沉淀時判斷產(chǎn)生沉淀先后順序的問題,均可利用溶度積的計算公式或離子積與濃度積的關(guān)系加以判斷。2.溶度積的應(yīng)用(1)沉淀的生成原理:當(dāng)Qc>Ksp時,難溶電解質(zhì)的溶解平衡向左移動,就會生成沉淀.方法:①調(diào)節(jié)pH法。如工業(yè)原料氯化銨中含雜質(zhì)氯化鐵,使其溶解于水中,再加入氨水調(diào)節(jié)pH至7~8,可使Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀除去。反應(yīng)的離子方程式為Fe3++3NH3·H2OFe(OH)3↓+3。②加沉淀劑法。如以Na2S、H2S等作沉淀劑,使金屬離子如Cu2+、Hg2+等生成極難溶的硫化物CuS、HgS等,也是分離、除雜常用的方法。反應(yīng)的離子方程式為Cu2++S2?CuS↓,Cu2++H2SCuS↓+2H+;Hg2++S2?HgS↓,Hg2++H2SHgS↓+2H+.(2)沉淀的溶解原理:當(dāng)Qc<Ksp時,難溶電解質(zhì)的溶解平衡向右移動,沉淀就會溶解。化學(xué)方法溶解沉淀的原理是:使沉淀溶解平衡向著溶解的方向移動。常用的方法有:①堿溶解法。如用NaOH溶液溶解Al(OH)3,化學(xué)方程式為NaOH+Al(OH)3NaAlO2+2H2O。②鹽溶解法。除了酸、堿可以溶解難溶電解質(zhì),某些鹽溶液也可用來溶解沉淀。如NH4Cl溶液可溶解Mg(OH)2.③配位溶解法。在難溶物中加入配位劑,因形成配合物而降低難溶物的某種離子濃度,使平衡右移,沉淀溶解。④氧化還原溶解法。有些金屬硫化物(CuS、HgS等)不溶于非氧化性酸,只能溶于氧化性酸,通過減小c(S2?)而達到沉淀溶解的目的.如3CuS+8HNO3(?。?Cu(NO3)2+3S↓+2NO↑+4H2O。(3)沉淀的轉(zhuǎn)化實質(zhì):沉淀溶解平衡的移動。條件:兩種沉淀的溶度積不同,溶度積大的可以轉(zhuǎn)化為溶度積小的。應(yīng)用:鍋爐除垢、礦物轉(zhuǎn)化等.溶度積使用時的注意事項(1)Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān),與沉淀的量無關(guān)。(2)溶液中離子濃度的變化只能使平衡移動,并不能改變?nèi)芏确e。(3)沉淀的生成和溶解這兩個相反過程相互轉(zhuǎn)化的條件是離子濃度的大小,改變反應(yīng)所需的離子濃度,可使反應(yīng)向著所需的方向轉(zhuǎn)化。(4)只有組成相似的物質(zhì)(如AgCl與AgI、CaCO3與BaCO3),才能用Ksp的相對大小來判斷物質(zhì)溶解度的相對大小。(5)Ksp小的難溶電解質(zhì)也能向Ksp大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化,需看溶液中生成沉淀的離子濃度的大小。三、沉淀溶解平衡圖像分析1。第一步:明確圖像中縱、橫坐標的含義縱、橫坐標通常是難溶物溶解后電離出的離子濃度。2.第二步:理解圖像中線上點、線外點的含義(1)以氯化銀為例,在該沉淀溶解平衡圖像上,曲線上任意一點都達到了沉淀溶解平衡狀態(tài),此時Qc=Ksp。在溫度不變時,無論改變哪種離子的濃度,另一種離子的濃度只能在曲線上變化,不會出現(xiàn)在曲線外的點。(2)曲線上方區(qū)域的點均為過飽和溶液,此時Qc〉Ksp。(3)曲線下方區(qū)域的點均為不飽和溶液,此時Qc〈Ksp。3.第三步:抓住Ksp的特點,結(jié)合選項分析判斷(1)溶液在蒸發(fā)時,離子濃度的變化分兩種情況:①原溶液不飽和時,離子濃度要增大都增大;②原溶液飽和時,離子濃度都不變??枷蛞怀恋砣芙馄胶饧捌溆绊懸蛩氐淅?將足量BaCO3固體分別加入:①30mL水;②10mL0。2mol·L—1Na2CO3溶液;③50mL0.01mol·L-1BaCl2溶液;④100mL0.01mol·L-1鹽酸中溶解至溶液飽和。請確定各溶液中c(Ba2+)由大到小的順序為A.①②③④ B.③④①②C。④③①② ?? ?D。②①④③【解析】BaCO3在水中存在溶解平衡:BaCO3(s)Ba2+(aq)+COeq\o\al(2—,3)(aq),Na2CO3溶液中c(COeq\o\al(2-,3))較大,促使BaCO3的溶解平衡逆向移動,則Na2CO3溶液中c(Ba2+)比水中??;0.01mol·L-1BaCl2溶液中c(Ba2+)=0。01mol·L-1,BaCO3的溶解平衡逆向移動,但溶液中c(Ba2+)≈0.01mol·L-1;0.01mol·L—1鹽酸中COeq\o\al(2-,3)與H+反應(yīng)生成CO2,促使BaCO3的溶解平衡正向移動,最終溶液中c(Ba2+)≈0。005mol·L-1,故四種溶液中c(Ba2+)的大小順序為③〉④>①>②。【答案】B1.下列說法正確的是①難溶電解質(zhì)達到沉淀溶解平衡時,溶液中各種離子的溶解(或沉淀)速率都相等②難溶電解質(zhì)達到沉淀溶解平衡時,增加難溶電解質(zhì)的量,平衡向溶解方向移動③向Na2SO4溶液中加入過量的BaCl2溶液,則沉淀完全,溶液中只含Ba2+、Na+和Cl?,不含④Ksp小的物質(zhì)其溶解能力一定比Ksp大的物質(zhì)的溶解能力?、轂闇p少洗滌過程中固體的損耗,最好選用稀H2SO4代替H2O來洗滌BaSO4沉淀⑥洗滌沉淀時,洗滌次數(shù)越多越好A.①②③B.