《化工企業(yè)硫鐵化合物自燃防護(hù)安全管理規(guī)范》

ICS?FORMTEXT13.100FORMTEXTG09FORMTEXT?????FORMTEXTAQ/T、FORMTEXTAQ/TFORMTEXTXXXXX—FORMTEXTXXXXFORMTEXT代替FORMTEXT化工企業(yè)硫鐵化合物自燃防護(hù)安全管理規(guī)范FORMTEXTSafetyManagementforSpontaneousCombustionofIronSulfidesinPetrochemicalPlantFORMTEXT點(diǎn)擊此處添加與國際標(biāo)準(zhǔn)一致性程度的標(biāo)識FORMDROPDOWNFORMTEXT?????FORMTEXTXXXX-FORMTEXTXX-FORMTEXTXX發(fā)布FORMTEXTXXXX-FORMTEXTXX-FORMTEXTXX實(shí)施FORMTEXT國安全生產(chǎn)監(jiān)督管理總局???發(fā)布AQ/TXXXXX—XXXXI化工企業(yè)硫鐵化合物自燃防護(hù)安全管理規(guī)范范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了化工企業(yè)在生產(chǎn)、存儲及運(yùn)輸?shù)拳h(huán)節(jié)，在設(shè)計(jì)、施工過程中，預(yù)防和控制硫鐵化合物自燃應(yīng)采取的操作、清洗鈍化、人身防護(hù)及應(yīng)急處理等方面的安全管理要求。本標(biāo)準(zhǔn)適用于處理含硫原料并可能導(dǎo)致硫鐵化合物積累的煉油、化工、煤化工等企業(yè)，油田企業(yè)可參照使用。規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB8958缺氧危險(xiǎn)作業(yè)安全規(guī)程SH/T3096高硫原油加工裝置設(shè)備和管道設(shè)計(jì)選材導(dǎo)則SH/T3129高酸原油加工裝置設(shè)備和管道設(shè)計(jì)選材導(dǎo)則API-2000非制冷/制冷常壓與低壓儲罐的通氣術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。硫腐蝕sulfurcorrosion原油中的硫與金屬反應(yīng)生成金屬硫化物的化學(xué)反應(yīng)過程。設(shè)計(jì)管理工藝方面煉油裝置設(shè)計(jì)單位應(yīng)考慮硫鐵化合物自燃的風(fēng)險(xiǎn)，從原料硫含量控制、材質(zhì)選擇、防腐技術(shù)及安全措施等方面防止硫鐵化合物的生成與自燃，硫鐵化合物的自燃危害特性參見附錄A。煉油裝置脫硫能力的設(shè)計(jì)應(yīng)考慮原油硫含量的不均勻性所帶來的影響，加工裝置匹配能力應(yīng)按可能達(dá)到的苛刻條件考慮。煉油裝置設(shè)計(jì)單位應(yīng)選擇合適的脫硫工藝，將下游裝置原料硫含量控制在設(shè)計(jì)值以內(nèi)。設(shè)計(jì)單位設(shè)計(jì)新裝置時(shí)應(yīng)配備適量的設(shè)備防腐檢測、檢查工具、安全防護(hù)器材等。設(shè)備方面設(shè)備、管線材質(zhì)應(yīng)按《高硫原油加工裝置設(shè)備和管道設(shè)計(jì)選材導(dǎo)則》（SH/T3096-2012）、《高酸原油加工裝置設(shè)備和管道設(shè)計(jì)選材導(dǎo)則》（SH/T3129-2012）規(guī)定，合理選用。對于高含硫油品儲罐，為防止在呼吸閥、安全閥等部位形成硫鐵化合物，呼吸閥、安全閥等安全附件選材宜升高等級。對于油品儲罐和污水儲罐等設(shè)備，應(yīng)采用合適的氮封措施設(shè)計(jì)，供氮系統(tǒng)應(yīng)滿足API-2000《非制冷/制冷常壓與低壓儲罐的通氣》的要求。應(yīng)根據(jù)儲存油品特點(diǎn)，采用合適的防腐技術(shù)，選擇合適的防腐涂料，防止硫腐蝕。設(shè)備設(shè)施安全一般安全要求生產(chǎn)單位應(yīng)做好設(shè)備、管道材質(zhì)硫腐蝕的核查和確認(rèn)工作，含硫油品加工處理裝置中硫鐵化合物自燃重點(diǎn)隱患部位參見附錄B。