含氯化合物（解析版）-2025年高考化學一輪復習基礎知識講義（新高考）

【基礎知識】氯及其化合物

考點三含氯化合物

【必備知識】

一、次氯酸

①不穩(wěn)定性

次氯酸分解的化學方程式為2HC1O里=2HC1+O2?o

應用：氯水要現(xiàn)用現(xiàn)配，且保存在棕色試劑瓶中,并置于陰暗處。

②強氧化性

應用：漂白劑、殺菌、消毒。

③弱酸性(酸性H2c03>HC10>HC03-)

向NaClO溶液中通入CO2，離子方程式為H,0+CIO+CO2=HC1O+HCO30

【思考】

1、為什么將CL通入飽和NaHCCh溶液可以增強漂白效果？

HC1與NaHCCh反應，Ck+HzCk^HCl+HCK)平衡正向移動，HC1O濃度增大，漂白效果增強。

2、設計實驗驗證酸性H2SO3>HC1O

根據(jù)酸性H2SO3>H2CO3>HC1O設計實驗。

二、“84”消毒液、漂白液

①有效成分為NaClO,水解呈堿性，水解方式程：C1O+H2O=HC1O+OH-

②制備原理：Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O

③加少量醋酸可以增加漂白性：C1O+CH3COOH=HC1O+CH3C00

④久置失效原因：H2O+CIO+CO2=HC1O+HCO3-；2HC1O西喳2HC1+O2?

+

⑤它與潔廁靈(主要成分鹽酸)混合立即會產(chǎn)生氯氣，其離子方程式是C1+C1O-+2H=Cl2t+H2O?

三、漂白粉

①成分：漂白粉的有效成分是Ca(ClO)2。

②工業(yè)制備原理CL通入石灰乳：2Ca(OH)2+2C12=CaCL+Ca(ClO)2+2H2O

③漂白原理：在潮濕的空氣中能吸收CO2，化學方程式為H2O+Ca(C10)2+C02=2HC10+CaC03b

④久置失效，必須密封保存。

例、二氧化氯(C1O2)是一種黃綠色易溶于水的氣體，常用于飲用水消毒。按要求回答下列問題：

⑴NaCICh在酸性條件下反應生成ClCh和NaCl,寫出反應的離子方程式：。

+

【答案】5C1O7+4H=Cr+4ClO2T+2H2O

(2)C1C)2在強堿性環(huán)境中失效，可能的原因是會發(fā)生歧化反應生成C109和C105,寫出反應的離子方程式：

【答案】2CK)2+2OH-=CK)二+C1O3+H2O

(3)“84”消毒液使用時除了要按一定比例稀釋，對消毒時間也有要求，一般在10?20分鐘左右。結合有關

的化學方程式解釋原因：，

家庭使用“84”消毒液時，可以采取哪些措施縮短消毒時間。

【答案】NaClO+CO2+H2O=NaHCO3+HClO,NaClO與空氣中的二氧化碳反應，生成的HCIO的

殺菌效果比NaClO更好在“84”消毒液中加入白醋

(4)次氯酸鈉可以用于去除廢水中的鏤態(tài)氮，配平下列離子方程式：

+

NHt+C10"=N2f+cr+H20+H?

【答案】231332

3+

(5)C1C)2和Na2FeO4在水處理過程中分別被還原為C「和FeO如果以單位質(zhì)量的氧化劑所得到的電子數(shù)來

表示消毒效率，那么C102、Na2FeO4>CL三種消毒殺菌劑的消毒效率由大到小的順序是>>

(填化學式)。

【答案】C1O2Cl2Na2FeO4

(6)NaCK)2是一種重要的殺菌消毒劑，也常用來漂白織物等，“有效氯含量”可用來衡量含氯消毒劑的消毒

能力，其定義是：每克含氯消毒劑的氧化能力相當于多少克Cb的氧化能力。NaCICh的有效氯含量為

(計算結果保留兩位小數(shù))。

【答案】1.57

【解析】NaCICh在殺菌消毒的過程中被還原為Cl-,則1molNaCKh得到電子的物質(zhì)的量為4mol,

4

1mol(即71g)CL被還原為C「時得到電子的物質(zhì)的量為2mol,故1gNaCKh得到電子的物質(zhì)的量為而^

mol,根據(jù)“有效氯含量”的定義可知，NaCKh的有效氯含量約為1.57。

【易錯辨析】

1、漂白粉在空氣中長時間放置，最終得到的固體產(chǎn)物為CaCCh()

