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重油催化裂解制汽油柴油技術(shù)方案 重油催化裂解制汽油柴油技術(shù)方案 一、技術(shù)背景與意義隨著全球經(jīng)濟(jì)的持續(xù)發(fā)展,對(duì)石油產(chǎn)品尤其是汽油和柴油的需求一直居高不下。然而,傳統(tǒng)的石油煉制工藝在面對(duì)日益復(fù)雜的原油品質(zhì)和環(huán)保要求時(shí),面臨著諸多挑戰(zhàn)。重油作為石油加工過(guò)程中的一種重要產(chǎn)物,其高效轉(zhuǎn)化利用成為了煉油行業(yè)關(guān)注的焦點(diǎn)。重油具有密度大、黏度高、含硫氮氧等雜質(zhì)多以及金屬含量高等特點(diǎn)。直接將其作為燃料使用,不僅燃燒效率低,還會(huì)排放大量的污染物,對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重危害。而通過(guò)催化裂解技術(shù)將重油轉(zhuǎn)化為汽油和柴油等輕質(zhì)油品,具有顯著的優(yōu)勢(shì)。首先,從能源利用角度來(lái)看,該技術(shù)能夠提高石油資源的整體利用率。將原本難以有效利用的重油轉(zhuǎn)化為高附加值的汽油和柴油,增加了可利用的輕質(zhì)油品產(chǎn)量,有助于緩解石油供應(yīng)緊張的局面。其次,在環(huán)保方面,相較于直接燃燒重油,催化裂解所得的汽油和柴油燃燒更為充分,可大幅減少有害氣體如二氧化硫、氮氧化物以及顆粒物等的排放,符合日益嚴(yán)格的環(huán)保法規(guī)要求。此外,發(fā)展重油催化裂解技術(shù)對(duì)于提高煉油企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益也具有重要意義。它可以優(yōu)化煉油廠的產(chǎn)品結(jié)構(gòu),提高汽油和柴油等主要產(chǎn)品的收率,增強(qiáng)企業(yè)在市場(chǎng)中的競(jìng)爭(zhēng)力。二、技術(shù)方案概述(一)原料預(yù)處理1.脫金屬處理由于重油中含有多種金屬雜質(zhì),如鎳、釩等,這些金屬在催化裂解過(guò)程中會(huì)導(dǎo)致催化劑中毒失活,降低催化效率和產(chǎn)品選擇性。因此,在原料進(jìn)入催化裂解裝置之前,需進(jìn)行脫金屬處理。常用的方法包括加氫脫金屬和溶劑脫金屬。加氫脫金屬是在高溫高壓以及氫氣存在的條件下,使金屬雜質(zhì)與氫氣發(fā)生反應(yīng),生成金屬硫化物等物質(zhì),然后通過(guò)后續(xù)的分離步驟將其去除。這種方法的優(yōu)點(diǎn)是脫金屬效果較好,能夠有效降低金屬含量,但需要較高的設(shè)備和操作成本,且氫氣消耗較大。溶劑脫金屬則是利用特定的溶劑對(duì)重油進(jìn)行萃取,將金屬雜質(zhì)溶解在溶劑中,實(shí)現(xiàn)與原料油的分離。該方法操作相對(duì)簡(jiǎn)單,成本較低,但脫金屬效率相對(duì)有限,通常適用于金屬含量較低的重油原料。2.脫硫脫氮處理含硫含氮化合物在催化裂解過(guò)程中會(huì)轉(zhuǎn)化為二氧化硫、氮氧化物等有害氣體,同時(shí)也會(huì)影響產(chǎn)品質(zhì)量。脫硫脫氮處理可采用加氫精制工藝,在催化劑的作用下,使硫氮化合物與氫氣反應(yīng),生成硫化氫和氨等物質(zhì),進(jìn)而除去。經(jīng)過(guò)脫硫脫氮處理后的重油,其硫氮含量顯著降低,有利于后續(xù)催化裂解反應(yīng)的進(jìn)行,提高產(chǎn)品的質(zhì)量和環(huán)保性能。(二)催化裂解反應(yīng)1.催化劑選擇催化劑是重油催化裂解技術(shù)的核心。目前常用的催化劑主要包括分子篩催化劑和金屬氧化物催化劑。分子篩催化劑具有獨(dú)特的孔道結(jié)構(gòu)和酸性中心,能夠選擇性地裂解重油中的大分子烴類,生成小分子的汽油和柴油組分。