生產(chǎn)單位應(yīng)做好設(shè)備、管道硫腐蝕狀態(tài)監(jiān)測工作，掌握設(shè)備、管道的硫腐蝕規(guī)律。加工高含硫原油（原料）的裝置，應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行設(shè)備維護(hù)保養(yǎng)的規(guī)定和要求，加強(qiáng)設(shè)備、管道安全監(jiān)測。充分考慮硫腐蝕的特點(diǎn)、機(jī)理，采用先進(jìn)防腐技術(shù)，加強(qiáng)腐蝕監(jiān)控和預(yù)防性檢（維）修工作。對原油罐、中間產(chǎn)品罐、產(chǎn)品罐、污油罐、含硫污水罐和氣柜等均應(yīng)采取相應(yīng)的防腐措施，避免腐蝕引發(fā)事故。對難以避免產(chǎn)生硫化亞鐵的儲罐，應(yīng)進(jìn)行內(nèi)防腐處理，并考慮使用內(nèi)浮頂罐加氮封。在用設(shè)備安全應(yīng)加強(qiáng)設(shè)備、管線的防腐工作，優(yōu)化防腐涂料的選擇，增強(qiáng)耐受腐蝕能力。應(yīng)加強(qiáng)對油區(qū)水體中硫酸根濃度和硫化物濃度的監(jiān)測，采取措施控制微生物腐蝕。對三相分離器，緩沖罐等油水共存，容易發(fā)生硫化亞鐵富集的設(shè)備，應(yīng)加強(qiáng)對其溫度、壓力變化的監(jiān)測控制。儲罐建議采用內(nèi)浮頂罐型式。設(shè)置惰性氣體保護(hù)裝置，增加氮封(純度≥95%)，隔絕硫化亞鐵與氧氣的接觸，以防止自燃反應(yīng)的發(fā)生。在儲罐內(nèi)的上部設(shè)置噴淋盤管，增加內(nèi)噴淋，從而降低罐內(nèi)溫度，防止自燃事故的發(fā)生，降低火災(zāi)的危險(xiǎn)性。儲存輕質(zhì)油品的儲罐應(yīng)定期檢查呼吸閥及阻火器附近是否有硫鐵化合物積累，并進(jìn)行定期清理。對于硫鐵化合物生成、累積較為嚴(yán)重的換熱器，應(yīng)進(jìn)行充分的吹掃，宜采取清洗鈍化法進(jìn)行處理。加強(qiáng)油罐的防腐工作，優(yōu)化防腐涂料的選擇，使其能夠最大限度的耐受酸、堿和蒸汽的腐蝕。收、付油同時(shí)進(jìn)行，油罐輸入輸出平衡，進(jìn)行高液位平穩(wěn)操作，使浮盤在很小的空間內(nèi)上下浮動，減少浮盤以下空間的硫化亞鐵外露和接觸空氣自燃的機(jī)會。擴(kuò)大加氫脫硫的能力，從根本上減少進(jìn)入油罐中油品的硫含量，減輕油罐腐蝕，從源頭上控制硫化亞鐵自燃事故的發(fā)生。對于硫鐵化合物問題較為嚴(yán)重的儲罐，全面清罐檢查周期應(yīng)不超過3年。長期停用設(shè)備安全部分長期停工和暫不開工的涉硫鐵化合物生產(chǎn)裝置和儲罐，應(yīng)進(jìn)行化學(xué)清洗或鈍化處理，降低設(shè)備內(nèi)的硫含量，并采取氮?dú)獗Ｗo(hù)等行之有效的保護(hù)措施，防止因長期停工造成裝置嚴(yán)重腐蝕和設(shè)備損壞。現(xiàn)場作業(yè)安全一般安全要求存在硫鐵化合物自燃危害的新建、改建、擴(kuò)建工程項(xiàng)目，預(yù)防硫鐵化合物自燃的設(shè)施應(yīng)與主體工程同時(shí)設(shè)計(jì)、同時(shí)施工、同時(shí)投入使用。生產(chǎn)單位應(yīng)從硫鐵化合物生成機(jī)理、累積部位、自燃特性及自燃后果等方面進(jìn)行硫鐵化合物自燃的風(fēng)險(xiǎn)評估，制訂相應(yīng)的工藝、設(shè)備、操作及安全管理方面的措施和規(guī)定。重點(diǎn)應(yīng)識別的設(shè)備及過程應(yīng)包括但不限于以下內(nèi)容：a）塔、器設(shè)備（特別是填料塔）在停工檢（維）修開塔過程；b）輕質(zhì)油品儲罐在運(yùn)行期間（特別是付油操作過程）；c)污水、冷焦水罐等儲罐在運(yùn)行期間排水或降溫時(shí)；d)硫鐵化合物生成或累積較為嚴(yán)重的儲罐、換熱器、分離器等設(shè)備在停工檢（維）修過程；e)固定床更換催化劑過程。企業(yè)應(yīng)根據(jù)硫鐵化合物的自燃危害特性，對涉及硫鐵化合物和含硫腐蝕環(huán)境的作業(yè)人員（包括承包商相關(guān)作業(yè)人員）進(jìn)行安全培訓(xùn)，培訓(xùn)內(nèi)容應(yīng)包括但不限于以下內(nèi)容：a）硫鐵化合物的自燃特性及有機(jī)介質(zhì)的燃爆特性；b）硫鐵化合物自燃可能導(dǎo)致的事故影響；c)正常操作或檢維修作業(yè)時(shí)硫鐵化合物自燃防護(hù)要點(diǎn)；d)人身防護(hù)方法及裝置；e)其他處理過程注意事項(xiàng)。