①②③④⑤⑥ C.⑤D.①⑤⑥沉淀溶解平衡及其影響因素的理解(1)沉淀溶解平衡是化學(xué)平衡的一種,沉淀溶解平衡的移動也同樣遵循勒夏特列原理。(2)沉淀溶解達到平衡時,再加入該難溶物對平衡無影響。(3)難溶電解質(zhì)的溶解過程有的是吸熱過程,有的是放熱過程。(4)由于沉淀的生成取決于Qc與Ksp的相對大小,而溶解度與相對分子質(zhì)量有關(guān),有可能溶解度大的轉(zhuǎn)化為溶解度小的。(5)用沉淀法除雜不可能將雜質(zhì)離子全部通過沉淀除去。一般認為殘留在溶液中的離子濃度小于1×10?5mol·L?1時,沉淀已經(jīng)完全。考向二沉淀溶解平衡的應(yīng)用典例1往鍋爐注入Na2CO3溶液浸泡,將水垢中的CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3,再用鹽酸去除,下列敘述中正確的是A.溫度升高,Na2CO3溶液的Kw和c(H+)均會增大B.CaSO4能轉(zhuǎn)化為CaCO3,說明Ksp(CaCO3)>Ksp(CaSO4)C.CaCO3溶解于鹽酸而CaSO4不溶,是因為硫酸酸性強于鹽酸D.沉淀轉(zhuǎn)化的離子方程式為COeq\o\al(2—,3)(aq)+CaSO4(s)CaCO3(s)+SOeq\o\al(2—,4)(aq)【解析】溫度升高,水的電離平衡正向移動,Kw增大;溫度升高,Na2CO3的水解平衡正向移動,c(OH-)增大,c(H+)減小,A項錯誤。Ksp(CaCO3)<Ksp(CaSO4),B項錯誤。CaCO3與鹽酸反應(yīng)生成可溶性的氯化鈣、水和二氧化碳,CaSO4與鹽酸不滿足復(fù)分解反應(yīng)發(fā)生的條件,與酸性強弱無關(guān),C項錯誤。硫酸鈣較為致密,可轉(zhuǎn)化為較為疏松且溶解度更小的碳酸鈣,反應(yīng)的離子方程式為CaSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)(aq)CaCO3(s)+SOeq\o\al(2-,4)(aq),D項正確?!敬鸢浮緿2.化工生產(chǎn)中含Cu2+的廢水常用MnS(s)作沉淀劑,其反應(yīng)原理為Cu2+(aq)+MnS(s)CuS(s)+Mn2+(aq)。一定溫度下,下列有關(guān)該反應(yīng)的推理正確的是A。該反應(yīng)達到平衡時c(Cu2+)=c(Mn2+)B.平衡體系中加入少量CuS(s)后,c(Mn2+)變小C.平衡體系中加入少量Cu(NO3)2(s)后,c(Mn2+)變大D.該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=QUOTEKsp(CuS)K考向三溶度積常數(shù)的應(yīng)用及計算典例1常溫下,Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=1.0×10-16。將等體積的AgCl和AgI的飽和溶液的清液混合,再向其中加入一定量的AgNO3固體,下列說法正確的是A.兩溶液混合,AgCl和AgI都沉淀B.若AgNO3足量,AgCl和AgI都可沉淀,但以AgCl為主C.向AgI清液加入AgNO3,c(Ag+)增大,Ksp(AgI)也增大D.若取0。1435gAgCl固體放入100mL水中(忽略體積變化),c(Cl-)為0。01mol·L【解析】飽和AgCl溶液中c(Ag+)=c(Cl-)=1。342×10-5mol·L-1;飽和的AgI溶液中c(Ag+)=c(I-)=1.0×10-8mol·L-1;等體積混合后,濃度減半,c(Cl-)=6.71×10—6mol·L—1、c(I—)=5。0×10—9mol·L-1、c(Ag+)=6。71×10—6mol·L-1,此時Qc(AgCl)=c(Cl-)·c(Ag+)=6。71×10-6mol·L—1×6.71×10-6mol·L-1≈4。5×10-11〈Ksp(AgCl),Qc(AgI)=c(I-)·c(Ag+)=5。0×10-9mol·L-1×6。71×10-6mol·L-1≈3。4×10—14>Ksp(AgI),故生成AgI沉淀,不產(chǎn)生AgCl沉淀,A錯誤.由于c(Cl-)?c(I-),故AgNO3足量時,兩種沉淀都生成,但以AgCl為主,B正確。AgI清液中加入AgNO3,c(Ag+)增大,但Ksp(AgI)只與溫度有關(guān),溫度不變,Ksp(AgI)不變,C錯誤。0。1435gAgCl固體放入100mL水中,只有部分溶解,此時溶液c(Cl—)=1。342×10-5mol·L-1,D錯誤?!敬鸢浮緽3.相關(guān)物質(zhì)的溶度積常數(shù)見下表(25℃):物質(zhì)Mg(OH)2CH3COOAgAgClAg2CrO4Ksp1。1×10-112。3×10-31.8×10—101。9×10-12下列有關(guān)說法中不正確的是A.濃度均為0.2mol·L-1的AgNO3溶液和CH3COONa溶液等體積混合一定產(chǎn)生CH3COOAg沉淀B.將0。001mol·L-1AgNO3溶液滴入0。001mol·L-1KCl和0.001mol·L—1K2CrO4的混合溶液中,先產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀C.向濃度為0.11mol·L-1的MgCl2溶液中加入氨水產(chǎn)生Mg(OH)2沉淀時溶液的pH為9D.