其中,ZSM-5分子篩是應(yīng)用較為廣泛的一種,它具有較高的酸強(qiáng)度和合適的孔道尺寸,能夠有效地促進(jìn)烴類的裂解、異構(gòu)化和芳構(gòu)化反應(yīng),提高汽油的辛烷值和柴油的十六烷值。金屬氧化物催化劑如氧化鑭、氧化鈰等,通常與分子篩催化劑復(fù)合使用,其主要作用是改善催化劑的熱穩(wěn)定性和抗中毒能力,提高催化劑的使用壽命。2.反應(yīng)條件優(yōu)化反應(yīng)溫度、壓力、空速以及劑油比等反應(yīng)條件對(duì)催化裂解反應(yīng)的結(jié)果有著重要影響。反應(yīng)溫度一般控制在450-550°C。較高的溫度有利于大分子烴類的裂解反應(yīng),但過(guò)高的溫度會(huì)導(dǎo)致二次反應(yīng)加劇,使氣體產(chǎn)率增加,液體產(chǎn)品收率下降,同時(shí)還會(huì)加速催化劑的失活。反應(yīng)壓力通常維持在0.1-0.3MPa。較低的壓力有利于裂解反應(yīng)的進(jìn)行,減少焦炭的生成??账偈侵竼挝粫r(shí)間內(nèi)通過(guò)單位質(zhì)量催化劑的原料油質(zhì)量,一般在1-5h-1范圍內(nèi)調(diào)整。合適的空速能夠保證原料油在催化劑上有足夠的停留時(shí)間進(jìn)行反應(yīng),同時(shí)避免過(guò)度反應(yīng)。劑油比是指催化劑與原料油的質(zhì)量比,通常在5-15之間。較高的劑油比可以提供更多的活性中心,促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行,但也會(huì)增加催化劑的消耗和再生成本。(三)產(chǎn)品分離與精制1.分離流程催化裂解反應(yīng)后的產(chǎn)物是一個(gè)復(fù)雜的混合物,包括汽油、柴油、氣體(如氫氣、甲烷、乙烷等)以及焦炭等。首先通過(guò)蒸餾塔進(jìn)行初步分離,根據(jù)各組分沸點(diǎn)的不同,將其分離為不同的餾分。塔頂?shù)玫降妮p質(zhì)氣體可進(jìn)一步回收利用,如氫氣可用于加氫裝置,甲烷等烴類氣體可作為燃料氣。塔側(cè)線可得到汽油餾分和柴油餾分,塔底則為含有焦炭的重質(zhì)餾分。2.精制工藝分離得到的汽油和柴油餾分還需要進(jìn)一步精制,以滿足產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。汽油精制主要包括脫硫醇、加氫精制等步驟。脫硫醇可采用固定床催化氧化法,使汽油中的硫醇在催化劑的作用下與氧氣反應(yīng),轉(zhuǎn)化為二硫化物等物質(zhì),然后通過(guò)分離除去。加氫精制則可以進(jìn)一步降低汽油中的硫、氮等雜質(zhì)含量,同時(shí)改善汽油的安定性和辛烷值。柴油精制重點(diǎn)在于降低硫含量和提高十六烷值??刹捎眉託涿摿?、加氫裂化等工藝。加氫脫硫能夠有效去除柴油中的含硫化合物,加氫裂化則可以將柴油中的大分子烴類轉(zhuǎn)化為小分子烴類,提高柴油的十六烷值和低溫流動(dòng)性。三、技術(shù)創(chuàng)新點(diǎn)與優(yōu)勢(shì)(一)技術(shù)創(chuàng)新點(diǎn)1.新型催化劑體系的開發(fā)通過(guò)對(duì)分子篩催化劑和金屬氧化物催化劑的復(fù)合與改性研究,開發(fā)出具有更高活性、選擇性和穩(wěn)定性的新型催化劑體系。例如,采用特殊的制備方法將金屬氧化物均勻分散在分子篩表面,形成獨(dú)特的活性中心結(jié)構(gòu),增強(qiáng)了催化劑對(duì)重油大分子的裂解能力和對(duì)目標(biāo)產(chǎn)品的選擇性。2.反應(yīng)工藝的集成創(chuàng)新將原料預(yù)處理、催化裂解反應(yīng)以及產(chǎn)品分離與精制等多個(gè)工藝環(huán)節(jié)進(jìn)行有機(jī)集成和優(yōu)化。在原料預(yù)處理階段,采用聯(lián)合脫金屬和脫硫脫氮工藝,提高原料的質(zhì)量,減少后續(xù)反應(yīng)過(guò)程中的催化劑中毒和設(shè)備腐蝕問(wèn)題。