生產(chǎn)單位應(yīng)根據(jù)加工含硫原油的能力合理組織資源，做好均衡搭配進(jìn)廠工作，以使硫含量不超過裝置設(shè)計(jì)規(guī)定值。生產(chǎn)單位應(yīng)根據(jù)含硫原油進(jìn)廠情況，制訂相應(yīng)的加工技術(shù)方案，把蒸餾裝置加工原油硫含量控制在設(shè)計(jì)值以下。同時(shí)優(yōu)化生產(chǎn)平衡，確保有足夠的脫硫能力，使下游裝置原料硫含量也控制在設(shè)計(jì)值以內(nèi)。生產(chǎn)單位加工硫含量高過裝置設(shè)計(jì)值的新品種原油時(shí)，應(yīng)根據(jù)原油評價(jià)報(bào)告制定加工方案，方案中應(yīng)包括從原油進(jìn)入罐區(qū)到液體、氣體產(chǎn)品儲罐全流程硫的分布情況，并提出安全防護(hù)措施。因原料組分變化、加工流程、裝置改造或操作參數(shù)發(fā)生變化可能導(dǎo)致硫鐵化合物異常積累時(shí)，生產(chǎn)單位應(yīng)執(zhí)行有效的變更管理程序。檢（維）修作業(yè)安全要求檢（維）修作業(yè)前，應(yīng)根據(jù)裝置特點(diǎn)及以往實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)，制定硫鐵化合物自燃預(yù)案，做好檢（維）修作業(yè)人員的預(yù)案培訓(xùn)。檢（維）修作業(yè)前，應(yīng)使用惰性氣體對各塔、器內(nèi)的可燃?xì)怏w進(jìn)行置換，防止硫鐵化合物自燃。檢（維）修作業(yè)期間，應(yīng)在有硫鐵化合物存在的設(shè)備附近，準(zhǔn)備消防水源及消防蒸汽。在氣溫較高的環(huán)境下，加強(qiáng)巡回檢查，及時(shí)發(fā)現(xiàn)，及時(shí)處理。檢（維）修作業(yè)期間，應(yīng)采取有效措施，對設(shè)備、儲罐存積的硫化亞鐵進(jìn)行化學(xué)清洗處理，并對該設(shè)備保持嚴(yán)密監(jiān)控，避免打開設(shè)備后硫化亞鐵自燃而造成設(shè)備損壞或發(fā)生火災(zāi)事故。進(jìn)塔作業(yè)時(shí)，應(yīng)避免同時(shí)打開上下人孔，防止空氣形成對流導(dǎo)致塔內(nèi)氧含量增加。加氫裝置反應(yīng)系統(tǒng)宜采用氮?dú)馕⒄龎罕Ｗo(hù)，加氫反應(yīng)器催化劑填裝作業(yè)應(yīng)對反應(yīng)器進(jìn)行加盲板隔離，反應(yīng)器應(yīng)單獨(dú)通氮?dú)獗Ｗo(hù)，裝填卸劑作業(yè)應(yīng)采用無氧環(huán)境作業(yè)，作業(yè)人員應(yīng)做好個(gè)人防護(hù)。分餾系統(tǒng)蒸塔時(shí)間應(yīng)低于24h，停蒸汽后不應(yīng)立即打開人孔。打開人空前，應(yīng)將塔與其他容器隔開，關(guān)閉相鄰開關(guān)。打開人孔后，應(yīng)對塔、器內(nèi)溫度進(jìn)行監(jiān)測，塔、器內(nèi)溫度低于45℃為宜，溫度上升時(shí)，應(yīng)及時(shí)采取措施降溫。當(dāng)硫鐵化合物自燃已產(chǎn)生高溫時(shí)，應(yīng)盡可能使用蒸汽撲救，防止設(shè)備因高溫急冷產(chǎn)生退火或熱應(yīng)力不均而變形開裂。

在安全條件具備后，應(yīng)及時(shí)清理塔、器內(nèi)固體雜物，清理出的廢棄物應(yīng)統(tǒng)一進(jìn)行處理，不應(yīng)隨意傾倒。檢（維）修作業(yè)期間，應(yīng)設(shè)置安全界標(biāo)和警示牌，禁止無關(guān)人員入內(nèi)，并加強(qiáng)值班人員巡檢。含硫鐵化合物部位拆卸作業(yè)安全要求企業(yè)在實(shí)施拆卸作業(yè)前，應(yīng)對生產(chǎn)裝置硫鐵化合物部位的工藝設(shè)備、管道進(jìn)行確認(rèn)，對設(shè)備、管道進(jìn)行工藝吹掃處理，對風(fēng)險(xiǎn)因素進(jìn)行識別，制定拆卸步驟和落實(shí)安全防護(hù)控制措施。