在其他條件不變的情況下,向飽和AgCl溶液中加入NaCl溶液,Ksp(AgCl)不變?nèi)芏确eKsp的計算類型(1)已知溶度積求溶液中的某種離子的濃度,如Ksp=a的飽和AgCl溶液中c(Ag+)=mol·L?1。(2)已知溶度積、溶液中某離子的濃度,求溶液中的另一種離子的濃度,如某溫度下AgCl的Ksp=a,在0。1mol·L?1的NaCl溶液中加入過量的AgCl固體,達到平衡后c(Ag+)=10amol·L?1.(3)計算反應(yīng)的平衡常數(shù),如對于反應(yīng)Cu2+(aq)+MnS(s)CuS(s)+Mn2+(aq),Ksp(MnS)=c(Mn2+)·c(S2?),Ksp(CuS)=c(Cu2+)·c(S2?),而平衡常數(shù)K=QUOTEc(Mn2+)c(Cu2+)=QUOTEK考向四沉淀溶解平衡曲線典例1如圖所示,有T1、T2不同溫度下BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線,下列說法不正確的是A.加入Na2SO4可使溶液由a點變?yōu)椋恻cB.在T1曲線上方區(qū)域(不含曲線)任意一點時,均有BaSO4沉淀生成C.蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點變?yōu)榍€上a、b之間的某一點(不含a、b)D.升溫可使溶液由b點變?yōu)椋潼c【解析】本題考查沉淀溶解平衡。A。加入Na2SO4,溶液中硫酸根離子濃度增大,導(dǎo)致溶液中鋇離子濃度減小,所以可以使溶液由a點變?yōu)閎點,A正確;B.在T1曲線上方區(qū)域(不含曲線)為過飽和溶液,所以有沉淀生成,B正確;C。蒸發(fā)溶劑,增大溶液中溶質(zhì)的濃度,溫度不變,溶度積常數(shù)不變,所以蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點變?yōu)榍€上a、b之間的某一點(不含a、b),C正確;D.升溫會增大溶質(zhì)的溶解,溶液中鋇離子、硫酸根離子濃度都增大,D錯誤;故選D.【答案】D4.常溫下,F(xiàn)e(OH)3和Cu(OH)2沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是A.Ksp[Fe(OH)3]>Ksp[Cu(OH)2]B.a、b、c、d四點的Kw不同C。在Fe(OH)3飽和溶液中加入適量硝酸鉀晶體可使a點變到b點D.d點時的Cu(OH)2溶液為不飽和溶液1.下列化學(xué)原理的應(yīng)用,主要用沉淀溶解平衡原理來解釋的是①熱純堿溶液的洗滌油污能力強②誤將鋇鹽[BaCl2、Ba(NO3)2]當(dāng)作食鹽食用時,常用0。5%的Na2SO4溶液解毒③溶洞、珊瑚的形成④碳酸鋇不能做“鋇餐”而硫酸鋇則能⑤泡沫滅火器滅火的原理A.②③④ ?B.①②③C。③④⑤ ? ??D。①②③④⑤2.已知25℃時一些難溶物質(zhì)的溶度積常數(shù)如下:化學(xué)式Zn(OH)2ZnSAgClAg2SMgCO3Mg(OH)2溶度積5×10-172。5×10-221.8×10-106.3×10-506。8×10-61.8×10-11根據(jù)上表數(shù)據(jù),判斷下列化學(xué)方程式不正確的是A。2AgCl+Na2S2NaCl+Ag2SB.MgCO3+H2Oeq\o(=====,\s\up7(△))Mg(OH)2+CO2↑C.ZnS+2H2O===Zn(OH)2↓+H2S↑D.Mg(HCO3)2+2Ca(OH)2===Mg(OH)2↓+2CaCO3↓+2H2O3.已知:Ksp[Al(OH)3]?Ksp[Fe(OH)3].在含0。2mol·L-1FeCl3和0。1mol·L-1AlCl3的混合溶液中,滴加足量燒堿溶液。下列離子方程式書寫正確的是A.Al3++4OH—+2H2OB.Fe3++Al3++6OH-Fe(OH)3↓+Al(OH)3↓C.2Fe3++Al3++10OH-2Fe(OH)3↓++2H2OD.Fe3++Al3++7OH-Fe(OH)3↓++2H2O4.已知一定溫度下,有下列難溶電解質(zhì)的相關(guān)數(shù)據(jù):物質(zhì)Fe(OH)2Cu(OH)2Fe(OH)3Ksp/25℃8.0×10-162.2×10-204.0×10-38完全沉淀時的pH范圍≥9。6≥6.43~4對含等物質(zhì)的量的CuSO4、FeSO4、Fe2(SO4)3的混合溶液的說法,不正確的是A。向該混合溶液中加過量鐵粉,能觀察到紅色固體析出B.向該混合溶液中逐滴加入NaOH溶液,最先看到紅褐色沉淀C.該混合溶液中c(SOeq\o\al(2-,4))∶[c(Cu2+)+c(Fe2+)+c(Fe3+)]>5∶4D.向該混合溶液中加入適量氯水,并調(diào)pH至3~4后過濾,能得到純凈的CuSO4溶液5.25℃時,用0.1000mol·L-1的AgNO3溶液分別滴定體積均為V0mL且濃度均為0.1000mol·L—1的KCl、KBr及KI溶液,其滴定曲線如圖:已知25℃時,AgCl、AgBr及AgI的溶度積常數(shù)依次為1.8×10—10、5。0×10-13、8.3×10-17。下列說法中正確的是A.V0=45.00B。滴定曲線①表示KCl的滴定曲線C.滴定KCl時,可加入少量的KI作指示劑D。當(dāng)AgNO3溶液滴定至60。00mL時,溶液中c(I-)<c(Br-)<c(Cl-)6.常溫下,將11。