2、NaClO通過氧化滅活病毒(2020.全國卷I)()

3、“84”消毒液和酒精同時使用可增強殺菌效果()

4、用CL消毒的自來水中可能含有有機氯化物，對人體有害()

5、向新制氯水中加入碳酸鈣粉末或亞硫酸鈣粉末，能增強氯水的漂白效果()

6、向Ca(ClO)2溶液中通入少量SO2，離子方程式Ca2++ClCr+SO2+H2O=CaSO41+Cr+2H+()

7、“潔廁靈”(主要成分為鹽酸)和“84消毒液”(主要成分為次氯酸鈉)不能混用(2022?浙江6月X)

【答案】1W2.43.x4.75.x6.x7.4

【跟蹤練習】

1、將CL通入過量石灰乳［Ca(OH)2］中即可制得以Ca(ClO)2為有效成分的漂白粉。下列解釋事實的方程式中,

不正確的是()

A.生成Ca(C10)2：2Ca(OH)2+2Cl2=Ca(C10)2+CaCl2+2H2O

+

B.漂白粉溶液與鹽酸混合產(chǎn)生Cb：CIO+Cr+2H=Chf+H2O

2++

C.漂白粉溶液吸收CO2后產(chǎn)生白色沉淀：Ca+CO2+H2O=CaCO3I+2H

D.漂白粉溶液加入適量醋酸，在短時間內(nèi)能達到漂白效果：Ca(ClO)2+2CH3COOH=Ca(CH3COO)2+

2HC1O

【答案】C

2、在含有大量漂粉精的溶液中，下列有關敘述正確的是()

A.加入K+、NH；、SOF>「等離子，可以大量共存

B.可用pH試紙測定該溶液的pH

C.向該溶液中滴加少量FeSCU溶液，反應的離子方程式為2Fe2++ClCT+2H+===2Fe3++CT+H2O

D.該溶液中滴入一定量的濃鹽酸，每產(chǎn)生ImolCL，轉(zhuǎn)移電子數(shù)約為6.02X1()23

【答案】D

【解析】漂粉精的主要成分是Ca(ClO)2,CKT與「發(fā)生氧化還原反應，不能大量共存，故A錯誤;Ca(ClO)2

溶液具有漂白性，能將pH試紙漂白，故B錯誤；Ca(ClO)2溶液顯堿性，次氯酸根離子能夠氧化亞鐵離子，

反應生成氫氧化鐵沉淀，故C錯誤；C1CT與C「發(fā)生反應的離子方程式為Cl(r+CT+2H+=CLT+H2O,

反應中每產(chǎn)生1molCI2轉(zhuǎn)移1mol電子，即轉(zhuǎn)移電子數(shù)約為6.02x1()23,故D正確。

3、(2022?海南卷)(雙選)NaClO溶液具有添白能力，已知25℃時，Ka(HC10)=4.0xl()T。下列關于NaClO

溶液說法正確的是()

A.O.Olmol/L溶液中，c(CK)-)<0.01mol?L-iB.長期露置在空氣中，釋放CL,漂白能力減弱

C.通入過量SO2,反應的離子方程式為SO2+H2O+C1O=HSO3+HC1O

D.25℃,pH=7.0的NaClO和HC1O的混合溶液中，c(HClO)>c(ClO)=c(Na+)

【答案】AD

【解析】NaClO溶液中CKT會水解，故O.Olmol/LNaCIO溶液中c(CKT)V0.01mol/L,A正確；漂白粉長

期露置在空氣中容易和CO2發(fā)生反應而失效，化學方程式為：Ca(ClO)2+CO2+H2O=CaCO3j+2HClO,HCIO

再分解：2HC1O=2HC1+O2f,不會釋放Ch,B錯誤；將過量的SCh通入NaClO溶液中，SCh被氧化：

2+

SO2+CIO+H2O=CI+SO4+2H,C錯誤；25℃,pH=7.0的NaClO和HC1O的混合溶液中，存在電荷守恒：

c(ClO)+c(OH)=c(H+)+c(Na+),則c(CKT)=c(Na+),又c(HClO)>c(Cl(y),所以c(HClO)>c(CKT)=c(Na+),

D正確。

4、NaCICh是一種重要的殺菌消毒劑，也常用來漂白織物等，下列說法錯誤的是()

NaClO.(食鹽水

11---------1一N

硫酸、高於meNaC10^NaClO?