企業(yè)生產(chǎn)運(yùn)行相關(guān)人員應(yīng)對工藝處理情況和拆卸步驟進(jìn)行確認(rèn)，安全管理相關(guān)人員應(yīng)對安全管理措施落實(shí)情況進(jìn)行檢查，并經(jīng)主管領(lǐng)導(dǎo)審核同意。拆卸作業(yè)包括設(shè)備、管道、法蘭、閥門、人孔、拆堵盲板等可能造成設(shè)備、管道泄漏的拆卸。在拆卸作業(yè)時(shí)，應(yīng)安排監(jiān)護(hù)人員，密切監(jiān)事作業(yè)狀況。發(fā)現(xiàn)異常情況，應(yīng)及時(shí)采取有效措施，避免盲目施救。吹掃作業(yè)安全要求裝置退油、退氣后應(yīng)進(jìn)行全面吹掃、置換。塔、器用蒸汽吹掃時(shí)間，應(yīng)不低于48h為宜。吹掃作業(yè)前，應(yīng)對系統(tǒng)內(nèi)各條管線的閥門進(jìn)行詳細(xì)檢查，防止憋壓、跑料、竄油、竄氣等事故的發(fā)生。吹掃作業(yè)前，應(yīng)盡可能將設(shè)備內(nèi)的存油抽干凈，將有毒有害氣體排入火炬系統(tǒng)。吹掃作業(yè)前，應(yīng)將所有管線、容器、塔、器、地面地溝掃凈，對于下水道、下水井、地漏等沖洗干凈后還應(yīng)嚴(yán)密封蓋，并將與正常生產(chǎn)車間連通的下水井堵死，以防止易燃易爆氣體竄通爆炸。吹掃作業(yè)過程中應(yīng)停止裝置周圍動火作業(yè)、停止機(jī)動車輛同行和切斷其他火源。設(shè)備管線吹掃完畢后應(yīng)切斷生產(chǎn)裝置與外部連接的有關(guān)管線，盲板應(yīng)有專人負(fù)責(zé)，防止漏加、漏拆造成事故。吹掃作業(yè)時(shí)，應(yīng)注意低點(diǎn)排凝，無排空閥時(shí)，應(yīng)將最低法蘭拆開，確保吹掃質(zhì)量，防止殘油及剩余油氣殘存。拆卸人孔或堵頭時(shí)，應(yīng)待溫度低于40℃以下，先打開最底部放料排空閥門，在確認(rèn)內(nèi)部沒有堵塞和殘留物料后，方可按要求進(jìn)行拆卸人孔和堵頭作業(yè)。對于不能加盲板的部位，應(yīng)掛標(biāo)牌標(biāo)識并上鎖，防止誤開。盲板隔離作業(yè)安全要求企業(yè)應(yīng)安排專人對盲板統(tǒng)一進(jìn)行管理，每塊盲板都應(yīng)做好標(biāo)記并按隔離部位統(tǒng)一進(jìn)行編號，宜建立盲板檔案，其內(nèi)容包括：盲板編號、部位、負(fù)責(zé)人、安裝及拆卸時(shí)間等。盲板的選用應(yīng)根據(jù)介質(zhì)及壓力決定，宜以鋼板為準(zhǔn)，應(yīng)有足夠的強(qiáng)度，其厚度應(yīng)不小于管壁厚度，最低不小于3.5mm。盲板應(yīng)加在有物料來源的閥門后部法蘭處，盲板兩側(cè)應(yīng)有墊片，并擰緊螺栓。抽堵盲板時(shí)應(yīng)采取必要的安全措施，在高處作業(yè)時(shí)應(yīng)搭設(shè)腳手架，系安全帶，存在有毒有害氣體時(shí)應(yīng)佩戴正壓式防毒面具，存在易燃易爆介質(zhì)時(shí)應(yīng)避免在周圍進(jìn)行動火作業(yè)。受限空間作業(yè)安全要求企業(yè)實(shí)施受限空間作業(yè)前，應(yīng)對作業(yè)環(huán)境進(jìn)行評估，分析存在的危險(xiǎn)有害因素，提出消除控制危害措施，制定受限空間作業(yè)方案，并經(jīng)企業(yè)負(fù)責(zé)人批準(zhǔn)。企業(yè)實(shí)施受限空間作業(yè)前，應(yīng)將受限空間作業(yè)方案和作業(yè)現(xiàn)場可能存在的危險(xiǎn)有害因素、防控措施告知作業(yè)人員，并對作業(yè)人員進(jìn)行教育培訓(xùn)。作業(yè)現(xiàn)場責(zé)任人應(yīng)監(jiān)督作業(yè)人員按照方案規(guī)定進(jìn)行作業(yè)準(zhǔn)備。企業(yè)應(yīng)為作業(yè)人員配備與作業(yè)人員數(shù)量相同的過濾式防毒面具及適量適用的正壓式呼吸保護(hù)器具，定期檢查、維護(hù)，確保整潔完好，并制定使用管理規(guī)定。