65gBaSO4粉末置于盛有250mL蒸餾水的燒杯中,然后向燒杯中加入Na2CO3固體(忽視溶液體積的變化)并充分攪拌,加入Na2CO3固體的過程中,溶液中幾種離子的濃度變化曲線如圖所示,下列說法中正確的是A。相同溫度時,Ksp(BaSO4)〉Ksp(BaCO3)B。BaSO4在水中的溶解度、Ksp均比在BaCl2溶液中的大C.若使0.05molBaSO4全部轉(zhuǎn)化為BaCO3,至少要加入1。25molNa2CO3D.0.05molBaSO4恰好全部轉(zhuǎn)化為BaCO3時,溶液中離子濃度大小為:c()〉c()>c(Ba2+)7.向濃度均為0.010mol·L-1的Na2CrO4、NaBr和NaCl的混合溶液中逐滴加入0。010mol·L-1的AgNO3溶液。[已知Ksp(AgCl)=1.77×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12,Ksp(AgBr)=5.35×10-13,Ag2CrO4為磚紅色]下列敘述中正確的是A.原溶液中n(Na+)=0。040molB。Na2CrO4可用作AgNO3溶液滴定Cl-或Br—的指示劑C。生成沉淀的先后順序是AgBr→Ag2CrO4→AgClD。出現(xiàn)Ag2CrO4沉淀時,溶液中c(Cl-)∶c(Br-)=177∶5358.已知298K時,Ksp(NiS)=1.0×10-21,Ksp(NiCO3)=1.0×10-7;pNi=-lgc(Ni2+),pB=lgc(S2-)或-lgc(COeq\o\al(2—,3))。在含物質(zhì)的量濃度相同的Na2S和Na2CO3的混合溶液中滴加Ni(NO3)2溶液產(chǎn)生兩種沉淀(溫度升高,NiS、NiCO3的Ksp均增大),298K時,溶液中陽離子、陰離子濃度的負對數(shù)關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是A.常溫下NiCO3的溶解度大于NiS的溶解度B.向d點對應(yīng)的溶液中加入對應(yīng)陰離子的鈉鹽,d點向b點移動C.對于曲線Ⅰ,在b點加熱(忽略蒸發(fā)),b點向c點移動D.M為3.5且對應(yīng)的陰離子是COeq\o\al(2-,3)9.25℃時,向0。10mol·L-1H2S溶液中通入HCl氣體或加入NaOH固體以調(diào)節(jié)溶液pH,溶液pH與c(S2-)的關(guān)系如圖(忽略溶液體積的變化、H2S的揮發(fā))。已知H2S的Ka1=1.3×10-7,Ka2=7。1×10—15,CdS的Ksp=3。6×10-29,一般認為溶液中離子濃度不大于1.0×10—5mol·L-1時即沉淀完全。下列說法正確的是A。pH=13時,溶液中的溶質(zhì)為Na2SB。pH=5時,向H2S溶液中通入了少量的HClC.pH=7時,溶液中c(H2S)≈0.043mol·L-1D.pH=1時,c(S2-)太小,故不能處理含Cd2+的污水10.鉻及其化合物在生產(chǎn)、生活中有廣泛應(yīng)用。(1)向鉻酸鉀(K2CrO4)溶液中滴加少量酸,發(fā)生如下反應(yīng):2(黃色)(aq)+2H+(aq)QUOTECr2O72-(橙紅色)(aq)+H2O(l)ΔH<0①K2CrO4溶液中加入的“酸”可能是(填字母)。A。鹽酸? ?B。氫碘酸 ? C。稀硫酸 ?D。硝酸②上述反應(yīng)的平衡常數(shù)K的表達式為。③下列說法正確的是(填字母).A.增大溶液的pH,溶液由黃色變?yōu)槌燃t色B.加熱溶液,的轉(zhuǎn)化率將減小C.加蒸餾水稀釋鉻酸鉀溶液,平衡向右移動D.向溶液中加入少量NaOH,則c()增大(2)工業(yè)上,以鐵為電極采用電解法處理廢水中的,最終在陰極附近產(chǎn)生了Fe(OH)3、Cr(OH)3。①陽極的電極反應(yīng)式為;簡述在陰極區(qū)析出Cr(OH)3的原理:。②在氫氧化鐵表面沉積了一些懸浮物,其原因是。(3)已知:298K時,Ksp(Ag2S)=6.69×10-50,Ksp(Ag2CrO4)=1。12×10-12;Ag2S呈黑色,Ag2CrO4呈磚紅色。①通過下列實驗?zāi)茯炞CAg2CrO4的溶解度大于Ag2S的是(填代號)。(甲)向10mL0.1mol·L-1Na2S溶液、10mL0.1mol·L-1Na2CrO4溶液中分別滴加0。1mol·L-1AgNO3溶液(乙)向10mL含0.1mol·L-1Na2S和0。1mol·L-1Na2CrO4的混合液中滴加0。1mol·L-1AgNO3溶液(丙)向10mL0.1mol·L-1AgNO3溶液中先滴加2mL0.1mol·L—1Na2CrO4溶液,再滴加2mL0。1mol·L-1Na2S溶液(?。┫?0mL0。1mol·L—1Na2CrO4溶液中先滴加2mL0。1mol·L—1AgNO3溶液,再滴加2mL0.1mol·L—1Na2S溶液②298K時,在含Ag2S和Ag2CrO4固體的溶液中QUOTEc(CrO42-)c(S2-)=(小數(shù)點后保留1位數(shù)字)。向該溶液中加入少量AgNO3(4)Cr(OH)3類似氫氧化鋁,是兩性氫氧化物。CrCl3水解的離子方程式為;蒸干CrCl3溶液,灼燒固體,最終得到的固體的主要成分是(寫化學(xué)式)。CrCl3溶液中,QUOTEc(Cl-)c(Cr3+)3(填“>”、“<”或“=”).將CrCl3(5)已知:pKa=—lgKa。常溫下,鉻酸(H2CrO4)的pKa1、pKa2分別為0.74、6。