so「摩卜CIO2-呼卜溶液2fS軟1(操f晶體

fife][尾氣，收1成品液

NaHSO4NaOH.H2O2

注：純C1O2易分解爆炸，一般用空氣稀釋到10%以下。

A.反應階段，參加反應的NaCICh和SO2的物質(zhì)的量之比為2：1

B.“尾氣吸收”是吸收“電解”過程排出的少量C1O2，

此反應的離子方程式為2OH-+H2O2+2C1O2=2C1OE+O2t+2H2O

C.“電解”中陰極反應的主要產(chǎn)物是CbD.“一系列操作”為蒸發(fā)濃縮、趁熱過濾、洗滌、干燥

【答案】C

【解析】電解裝置中陰極上C1O2得電子生成C1O7,陽極上C「失電子生成C12,C錯誤。

5、氯胺(NH2CI)是一種長效緩釋有機氯消毒劑，有強氧化性，其殺菌能力是一般含氯消毒劑的4~5倍。

下列有關氯胺的說法一定不正確的是()

A.氯胺中氯元素的化合價為+1價B.氯胺的電子式為H?三?

C.氯胺的水解產(chǎn)物為NH20H(羥氨)和HCID.氯胺的消毒原理與漂白粉相似

【答案】C

6、一定條件下，在水溶液中ImolCF、ClO；(x=l,2,3,4)的能量(kJ)相對大小如圖所示。下列有關說法正確

的是()

能量(kJ,mol1)

c(+3,100)

100

80：b(+l,60)/'

\,d(+5,64)

60

40

20

0

+1~+3~~+5~+7*

氯元素的化合價

A.e是CIO?B.b—a+c反應的活化能為60kJmori

C.a、b、c、d、e中c最穩(wěn)定

D.b—a+d反應的熱化學方程式為3C10'(叫)=C10,(aq)+2CT(aq)AH=-116kJ-mol-1

【答案】D

【解析】A項由e點對應化合價為+7,e對應微粒應為C1OI,錯誤；B項圖示為a、b、c的能量高低，沒

有對應活化分子的能量，無法計算b——>a+c反應的活化能，錯誤；C項a、b、c、d、e中c的能量最高，

最不穩(wěn)定，錯誤；D項熱化學方程式3cle)-(aq)=ClO,(aq)+2Cl-(aq),AH=(64kJ/mol+2xOkJ/mol)-

3x60kJmol^-116kJmoF1,正確。

7、某實驗小組利用下圖裝置制取少量氯化鋁，已知氯化鋁熔、沸點都很低(178℃升華)，且易水解。下列

說法中完全正確的一組是()

①氯氣中含的水蒸氣和氯化氫可通過盛有苛性鈉的干燥管除去；②裝置I中充滿黃綠色氣體后，再加熱盛

有鋁粉的硬質(zhì)玻璃管；③裝置II是收集裝置，用于收集氯化鋁；④裝置HI可盛放堿石灰也可盛放無水氯化

鈣，二者的作用相同；⑤a處使用較粗的導氣管實驗時更安全

A.①②B.②③⑤C.①④D.③④⑤

【答案】B

【解析】①氯氣能夠與氫氧化鈉反應，故錯誤；②用圖示裝置制取少量氯化鋁，為防止鋁與氧氣反應，

反應之前需要用氯氣排盡裝置中的空氣，即裝置I中充滿黃綠色氣體后，再加熱盛有鋁粉的硬質(zhì)玻璃管，

故正確；③氯化鋁熔、沸點都很低(178°C升華)，裝置II可以用于收集氯化鋁，故正確；④裝置III中盛放的

物質(zhì)需要能夠吸收水蒸氣和除去多余的氯氣，因此盛放堿石灰可以達到目的，盛放無水氯化鈣不能除去多

余的氯氣，故錯誤；⑤氯化鋁熔、沸點都很低，a處使用較粗的導氣管，不容易造成堵塞，實驗時更安全，

故正確。

8、常溫下，二氯化二硫(S2c12)為橙黃色液體，遇水易水解，工業(yè)上用于橡膠的硫化。某學習小組用氯氣和

硫單質(zhì)合成S2c12的實驗裝置如圖所示，下列說法不正確的是()