作業(yè)人員進(jìn)入受限空間場所前，應(yīng)在入口處、醒目位置設(shè)置警示標(biāo)志。進(jìn)入含硫鐵化合物介質(zhì)的設(shè)備、儀表作業(yè)前，應(yīng)切斷一切物料，徹底沖洗、吹掃、置換，加好盲板，經(jīng)取樣分析合格、落實(shí)好安全防護(hù)措施，同時(shí)，根據(jù)作業(yè)條件選取佩戴好適用的防毒面具或正壓式呼吸保護(hù)器具、通訊設(shè)備（對講機(jī)），系好救護(hù)帶（繩），落實(shí)好安全防護(hù)措施。檢（維）修時(shí)可燃?xì)怏w濃度應(yīng)符合進(jìn)入受限空間作業(yè)要求，當(dāng)可燃?xì)怏w爆炸下限大于4%（v/v）時(shí)，其被測濃度不大于0.5%（v/v）；爆炸下限小于4%（v/v）時(shí)，其被測濃度不大于0.2%（v/v）。氧氣含量在19.5%-23%（v/v）之間。當(dāng)硫化氫濃度低于50mg/m3時(shí)可以使用過濾式防毒用具，在硫化氫濃度大于50mg/m3或發(fā)生介質(zhì)泄漏、濃度不明的區(qū)域內(nèi)應(yīng)使用正壓式呼吸保護(hù)器具，供氣裝置的吸風(fēng)口應(yīng)置于上風(fēng)側(cè)。裝置有多種型號過濾式防護(hù)用具時(shí)應(yīng)在濾毒罐表面注明適用物質(zhì)。對含硫儲罐罐頂進(jìn)行人工現(xiàn)場檢尺、測溫（罐壁固定測溫除外）和更換、拆檢安全附件等作業(yè)，應(yīng)建立高風(fēng)險(xiǎn)設(shè)備、儀表檢維修作業(yè)許可制度。在受限空間作業(yè)時(shí)，應(yīng)安排監(jiān)護(hù)人員，密切監(jiān)事作業(yè)狀況。發(fā)現(xiàn)異常情況，應(yīng)及時(shí)采取有效措施，避免盲目施救。在作業(yè)人員進(jìn)入受限作業(yè)環(huán)境前和離開前應(yīng)確認(rèn)、清點(diǎn)人數(shù)。作業(yè)中發(fā)生危險(xiǎn)時(shí)，應(yīng)立即停止作業(yè)，讓作業(yè)人員迅速離開作業(yè)現(xiàn)場。其他應(yīng)滿足《缺氧危險(xiǎn)作業(yè)安全規(guī)程》（GB8958-2006）的要求。清洗鈍化作業(yè)安全要求企業(yè)應(yīng)對清洗鈍化作業(yè)公司的業(yè)務(wù)資質(zhì)和安全資質(zhì)審查方面進(jìn)行準(zhǔn)入審查。企業(yè)在清洗鈍化前應(yīng)制定清洗鈍化作業(yè)方案，并對相關(guān)作業(yè)人員進(jìn)行培訓(xùn)，清洗鈍化方法參見附錄C。清洗劑、鈍化劑生產(chǎn)廠家應(yīng)提供其清洗鈍化產(chǎn)品中重金屬及其他可能存在的有毒有害物質(zhì)種類及含量。企業(yè)使用的清洗劑、鈍化劑以及其他有毒有害化學(xué)品應(yīng)有安全標(biāo)簽，在盛裝、輸送、貯存危險(xiǎn)化學(xué)品的設(shè)備附近應(yīng)采用顏色、標(biāo)牌、標(biāo)簽等表明危險(xiǎn)化學(xué)品的危險(xiǎn)性。企業(yè)應(yīng)加強(qiáng)清洗鈍化作業(yè)過程安全管理，作業(yè)前應(yīng)進(jìn)行危害分析和安全條件確認(rèn)，確保作業(yè)人員全面了解作業(yè)活動存在的風(fēng)險(xiǎn)及控制措施、作業(yè)環(huán)境符合安全條件要求、預(yù)防和控制措施得到落實(shí)，切實(shí)落實(shí)作業(yè)過程的安全管理責(zé)任，作業(yè)過程中應(yīng)加強(qiáng)作業(yè)過程的監(jiān)督、檢查工作。清洗鈍化作業(yè)人員在搬運(yùn)、開蓋、傾倒清洗鈍化劑時(shí)，應(yīng)佩戴防護(hù)眼鏡，穿防護(hù)服裝，小心操作，防止將溶液濺到皮膚上或眼睛里。清洗鈍化作業(yè)過程中，應(yīng)盡量避免交叉作業(yè)，同一作業(yè)區(qū)域內(nèi)有兩個(gè)或以上承包商進(jìn)行作業(yè)活動，企業(yè)應(yīng)組織并監(jiān)督承包商之間簽訂安全生產(chǎn)協(xié)議，明確各自的安全生產(chǎn)管理職責(zé)和應(yīng)當(dāng)采取的安全措施，指定專職人員進(jìn)行安全檢查與協(xié)調(diào)。