在催化裂解反應(yīng)環(huán)節(jié),通過(guò)優(yōu)化反應(yīng)條件和反應(yīng)器結(jié)構(gòu),實(shí)現(xiàn)了反應(yīng)過(guò)程的高效穩(wěn)定運(yùn)行。在產(chǎn)品分離與精制方面,開發(fā)了高效的分離技術(shù)和聯(lián)合精制工藝,提高了產(chǎn)品的質(zhì)量和收率。(二)技術(shù)優(yōu)勢(shì)1.高轉(zhuǎn)化率與高選擇性該技術(shù)能夠?qū)崿F(xiàn)重油的高轉(zhuǎn)化率,將大部分重油轉(zhuǎn)化為汽油和柴油等輕質(zhì)油品。同時(shí),對(duì)汽油和柴油具有較高的選擇性,可有效控制氣體和焦炭的產(chǎn)率。與傳統(tǒng)的催化裂化技術(shù)相比,汽油收率可提高10%-20%,柴油收率可提高5%-10%。2.產(chǎn)品質(zhì)量?jī)?yōu)良生產(chǎn)的汽油辛烷值較高,可達(dá)到90-95,滿足市場(chǎng)對(duì)高標(biāo)號(hào)汽油的需求。柴油的十六烷值也得到顯著提升,一般在45-55之間,且硫含量低,符合環(huán)保要求的清潔柴油標(biāo)準(zhǔn)。3.良好的經(jīng)濟(jì)效益由于提高了產(chǎn)品收率和質(zhì)量,煉油企業(yè)在采用該技術(shù)后,可獲得顯著的經(jīng)濟(jì)效益。一方面,增加了汽油和柴油的銷售收入;另一方面,通過(guò)優(yōu)化工藝,降低了能源消耗和生產(chǎn)成本,如減少了氫氣的消耗、降低了催化劑的使用量等。4.環(huán)保效益顯著減少了重油直接燃燒帶來(lái)的污染物排放,降低了對(duì)大氣環(huán)境的污染。同時(shí),在生產(chǎn)過(guò)程中,通過(guò)有效的脫硫脫氮工藝,進(jìn)一步減少了二氧化硫、氮氧化物等有害氣體的排放,有助于推動(dòng)煉油行業(yè)的綠色可持續(xù)發(fā)展。綜上所述,重油催化裂解制汽油柴油技術(shù)方案在能源利用、產(chǎn)品質(zhì)量提升、經(jīng)濟(jì)效益提高以及環(huán)境保護(hù)等多方面都具有顯著的優(yōu)勢(shì)和重要的意義,為煉油行業(yè)的發(fā)展提供了一種極具潛力的技術(shù)途徑,隨著技術(shù)的不斷完善和創(chuàng)新,有望在未來(lái)的石油加工領(lǐng)域發(fā)揮更為重要的作用。四、技術(shù)實(shí)施難點(diǎn)與應(yīng)對(duì)策略(一)催化劑再生與循環(huán)利用在重油催化裂解過(guò)程中,催化劑會(huì)因積碳、金屬沉積等原因逐漸失活。如何實(shí)現(xiàn)催化劑的高效再生并確保其循環(huán)利用性能是該技術(shù)面臨的一個(gè)關(guān)鍵難點(diǎn)。積碳會(huì)覆蓋催化劑的活性中心,降低其催化活性,而金屬沉積則可能改變催化劑的物理化學(xué)性質(zhì),導(dǎo)致永久性失活。為解決催化劑再生問(wèn)題,通常采用燒焦再生的方法。在再生器中,通過(guò)向失活催化劑床層通入空氣,使積碳在高溫下燃燒除去。然而,在燒焦過(guò)程中需要精確控制溫度、氧含量等參數(shù)。溫度過(guò)高可能導(dǎo)致催化劑結(jié)構(gòu)破壞,影響其再生后的性能;氧含量過(guò)高則可能引發(fā)劇烈燃燒,造成催化劑床層局部過(guò)熱甚至燒結(jié)。因此,開發(fā)先進(jìn)的再生器控制系統(tǒng),采用智能化的溫度、氧含量監(jiān)測(cè)與調(diào)節(jié)技術(shù)至關(guān)重要。例如,利用在線傳感器實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)再生器內(nèi)的溫度和氧濃度分布,通過(guò)反饋控制系統(tǒng)自動(dòng)調(diào)節(jié)空氣流量和分布,確保燒焦過(guò)程平穩(wěn)、高效地進(jìn)行。