A.實驗時需后點燃E處的酒精燈B.C、D中所盛試劑分別為飽和氯化鈉溶液、濃硫酸

C.二氯化二硫(S2cL)水解反應產(chǎn)物為s、H2S>HC1D.G、H之間應加上D裝置

【答案】C

【解析】因為裝置中有空氣，所以實驗時應先點燃最左邊酒精燈，產(chǎn)生氯氣排出空氣，再點燃E處酒精

燈,故A正確；因為S2cb遇水易水解，所以E中應為純凈干燥的氯氣與S反應，C瓶中盛飽和氯化鈉溶

液，吸收揮發(fā)出的HC1氣體，D瓶中盛濃硫酸吸水干燥，故B正確；根據(jù)元素守恒，二氯化二硫(S2cL)水

解反應產(chǎn)物中一定有含氧元素的化合物，且元素的化合價必須有升有降，故C錯誤；因為二氯化二硫遇水

易水解，所以G、H之間應加上D裝置，以防止右側(cè)水蒸氣擴散進入E中，故D正確。

9、工業(yè)上常用NaClO堿性溶液吸收工業(yè)廢氣中的SCh，為了提高吸收效率，常用NizCh作為催化劑，在反

應過程中產(chǎn)生的正四價鍥和氧原子具有極強的氧化能力，可加快對SCh的吸收，該催化過程如圖所示：

CKT、,沖0：、c「+。

過程1Y過程2

、Ni()2/、cicr

下列說法錯誤的是()

A.過程1中，氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比是1：1

B.過程2的離子方程式：2NiO2+ClCr=C「+Ni2O3+2O

吸收反應的總方程式：-

c.cio+so2+2OH-=cr+soF+H2O

D.用Ca(C10)2代替NaClO脫硫效果更好

【答案】D

【解析】過程1中，CKT轉(zhuǎn)化為C「，Cl元素化合價由+1價變?yōu)橐?價，CKT為氧化劑，Ni2()3轉(zhuǎn)化為

NiO2,Ni元素化合價由+3價變?yōu)?4價，NizCh為還原劑，根據(jù)得失電子守恒可得，氧化劑與還原劑的物

質(zhì)的量之比是1：1,A項正確；過程2中，NiO2和C1CT反應生成Ni2(h、C「和O,離子方程式為2NiCh

+ClO==Cr+Ni2O3+2O,B項正確；Ca2+與SO歹結合生成微溶的CaSO4,CaSO4會覆蓋在催化劑表面，

不利于反應進行，D項錯誤。

10、已知FeCb呈棕紅色、易潮解，100℃左右時升華。

某化學實驗小組利用氯氣與金屬鐵反應制備無水三氯化鐵，并設計(I)和(II)兩套不同的收集方案。

(DB中反應的離子方程式為。

(2)(I)和(11)中裝置F的作用分別是；o

如果選用(II)來完成實驗，則必須采取的改進措施是o

+2+

【答案】(l)MnO2+4H+2CF=^=Mn+Cl2?+2H2O(2)防止空氣中的水蒸氣進入E裝置吸收未

反應完的氯氣，防止污染空氣在瓶E和F之間連接裝有干燥劑的裝置

11、氯化亞碉(S0CI2)是一種液態(tài)化合物，沸點為77°C,在農(nóng)藥、制藥行業(yè)中用途廣泛。S0CI2遇水劇烈

反應，液面上產(chǎn)生白霧，并帶有刺激性氣味的氣體產(chǎn)生。實驗室合成原理：SO2+Cl2+SCI2=

2SOCI2,部分裝置如圖所示，回答以下問題：

三不~~?TE舞=?

濃能酸飽和食鹽水堿石灰

(1)實驗室制取S0CI2在三頸燒瓶中進行，整個裝置所選儀器的連接順序是⑥一一①，

②一(某些儀器可以多次使用)。

(2)冷凝管口③是口(填“進水”或“出水”)，冷凝管上連接的干燥管的作用是。

(3)實驗室制CI2的離子方程式為。S0CI2與水反應的化

學方程式為o

(4)已知SCL的沸點為50℃。實驗結束后，將三頸燒瓶中混合物分離開的實驗操作名稱是。若

反應中消耗的CI2的體積為896mL(標準狀況，S02足量)，最后得到純凈的SOCL6.76g,則SOCI2的產(chǎn)

率為(保留兩位有效數(shù)字)。(S0CI2相對分子質(zhì)量為119)