清洗鈍化處理后的廢液應(yīng)經(jīng)過質(zhì)量環(huán)保檢測機(jī)構(gòu)分析，滿足排放要求后方可向下水道排放。經(jīng)過清洗鈍化處理后的各種固體廢棄物應(yīng)統(tǒng)一進(jìn)行處理，不應(yīng)隨意傾倒。對無法進(jìn)行清洗鈍化處理的設(shè)備和管線部位，應(yīng)在打開設(shè)備、管線后立即采取噴水沖洗潤濕含硫鐵化合物的殘留物，并快速清理。應(yīng)急管理企業(yè)應(yīng)根據(jù)本企業(yè)生產(chǎn)特點(diǎn)，對易發(fā)生硫鐵化合物自燃事故的裝置進(jìn)行監(jiān)控，建立應(yīng)急救援組織并配備應(yīng)急救援人員，儲備必要的應(yīng)急救援設(shè)備、器材，并對其進(jìn)行經(jīng)常性維護(hù)、保養(yǎng)，保證正常運(yùn)轉(zhuǎn)。規(guī)模較小的企業(yè)宜委托專業(yè)應(yīng)急救援機(jī)構(gòu)提供救援服務(wù)。企業(yè)應(yīng)制定硫鐵化合物自燃生產(chǎn)安全事故應(yīng)急救援預(yù)案，及時(shí)修訂和完善，對含硫裝置作業(yè)人員進(jìn)行應(yīng)急響應(yīng)培訓(xùn)，并組織相關(guān)力量，定期對應(yīng)急預(yù)案進(jìn)行演練。企業(yè)應(yīng)做好硫鐵化合物自燃安全事故報(bào)告、調(diào)查處理和應(yīng)急救援工作

（資料性附錄）

硫鐵化合物的自燃危害特性硫鐵化合物的形成硫鐵化合物是油品中硫或硫化物與鐵及其氧化物相互作用的產(chǎn)物。這些油品中的硫主要來自于原油(通常把含硫量低于0.1%的原油叫做超低硫原油，含硫量0.1-0.5%的原油叫做低硫原油，含硫量為0.5-2%的原油稱為含硫原油，含硫量大于2%的原油叫做高硫原油)，亦有部分來自于原油加工過程中的添加劑（如加氫催化劑硫化鉬、硫化鈷等再生過程產(chǎn)生SO2，在燒掉積炭沉積物時(shí)與CO發(fā)生反應(yīng)，這時(shí)可產(chǎn)生具有腐蝕活性的單質(zhì)硫）。根據(jù)硫化物對金屬的作用，可分為活性硫和非活性硫兩類，這種分法是相對的，活性硫具有較高的腐蝕活性，能直接與金屬反應(yīng)而使金屬腐蝕如單質(zhì)硫、硫化氫(H2S)和硫醇(R-SH)。非活性硫是指那些通常不能直接與金屬發(fā)生反應(yīng)的硫化物，如硫醚(RSR′)、二硫化合物(RSSR′)、環(huán)狀硫化物、烷基亞礬、噻吩等。非活性硫作為分子單體來說，不能直接與金屬發(fā)生反應(yīng)，但在原油煉制過程的催化裂化反應(yīng)中，這些所謂非活性硫的有機(jī)硫化物會發(fā)生分解，而形成S和H2S等活性硫，這些活性硫在不同條件下與鐵或鐵的化合物發(fā)生反應(yīng)的生成硫鐵化合物。硫鐵化合物自燃的機(jī)理硫鐵化合物在空氣中受熱說光照時(shí)，會發(fā)生如下反應(yīng)：FeS+3/2O2=FeO+SO2+49kJ2FeO+1/2O2=Fe2O3+271kJFeS2+O2=FeS+SO2+222kJFeS3+3/2O2=Fe2O3+3S+586Kj硫鐵化合物在空氣中被氧化時(shí)，二價(jià)鐵離子被氧化成三價(jià)鐵離子，負(fù)二價(jià)硫氧化成四價(jià)硫，放出大量的熱量。由于局部溫度升高，加速周圍硫鐵化合物的氧化，形成聯(lián)鎖反應(yīng)。如果污垢中存在碳和重質(zhì)油，則它們在硫鐵化合物的作用下，會迅速燃燒，放出更多的熱量，這種自燃現(xiàn)象易造成火災(zāi)爆炸事故。硫鐵化合物的自燃危害硫鐵化合物自燃事故大致可分為兩類：一類是含硫油品儲罐自燃事故，另一類是檢(維)修期間的塔（設(shè)備）燒塔事故。（1）含硫油品儲罐自燃事故對含硫油品儲罐而言，長期處于氣相空間的內(nèi)壁腐蝕特別嚴(yán)重，內(nèi)防腐層被腐蝕成一層較厚的、柔性很強(qiáng)的膠質(zhì)膜，當(dāng)油罐處于付油狀態(tài)時(shí)，大量空氣被吸入并充滿油罐的氣相空間，原來浸沒在浮盤下和隱藏于防腐膜內(nèi)的硫鐵化合物逐漸被暴露出來。并在膠質(zhì)膜薄弱部位首先發(fā)生氧化，迅速發(fā)熱，由于膠質(zhì)膜對硫鐵化合物的保護(hù)作用，氧化釋放的熱量不易及時(shí)釋放，溫度急劇升高進(jìn)而引發(fā)油品火災(zāi)和爆炸事故的發(fā)生。