49.①寫出鉻酸第二步電離的電離常數(shù)表達式:。②已知:對于一種既可以電離又可以水解的離子,若水解常數(shù)大于電離常數(shù),則以水解為主.常溫下,KHCrO4溶液的pH7(填“>”、“<”或“="),理由是.(6)常溫下,K2CrO4溶液中有如下信息:a、b、c、d、e、f之間的關(guān)系為。1。[2019新課標Ⅱ]絢麗多彩的無機顏料的應(yīng)用曾創(chuàng)造了古代繪畫和彩陶的輝煌。硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料,其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示.下列說法錯誤的是A.圖中a和b分別為T1、T2溫度下CdS在水中的溶解度B.圖中各點對應(yīng)的Ksp的關(guān)系為:Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)〈Ksp(q)C.向m點的溶液中加入少量Na2S固體,溶液組成由m沿mpn線向p方向移動D。溫度降低時,q點的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動2.[2018海南]某溫度下向含AgCl固體的AgCl飽和溶液中加少量稀鹽酸,下列說法正確的是A.AgCl的溶解度、Ksp均減小B.AgCl的溶解度、Ksp均不變C。AgCl的溶解度減小、Ksp不變D.AgCl的溶解度不變、Ksp減小3.[2018新課標Ⅲ]用0。100mol·L-1AgNO3滴定50.0mL0。0500mol·L-1Cl—溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯誤的是A.根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級為10-10B.曲線上各點的溶液滿足關(guān)系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)C.相同實驗條件下,若改為0。0400mol·L-1Cl—,反應(yīng)終點c移到aD.相同實驗條件下,若改為0.0500mol·L-1Br-,反應(yīng)終點c向b方向移動4.[2017新課標Ⅲ]在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中,較高濃度的會腐蝕陽極板而增大電解能耗.可向溶液中同時加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀從而除去。根據(jù)溶液中平衡時相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖,下列說法錯誤的是A.的數(shù)量級為B.除反應(yīng)為Cu+Cu2++22CuClC。加入Cu越多,Cu+濃度越高,除效果越好D。2Cu+Cu2++Cu平衡常數(shù)很大,反應(yīng)趨于完全5。[2016新課標Ⅲ]下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法正確的是A.向0。1molCH3COOH溶液中加入少量水,溶液中減小B.將CH3COONa溶液從20℃升溫至30℃,溶液中增大C。向鹽酸中加入氨水至中性,溶液中D.向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNO3,溶液中不變6。[2017新課標Ⅰ,節(jié)選]Li4Ti5O12和LiFePO4都是鋰離子電池的電極材料,可利用鈦鐵礦(主要成分為FeTiO3,還含有少量MgO、SiO2等雜質(zhì))來制備,工藝流程如下:(5)若“濾液②”中,加入雙氧水和磷酸(設(shè)溶液體積增加1倍),使恰好沉淀完全即溶液中,此時是否有Mg3(PO4)2沉淀生成?(列式計算).FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分別為。7.[2016新課標Ⅰ,節(jié)選]元素鉻(Cr)在溶液中主要以Cr3+(藍紫色)、Cr(OH)4?(綠色)、Cr2O72?(橙紅色)、(黃色)等形式存在,Cr(OH)3為難溶于水的灰藍色固體,回答下列問題:(3)在化學(xué)分析中采用K2CrO4為指示劑,以AgNO3標準溶液滴定溶液中Cl?,利用Ag+與生成磚紅色沉淀,指示到達滴定終點。當(dāng)溶液中Cl?恰好沉淀完全(濃度等于1.0×10?5mol·L?1)時,溶液中c(Ag+)為_______molL?1,此時溶液中c()等于__________molL?1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2。0×10?12和2.0×10?10)。變式拓展變式拓展1?!敬鸢浮緾【解析】①難溶電解質(zhì)達到沉淀溶解平衡時,不同離子溶解(或沉淀)的速率不一定相等,這與其化學(xué)計量數(shù)有關(guān);②難溶電解質(zhì)是固體,其濃度可視為常數(shù),增加它的量對平衡無影響;③生成BaSO4沉淀后的溶液中仍然存在Ba2+和,因為有BaSO4的沉淀溶解平衡存在;④同類型物質(zhì)的Ksp越小,溶解能力越小,不同類型的物質(zhì)則不能直接比較;⑤稀H2SO4可以抑制BaSO4的溶解;⑥洗滌沉淀一般2~3次即可,次數(shù)過多會使沉淀溶解。