(5)取少量的S0CI2加入足量NaOH溶液，振蕩、靜置得到無色溶液，檢驗溶液中存在C「的方法是

【答案】(1)領＞傘⑨一⑩；⑩一⑨—⑦(2)進水；尾氣處理，防止外界水蒸氣進入裝置

(3)SOC12+H2O=SO2T+2HC1T(4)蒸僧；71%

⑸取樣，加過量Ba(NO3)2溶液，靜置，取上層清液滴加稀硝酸酸化，再滴加硝酸銀溶液，有白色沉淀生成。

12、二氧化氯(C1O2)是一種黃綠色氣體，沸點為11℃,不穩(wěn)定，在混合氣體中的體積分數(shù)大于10%就可能

發(fā)生爆炸，在工業(yè)上常用作水處理劑、漂白劑。C1O2易溶于水但不與水反應，其水溶液在溫度過高時有可

能爆炸。某小組按照如圖實驗裝置制備C1O2并驗證其某些性質(zhì)?；卮鹣铝袉栴}:

(1)實驗時A裝置需要控制溫度為60?80℃,則A裝置加熱的方式是,該加熱方式的優(yōu)點是

(2)通入氮氣的主要作用有兩個，一是可以起到攪拌作用，二是o

(3)B裝置的作用是o

C裝置用來吸收C1O2,則C中液體宜選用(填序號)。

①熱水②冰水③飽和食鹽水

(4)D裝置中C1O2與NaOH溶液反應可生成等物質(zhì)的量的兩種鈉鹽，其中一種為NaCICh，D裝置中生成這

兩種鈉鹽的化學方程式為o

飽和NaCICh溶液在溫度低于38℃時析出晶體NaCIChSHzO,在溫度高于38℃時析出晶體NaCICh。請補

充從NaCICh溶液中制得NaCICh晶體的操作步驟：a.；b.；c.洗滌；d.干燥。

(5)設計一個簡易實驗證明二氧化氯具有永久的漂白性：o

【答案】(1)水浴加熱受熱均勻，易控制反應溫度(2)降低CKh的濃度(或減小CKh的體積分數(shù))，防

止爆炸(3)安全瓶，防止倒吸②(4)2C1O2+2NaOH=NaClO2+NaClO3+H2O蒸發(fā)結晶趁熱過濾

(5)取少量品紅溶液于試管中，通入CKh,觀察到品紅溶液褪色，再加熱已褪色的溶液，溶液不恢復紅色

【解析】通入氮氣的主栗作用有兩個，一是可以起到攪拌作用，二是稀釋二氧化氯，防止因二氧化氯的濃

度過高而發(fā)生爆炸。(4)D裝置中CKh與NaOH溶液反應可生成等物質(zhì)的量的兩種鈉鹽，其中一種為

NaClO2,另一種為NaClCh。

13、次氯酸鈉溶液是常用的環(huán)境消毒劑。此外，次氯酸鈉溶液也是常用的漂白劑。某研究性學習小組在實

驗室制備次氯酸鈉溶液，測定其中NaClO的含量并探究其漂白棉布的效果?；卮鹣铝袉栴}：

（一）制備NaClO溶液

（1）裝置B的作用是；若沒有裝置B,且D中氫氧化鈉不足量，對次氯酸鈉產(chǎn)率的影響是

（填“增大”“減小”或“無影響”）。

（2）裝置D中反應的離子方程式為。

（3）有同學提出三點意見：①裝置A中不需要酒精燈；②裝置C沒有必要；③在裝置D后再連接一個盛有

NaOH溶液的尾氣處理裝置，以降低氯氣逸出污染空氣的可能性。合理的是（填序號）。

（二）測定消毒液中NaClO的含量

步驟①：取制得的消毒液20mL于錐形瓶中，加足量鹽酸酸化，迅速加入過量KI溶液，蓋緊瓶塞并在暗處

充分反應。

步驟②：加入淀粉做指示劑，用Na2s2O3標準溶液滴定至終點，重復滴定操作3次。

（4）步驟①中在暗處反應的原因是。

（5）步驟②中判斷滴定終點的現(xiàn)象是,

1

已知I2+2S2OF=2r+S4orO平均用去25.00mL0.1000mol-L_Na2s2O3標準溶液，測得NaClO的含量

為gif（結果保留2位小數(shù)）。

（三）探究次氯酸鈉漂白棉布的效果

己知：棉布用次氯酸鈉漂白液漂白會受到一定損傷?？椢飻嗔褟姸仁侵缚椢镌诒焕瓟鄷r，所能承受的最大

荷重，單位為kg。

使用次氯酸鈉漂白液漂白棉布，不同pH對于漂白的結果如圖所示。

漂白時間/min斷裂強度/kg

次氯酸鈉漂白液pH與漂白次氯酸鈉漂白液pH與漂白

速率的關系棉布斷裂強度的關系

（6）漂白速率隨p