后來人們?yōu)榱俗柚垢队瓦^程中空氣進(jìn)入，采用了自罐頂部通入蒸汽的方法。此舉雖阻止了空氣進(jìn)入，但卻提高了罐內(nèi)溫度，促進(jìn)了罐壁上的鐵銹（主要是FeS2或Fe2O3）表面的油膜汽化揮發(fā)，鐵銹失去了與氧接觸的保護(hù)膜。付油結(jié)束停掉罐頂蒸汽后，罐內(nèi)氣體冷卻形成負(fù)壓，大量空氣進(jìn)入罐內(nèi)。FeS2、FeS、Fe2S3等與空氣中的氧反應(yīng)放熱，熱量積聚，達(dá)到點(diǎn)火能量后，點(diǎn)燃了罐內(nèi)的爆炸性混合氣體，導(dǎo)致了爆炸事故的發(fā)生。（2）檢(維)修期間的塔（設(shè)備）燒塔事故硫鐵化合物在塔設(shè)備中是一個(gè)累積的過程，而且它也不是純凈物，是與焦炭粉、油垢等混在一起形成污垢，結(jié)構(gòu)一般較為疏松。當(dāng)設(shè)備正常運(yùn)轉(zhuǎn)期間，塔內(nèi)硫鐵化合物處于無氧環(huán)境，不會與空氣接觸而發(fā)生氧化反應(yīng)。但當(dāng)設(shè)備處于檢（維）修期，沉積在塔內(nèi)的硫鐵化合物和低聚物并不能被蒸汽吹掃徹底，因此當(dāng)打開設(shè)備人孔時(shí)硫鐵化合物與空氣中的氧氣發(fā)生氧化反應(yīng)，放出大量的熱量，由于局部溫度升高，加速周圍硫鐵化合物的氧化，形成連鎖反應(yīng)。如果污垢中存在碳和重質(zhì)油，則它們在硫鐵化合物的作用下，會迅速燃燒，放出更多的熱量。這種自燃現(xiàn)象易造成火災(zāi)爆炸事故。

（資料性附錄）

含硫油品處理裝置硫鐵化合物自燃重點(diǎn)隱患部位對于含硫油品處理裝置中硫鐵化合物自燃重點(diǎn)隱患部位可以參考表B.1，但不局限于表中所列的自燃隱患部位，對于具體的裝置應(yīng)開展具體的重點(diǎn)隱患部位識別和分析。表B.1含硫油品加工處理裝置中硫鐵化合物自燃重點(diǎn)隱患部位序號裝置名稱自燃重點(diǎn)隱患部位1常減壓裝置減壓塔及減頂系統(tǒng)；初餾塔（閃蒸塔）及初頂系統(tǒng)；常壓塔及常頂系統(tǒng)；電脫鹽系統(tǒng)；處理高含硫介質(zhì)的冷卻器和換熱器；其它處理高含硫介質(zhì)的罐、容器或過濾器等設(shè)備；處理高含硫介質(zhì)的管線。2催化裂化裝置溶劑再生單元（溶劑再生塔、冷卻器、分液罐）；分餾塔及相應(yīng)汽提塔、油漿閃蒸罐；分餾塔頂油氣系統(tǒng)（分餾塔塔頂油氣分離罐至氣壓機(jī)前）；干氣脫硫塔；液化氣脫硫塔；吸收塔；解析塔；再吸收塔；穩(wěn)定塔；胺液再生塔；空冷換熱器；處理高含硫油氣的冷卻器和換熱器；其它處理高含硫介質(zhì)的罐、容器或過濾器等設(shè)備；處理高含硫介質(zhì)的管線。3延遲焦化裝置焦化干氣脫硫塔；液化石油氣脫硫抽提塔；分餾塔及塔頂分液罐、空冷器、水冷器、塔頂油氣管線；放空塔及放空塔頂分液罐、空冷器、水冷器；汽油吸收塔；柴油吸收塔；穩(wěn)定塔、塔頂回流罐及塔底重沸器；解析塔及塔底重沸器；壓縮機(jī)入口分液罐、入口排液罐、級間罐及出口緩沖罐；燃料氣瓦斯罐；火炬排凝罐；處理高含硫介質(zhì)的冷卻器和換熱器；其它處理高含硫介質(zhì)的罐、容器或過濾器等設(shè)備；處理高含硫介質(zhì)的管線。4加氫裂化裝置反應(yīng)物冷卻器；分餾塔及汽提塔、回流罐、塔頂冷卻器；石腦油穩(wěn)定塔及回流罐；循環(huán)氣脫硫塔及汽提塔、回流罐；硫化氫吸收解析塔；循環(huán)氣壓縮機(jī)入口分液罐；冷低/高壓分離罐（器）；熱高/低壓分離罐（器）；干氣脫硫塔及回流罐；脫硫干氣分液罐；液態(tài)烴脫硫塔；再生塔及回流罐；二乙醇胺閃蒸罐；脫丁烷塔及汽提塔、回流罐；脫丁烷塔頂冷卻器；脫乙烷塔及汽提塔、重沸器、回流罐；富胺液過濾器；處理高含硫介質(zhì)的冷卻器和換熱器；其它處理高含硫介質(zhì)的罐、容器或過濾器等設(shè)備；處理高含硫介質(zhì)的管線。5催化重整裝置預(yù)加氫汽提塔及塔頂回流罐；預(yù)加氫高分；預(yù)加氫分餾塔及塔底換熱器、空冷器、后冷器、回流罐；原料緩沖罐；預(yù)加氫進(jìn)料換熱器；預(yù)加氫產(chǎn)物空冷器及后冷器；預(yù)加氫循環(huán)氣體壓縮機(jī)入口氣液分離器；處理高含硫介質(zhì)的冷卻器和換熱器；其它處理高含硫介質(zhì)的罐、容器或過濾器等設(shè)備；處理高含硫介質(zhì)的管線。