2.【答案】C【解析】該反應(yīng)達到平衡時離子的濃度保持不變,但c(Cu2+)與c(Mn2+)不一定相等,A錯誤;因為CuS為固體,加入后不改變平衡,故錳離子的濃度不變,B錯誤;根據(jù)反應(yīng)物的濃度增大,平衡正向移動,所以c(Mn2+)變大,C正確;已知Cu2+(aq)+MnS(s)CuS(s)+Mn2+(aq),由反應(yīng)可知,反應(yīng)的平衡常數(shù)K=QUOTE=QUOTE=QUOTE,D錯誤。3.【答案】B【解析】濃度均為0.2mol·L-1的AgNO3溶液和CH3COONa溶液等體積混合后,濃度均變?yōu)?。1mol·L-1,此時c(Ag+)·c(CH3COO-)=0。1×0.1>2.3×10—3,所以一定產(chǎn)生CH3COOAg沉淀,A項正確;根據(jù)AgCl和Ag2CrO4的溶度積常數(shù)可知在Cl-和濃度均為0.001mol·L-1的條件下,開始出現(xiàn)沉淀時Ag+的濃度分別為1.8×10-7mol·L-1、mol·L—1,所以將0.001mol·L—1AgNO3溶液分別滴入0.001mol·L-1KCl和0。001mol·L-1K2CrO4的混合溶液中先產(chǎn)生AgCl沉淀,B項錯誤;根據(jù)Mg(OH)2的溶度積常數(shù)可知0.11mol·L-1MgCl2溶液中加入氨水產(chǎn)生Mg(OH)2沉淀時溶液中OH-的濃度為mol·L-1=1×10-5mol·L—1,因此H+濃度是1×10—9mol·L—1,則溶液的pH為9,C項正確;溶度積常數(shù)只與溫度有關(guān)系,則在其他條件不變的情況下,向飽和AgCl溶液中加入NaCl溶液,Ksp(AgCl)不變,D項正確。4。【答案】D【解析】根據(jù)圖示,b點c(Fe3+)與c點c(Cu2+)相等,而b點c(OH-)=10-12。7mol·L-1,c點c(OH-)=10-9.6mol·L-1,根據(jù)Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-),Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)·c2(OH-),顯然Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2],A項錯誤;a、b、c、d四點的溫度相同,Kw相同,B項錯誤;在Fe(OH)3飽和溶液中加入適量硝酸鉀晶體,對Fe(OH)3的沉淀溶解平衡沒有影響,C項錯誤;d點位于Cu(OH)2沉淀溶解平衡曲線左方,為不飽和溶液,D項正確。考點沖關(guān)考點沖關(guān)1.【答案】A【解析】①碳酸鈉是強堿弱酸鹽,因為水解使其溶液呈堿性,堿能促進油脂水解,所以熱純堿溶液的洗滌油污能力強,應(yīng)用了鹽類水解原理,故不符合;⑤碳酸氫鈉水解使其溶液呈堿性,硫酸鋁水解使其溶液呈酸性,氫離子和氫氧根離子反應(yīng)生成水,則碳酸氫鈉和硫酸鋁相互促進水解,從而迅速的產(chǎn)生二氧化碳,所以可以用鹽類水解原理來解釋泡沫滅火器滅火的原理,故不符合。2.【答案】C【解析】根據(jù)溶度積常數(shù)可知,溶解度:ZnS<Zn(OH)2,由于發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)時生成溶解度更小的物質(zhì),故C不正確.3.【答案】C【解析】根據(jù)題中的溶度積關(guān)系知,粒子與堿的反應(yīng)順序為Fe3+〉A(chǔ)l3+〉A(chǔ)l(OH)3,審題時要注意Fe3+和Al3+的物質(zhì)的量關(guān)系,只有Fe3+完全沉淀之后,Al3+才開始沉淀,只有Al3+完全沉淀之后,Al(OH)3才會溶解。A項,F(xiàn)e3+未沉淀,Al3+不可能反應(yīng),錯誤;B項,Fe3+的物質(zhì)的量是Al3+的物質(zhì)的量的2倍,Fe3+未完全沉淀,Al3+不會生成沉淀,錯誤;D項,F(xiàn)e3+未完全沉淀,錯誤.答案:C4.【答案】D【解析】加入過量鐵粉,發(fā)生反應(yīng):Fe+2Fe3+===3Fe2+、Fe+Cu2+===Fe2++Cu,有Cu析出,A項正確;對于M(OH)n,開始產(chǎn)生沉淀時,c(OH—)=eq\r(n,\f(Ksp,c(Mn+))),根據(jù)所給物質(zhì)的Ksp數(shù)據(jù),可以判斷產(chǎn)生Fe(OH)3時所需c(OH—)最小,因此先產(chǎn)生Fe(OH)3沉淀,B項正確;假設(shè)各物質(zhì)的物質(zhì)的量均為a,則n(SOeq\o\al(2-,4))=5a,由于三種金屬離子均發(fā)生水解反應(yīng),溶液中n(Cu2+)+n(Fe2+)+n(Fe3+)<4a,則c(SOeq\o\al(2-,4))∶[c(Cu2+)+c(Fe2+)+c(Fe3+)]〉5∶4,C項正確;向混合溶液中加入適量氯水,Fe2+被氧化為Fe3+,調(diào)pH至3~4,F(xiàn)e3+雖能完全沉淀,但由于引入了Cl-,得到CuCl2和CuSO4的混合溶液,D項錯誤.5.【答案】D【解析】用AgNO3溶液滴定KX(X=Cl、Br、I)溶液,發(fā)生反應(yīng):Ag++X-===AgX↓,則有n(AgNO3)=n(KX);由于各溶液的濃度均為0。