表B.1含硫油品加工處理裝置中硫鐵化合物自燃重點(diǎn)隱患部位（續(xù)）序號裝置名稱自燃重點(diǎn)隱患部位6加氫精制汽油加氫原料進(jìn)裝置過濾器；汽提塔及回流罐；分餾塔及回流罐、塔頂空冷卻器、塔頂后冷卻器；穩(wěn)定塔及回流罐、塔頂空冷器、塔頂后冷卻器；高壓分離器；低壓分離器；循環(huán)氫脫硫塔；循環(huán)氫壓縮機(jī)入口分液罐；含硫污水罐；處理高含硫介質(zhì)的冷卻器和換熱器；其它處理高含硫介質(zhì)的罐、容器或過濾器等設(shè)備；處理高含硫介質(zhì)的管線。柴油加氫原料進(jìn)裝置過濾器；分餾塔及回流罐、塔頂空冷卻器、塔頂后冷卻器；穩(wěn)定塔（汽提塔）及回流罐、塔頂空冷器、塔頂后冷卻器；熱高分離器（罐）；冷高分離器（罐）；熱低分離器（罐）；冷低分離器（罐）；脫H2S汽提塔及塔頂回流罐；低分氣脫硫塔；循環(huán)氫壓縮機(jī)入口分液罐；富液閃蒸罐；富氣脫H2S塔；再生塔及回流罐、塔頂冷卻器、塔頂后冷器；干氣脫硫塔；含硫污水罐；處理高含硫介質(zhì)的冷卻器和換熱器；其它處理高含硫介質(zhì)的罐、容器或過濾器等設(shè)備；處理高含硫介質(zhì)的管線。石腦油加氫原料進(jìn)裝置過濾器；原料罐、循環(huán)氫脫硫化氫塔；分餾塔及塔頂回流罐；高壓分離器（罐）；低壓分離器（罐）；循環(huán)氫壓縮機(jī)入口分液罐；富液閃蒸罐；再生塔及回流罐；處理高含硫介質(zhì)的冷卻器和換熱器；其它處理高含硫介質(zhì)的罐、容器或過濾器等設(shè)備；處理高含硫介質(zhì)的管線。蠟油加氫熱高壓分離器；冷高壓分離器；熱低壓分離器；冷低壓分離器；循環(huán)氫脫硫塔入口分液罐；循環(huán)氫脫硫塔；硫化氫汽提塔；分餾塔及閃蒸塔及氣液分離罐；富液閃蒸罐；再生塔及塔頂回流罐、塔頂空冷器、后冷器；循環(huán)機(jī)入口分液罐；硫化氫汽提塔及回流罐；處理高含硫介質(zhì)的冷卻器和換熱器；其它處理高含硫介質(zhì)的罐、容器或過濾器等設(shè)備；處理高含硫介質(zhì)的管線。渣油加氫精制常壓分餾塔；常頂瓦斯脫硫塔；熱高壓分離器；熱低壓分離器；冷高壓分離器；冷低壓分離器；循環(huán)氫H2S吸收塔；循環(huán)氫壓縮機(jī)入口分液罐；Porta-Test分離器；緩沖罐；富胺液閃蒸罐；再生塔；處理高含硫介質(zhì)的冷卻器和換熱器；其它處理高含硫介質(zhì)的罐、容器或過濾器等設(shè)備；處理高含硫介質(zhì)的管線。7脫硫裝置氣體脫硫原料氣緩沖罐；原料氣分液罐；硫化氫吸收塔及回流罐；干氣脫硫塔；富胺液閃蒸罐；胺液再生塔及回流罐胺液過濾器；貧富液換熱器；處理高含硫介質(zhì)的冷卻器和換熱器；其它處理高含硫介質(zhì)的罐、容器或過濾器等設(shè)備；處理高含硫介質(zhì)的管線。液態(tài)烴脫硫液態(tài)烴脫硫塔；再生塔及回流罐；溶劑閃蒸罐；貧富胺液換熱器；處理高含硫介質(zhì)的冷卻器和換熱器；其它處理高含硫介質(zhì)的罐、容器或過濾器等設(shè)備；處理高含硫介質(zhì)的管線。表B.1含硫油品加工處理裝置中硫鐵化合物自燃重點(diǎn)隱患部位（續(xù)）序號裝置名稱自燃重點(diǎn)隱患部位8酸性水汽提裝置原料水（污水）脫氣罐；原料水除油器；原料水罐（污水儲罐）；地下污油罐；汽提塔（單塔）及塔底重沸器；氨精制塔及塔頂分液罐、塔底重沸器；氨精餾塔及塔底重沸器；硫酸性氣分液罐；各級分液罐；硫化氫吸附罐（脫硫罐）；氨汽各級冷卻器；處理高含硫介質(zhì)的分液罐、冷卻器和換熱器；其它處理高含硫介質(zhì)的罐、容器或過濾器等設(shè)備；處理高含硫介質(zhì)的管線。9溶劑再生裝置富液過濾器；貧富胺液換熱器；富液閃蒸罐；尾氣焚燒爐；溶劑再生塔及塔頂回流罐、塔頂空冷器、塔頂水冷器、塔底重沸器；酸性氣分液罐；其它處理高含硫介質(zhì)的分液罐、冷卻器和換熱器；其它處理高含硫介質(zhì)的罐、容器或過濾器等設(shè)備；處理高含硫介質(zhì)的管線。10硫磺回收裝置水洗塔；尾氣吸收塔；解析塔；制硫尾氣分液罐；酸氣緩沖罐；酸氣罐；尾氣急冷塔；其它處理高含硫介質(zhì)的反應(yīng)器（爐）、冷卻器和換熱器；其它處理高含硫介質(zhì)的罐、容器等設(shè)備；處理高含硫介質(zhì)的管線。11氣柜氣柜；高壓火炬氣分液罐；低壓火炬氣分液灌；水洗塔。12火炬系統(tǒng)火炬瓦斯筒體