1000mol·L-1:則消耗各溶液的體積相等,故有V0=50.00mL,A錯誤.由圖可知,曲線①代表物質(zhì)的pAg最大,則達到平衡時c(Ag+)最小,故曲線①、②、③分別表示KI、KBr和KCI的滴定曲線,B錯誤。由于Ksp(AgCl)〉Ksp(AgI),故滴定KCI時,若加入少量KI,則先產(chǎn)生AgI沉淀,影響KCl的滴定,C錯誤。當(dāng)AgNO3溶液滴定至60.00mL時,溶液中c(X-)=,由于各溶液中c(Ag+)相同,則Ksp(AgX)越大,溶液中c(X—)越大,故溶液中c(X-):c(I-)<c(Br-)〈c(Cl—),D正確。6.【答案】D【解析】本題考查難溶電解質(zhì)的溶解平衡。由圖A點數(shù)據(jù)可知,BaSO4的溶度積Ksp=1.0×10-10,由M點數(shù)據(jù)可知,BaCO3的溶度積Ksp=2.5×10-9,A錯誤;BaSO4在水中的溶解度比在BaCl2溶液中的大,但Ksp相同,B錯誤;BaSO4全部轉(zhuǎn)化為BaCO3的方程式為:BaSO4(s)+(aq)BaCO3(s)+QUOTESO42-(aq),該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=QUOTEc(SO42-)c(CO32-)=QUOTEKsp(BaSO4)Ksp(BaCO3)=0.04,由方程式可知反應(yīng)需要消耗0.05molNa2CO3,同時生成0.05mol,溶液中QUOTEn(SO42-)n(CO32-)=QUOTEc(SO42-)c(CO32-)=0。04,n(QUOTECO32-)=QUOTE0.05mol0.04=1。25mol,即反應(yīng)后溶液中含1.25molNa2CO3,則共加入1。30molNa2CO3,C錯誤;0。05molBaSO47.【答案】B【解析】原溶液中c(Na+)=0.040mol·L—1,未指明溶液的體積,無法計算溶液中Na+的物質(zhì)的量,A項錯誤;AgCl沉淀時,c(Ag+)==eq\f(1.77×10-10,0。01)mol·L-1=1.77×10—8mol·L-1,AgBr沉淀時,c(Ag+)==eq\f(5.35×10-13,0。01)mol·L-1=5。35×10—11mol·L-1,Ag2CrO4沉淀時,c(Ag+)=[Ksp(Ag2CrO4)/c(CrOeq\o\al(2—,4))]eq\f(1,2)=[(1.12×10—12)/0.01]eq\f(1,2)mol·L-1=1.1×10—5mol·L—1,c(Ag+)越小,則越先生成沉淀,所以產(chǎn)生沉淀的先后順序為AgBr→AgCl→Ag2CrO4,故可用Na2CrO4作AgNO3溶液滴定Cl-或Br-的指示劑,B項正確,C項錯誤;出現(xiàn)Ag2CrO4沉淀時,溶液中c(Cl-)/c(Br-)=Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr)=1770∶5.35,D項錯誤.8.【答案】C【解析】298K時,Ksp(NiS)=1.0×10—21,Ksp(NiCO3)=1.0×10-7,NiS、NiCO3屬于同種類型,常溫下NiCO3的溶解度大于NiS,A正確;Ksp(NiS)<Ksp(NiCO3),則曲線Ⅰ代表NiS,曲線Ⅱ代表NiCO3,在d點溶液中存在溶解平衡:NiS(s)Ni2+(aq)+S2—(aq),加入Na2S,S2—濃度增大,平衡逆向移動,Ni2+濃度減小,d點向b點移動,B正確;對于曲線Ⅰ,在b點加熱,NiS溶解度增大,S2-和Ni2+濃度均增大,b點向a點方向移動,C錯誤;曲線Ⅱ代表NiCO3,a點c(Ni2+)=c(COeq\o\al(2-,3)),Ksp(NiCO3)=c(Ni2+)·c(COeq\o\al(2-,3))=1.0×10—7,c(Ni2+)=c(COeq\o\al(2—,3))=1.0×10-3。5,M=3。5,且對應(yīng)的陰離子是COeq\o\al(2-,3),D正確.9.【答案】C【解析】本題結(jié)合文字信息和圖象信息,綜合考查弱電解質(zhì)的電離、難溶電解質(zhì)的溶解平衡等知識。A選項,根據(jù)題圖的信息,pH=13時,c(S2-)=5。7×10-2mol·L—1,若溶質(zhì)為Na2S,則根據(jù)S元素守恒,c(S2—)應(yīng)接近0.10mol·L-1,故A錯誤。B選項,0。10mol·L—1H2S溶液中,根據(jù)電離平衡常數(shù)的公式Ka1=QUOTEc(H+)·c(HS-)c(H2S)=QUOTEc2(H+)c(H2S)=1.3×10-7,則c(H+)≈10-4mol·L-1,即0.10mol·L—1H2S溶液的pH約為4;若向H2S溶液中通入了少量的HCl,c(H+)會增大,pH<4,故B錯誤。根據(jù)溶液中的S元素守恒,可以得出c(H2S)+c(HS—)+c(S2-)=0.10mol·L-1,pH=7時,c(S2-)=6.8×10-7mol·L—1,則c(H2S)+c(HS-)+6.8×10-7mol·L-1=0。10mol·L—1①,又由Ka1==1.3×10—7,可以推出QUOTEc(HS-)c(H2S)=1.3②,將②式代入①式,可算出c(H2S)≈0.043mol·L-1,C選項正確。D選項,pH=1時,c(S2—)=1.4×10-19mol·L-1,根據(jù)Ksp=c(Cd2+)·c(S2—)=3.6×10-29,算出c(Cd2+)=10.【答案】(1)①C②QUOTEc(Cr2O72-)c2(2)①Fe—2e-Fe2+廢水中的與生成的Fe2+反應(yīng)生成Cr3+,Cr3+在陰極區(qū)與OH-結(jié)合生成Cr(OH)3沉淀②氫氧化鐵膠體具有吸附性(3)①乙、丁②1.7×1037不變?nèi)芏确e只與溫度有關(guān),溫度不變,兩種離子的濃度比不變(4)Cr3++3H2OCr(OH)3+3H+Cr2O3
>Cr3++3+6H2O4Cr(OH)3↓(5)①Q(mào)UOTEc(H+)·c(CrO42-)c(HCrO4-)②〈Kh=QUOTEKWKa1=QUOTE1.0×10-141.0×1(6)【解析】(1)①HCl、HI都有還原性,而HNO3有強氧化性,應(yīng)選稀硫酸,故選C。②水不列在平衡常數(shù)表達式中.③增大溶液的pH,平衡向左移動,溶液黃色加深,A項錯誤;正反應(yīng)是放熱反應(yīng),加熱使平衡向左移動,的轉(zhuǎn)化率減小,B項正確;加水稀釋,平衡向左移動,C項錯誤;加入氫氧化鈉,氫氧化鈉消耗氫離子,導(dǎo)致平衡向左移動,D項錯誤.(2)①陽極的電極反應(yīng)式為Fe—2e—Fe2+;陰極的電極反應(yīng)式為2H2O+2e—2OH—+H2↑,廢水中的將Fe2+氧化為Fe3+,自身被還原為Cr3+,Cr3+與陰極區(qū)的OH—結(jié)合生成Cr(OH)3沉淀.②氫氧化鐵膠體粒子具有吸附性,能吸附一些雜質(zhì)。(3)①Na2S、Na2CrO4分別與AgNO3反應(yīng),只能說明Ag2S、Ag2CrO4均難溶于水,甲錯誤;在濃度相等的兩種鹽的混合溶液中滴加AgNO3溶液,Ag2S和Ag2CrO4類型相同,根據(jù)生成沉淀的先后順序可判斷兩種鹽的溶解度大小,乙正確;AgNO3溶液過量,后加入的Na2S與AgNO3直接反應(yīng)生成Ag2S,不能說明Ag2S比Ag2CrO4難溶于水,丙錯誤;在Na2CrO4和Ag2CrO4濁液中加入Na2S,若產(chǎn)生黑色沉淀,則說明Ag2S溶解度較小,丁正確。②依題意,在其飽和溶液中存在沉淀溶解平衡:Ag2CrO42Ag++,Ag2S2Ag++S2-,QUOTEc(CrO42-)c(S2-)=QUOTEKsp(Ag2CrO4)Ksp(Ag2S)(4)CrCl3水解的離子方程式為Cr3++3H2OCr(OH)3+3H+,水解反應(yīng)吸熱,加熱促進CrCl3水解,生成的氯化氫揮發(fā)出來,最終生成Cr(OH)3。灼燒Cr(OH)3生成Cr2O3,故最終固體為Cr2O3.氯離子不水解,鉻離子水解,導(dǎo)致QUOTEc(Cl-)c(Cr3+)〉3.類似氯化鋁溶液和偏鋁酸鈉溶液混合產(chǎn)生氫氧化鋁,CrCl3溶液和NaCrO2溶液混合生成Cr(OH)3,離子方程式為Cr3++3QUOTECrO2-+6H2O4Cr(OH)(5)①H2CrO4H++,H++,故Ka2=QUOTEc(H+)·c(CrO42-)c(HCrO4-)。②水解的離子方程式為+H2OH2CrO4+OH-,Kh=QUOTEKWKa1=QUOTE1.0×10-141.0×10-0.74=1.0×10-13。26<1。0×10-6。49,所以,(6)水解平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),溫度不變時水解平衡常數(shù)相等.它們之間的關(guān)系為.直通高考直通高考1.【答案】B【解析】A。CdS在水中存在沉淀溶解平衡:CdS(s)Cd2+(aq)+S2—(aq),其溶度積Ksp=c(Cd2+)·c(S2-),在飽和溶液中,c(Cd2+)=c(S2-),結(jié)合圖象可以看出,圖中a和b分別表示T1和T2溫度下CdS的溶解度,A項正確;B.CdS的沉淀溶解平衡中的溶度積受溫度影響,m、n和p點均在溫度為T1條件下所測的對應(yīng)離子濃度,則其溶度積相同,B項錯誤;C。m點達到沉淀溶解平衡,向其中加入硫化鈉后,平衡向逆反應(yīng)方向移動,c(Cd2+)減小,c(S2-)增大,溶液組成由m沿mnp向p方向移動,C項正確;D。從圖象中可以看出,隨著溫度的升高,離子濃度增大,說明CdS(s)Cd2+(aq)+S2-(aq)為吸熱反應(yīng),則溫度降低時,q點對應(yīng)飽和溶液的溶解度下降,溶液中的c(Cd2+)與c(S2—)同時減小,會沿qp線向p點方向移動,D項正確;答案選B.2.【答案】C【解析】在含AgCl固體的AgCl飽和溶液中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)?Ag+(aq)+Cl-(aq),當(dāng)加入少量稀鹽酸時,c(Cl-)增大,平衡逆向移動,c(Ag+)減小,溶解的氯化銀質(zhì)量減小,AgCl的溶解度減??;AgCl的Ksp只受溫度影響,溫度不變,AgCl的Ksp不變。故答案選C。【點睛】本題涉及難溶電解質(zhì)的溶解度和溶度積常數(shù)兩個概念,解題時要注意兩個概念的區(qū)別和聯(lián)系。注意溶度積常數(shù)只和溫度有關(guān),溫度不變,Ksp不變。溶解度則隨沉淀溶解平衡的移動而改變,不僅和溫度有關(guān),還和影響平衡的離子濃度有關(guān)。3.【答案】C【解析】本題應(yīng)該從題目所給的圖入手,尋找特定數(shù)據(jù)
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