對(duì)于金屬污染導(dǎo)致的催化劑失活,可采用磁分離等技術(shù)對(duì)金屬含量較高的催化劑顆粒進(jìn)行篩選和分離,然后對(duì)剩余活性較好的催化劑進(jìn)行再生處理,提高整體催化劑的再生利用率。同時(shí),研發(fā)抗金屬中毒能力更強(qiáng)的新型催化劑,從源頭上減輕金屬污染對(duì)催化劑性能的影響。(二)設(shè)備腐蝕與防護(hù)由于重油中含有硫、氮、酸等腐蝕性物質(zhì),在高溫高壓的反應(yīng)條件下,這些物質(zhì)會(huì)對(duì)設(shè)備造成嚴(yán)重的腐蝕。反應(yīng)裝置中的反應(yīng)器、管道、換熱器等設(shè)備都面臨著腐蝕風(fēng)險(xiǎn),這不僅會(huì)影響設(shè)備的使用壽命和可靠性,還可能導(dǎo)致安全事故和生產(chǎn)中斷。針對(duì)設(shè)備腐蝕問(wèn)題,首先在設(shè)備選材上要嚴(yán)格把關(guān)。選用耐腐蝕性能良好的合金鋼、不銹鋼等材料,并根據(jù)不同設(shè)備部位的腐蝕環(huán)境和要求進(jìn)行合理的材質(zhì)匹配。例如,在高溫、高硫環(huán)境的反應(yīng)器內(nèi)壁采用耐硫腐蝕的特種不銹鋼,而在低溫、酸性較強(qiáng)的部位選用耐酸合金材料。此外,采用防腐涂層技術(shù)也是一種有效的防護(hù)手段。在設(shè)備內(nèi)表面涂覆耐高溫、耐腐蝕的涂層,如陶瓷涂層、有機(jī)涂層等,能夠在設(shè)備基體與腐蝕性介質(zhì)之間形成一道隔離屏障,減少腐蝕介質(zhì)對(duì)設(shè)備的直接侵蝕。同時(shí),加強(qiáng)對(duì)設(shè)備的定期檢測(cè)和維護(hù),采用無(wú)損檢測(cè)技術(shù)如超聲波檢測(cè)、射線檢測(cè)等及時(shí)發(fā)現(xiàn)設(shè)備的腐蝕缺陷,并采取相應(yīng)的修復(fù)和防護(hù)措施,如補(bǔ)焊、更換腐蝕部件等,確保設(shè)備的安全穩(wěn)定運(yùn)行。(三)能量綜合利用與優(yōu)化重油催化裂解過(guò)程涉及多個(gè)耗能環(huán)節(jié),如原料預(yù)熱、反應(yīng)加熱、產(chǎn)品分離與精制等,如何實(shí)現(xiàn)能量的綜合利用與優(yōu)化,提高能源利用效率,是降低生產(chǎn)成本和提高經(jīng)濟(jì)效益的重要方面。在反應(yīng)系統(tǒng)中,可通過(guò)優(yōu)化反應(yīng)器與再生器之間的熱量交換,利用再生器中燒焦產(chǎn)生的高溫?zé)崃款A(yù)熱原料油和反應(yīng)所需的空氣,實(shí)現(xiàn)熱量的梯級(jí)利用。例如,設(shè)計(jì)高效的余熱回收系統(tǒng),采用換熱器網(wǎng)絡(luò)將再生器出口的高溫?zé)煔鉄崃總鬟f給原料油和空氣,使原料油在進(jìn)入反應(yīng)器前達(dá)到合適的反應(yīng)溫度,減少額外的加熱能耗。在產(chǎn)品分離與精制環(huán)節(jié),合理利用各餾分的熱量。例如,將蒸餾塔塔頂氣相的熱量用于加熱其他塔底物料或預(yù)熱原料,實(shí)現(xiàn)熱量的內(nèi)部循環(huán)利用。同時(shí),采用蒸汽動(dòng)力系統(tǒng)優(yōu)化技術(shù),根據(jù)裝置的蒸汽需求和余熱資源,合理配置蒸汽發(fā)生器、汽輪機(jī)等設(shè)備,實(shí)現(xiàn)蒸汽的自給自足和余壓發(fā)電,提高整個(gè)裝置的能量轉(zhuǎn)換效率。五、技術(shù)應(yīng)用案例與實(shí)際效果(一)某煉油廠應(yīng)用實(shí)例某大型煉油廠采用了自主研發(fā)的重油催化裂解制汽油柴油技術(shù)。該廠原有煉油裝置主要以加工輕質(zhì)原油為主,隨著原油資源的變化,重質(zhì)原油比例逐漸增加,為提高重質(zhì)原油的加工效益,決定引入該技術(shù)。在技術(shù)改造過(guò)程中,新建了一套包括原料預(yù)處理單元、催化裂解單元、產(chǎn)品分離與精制單元在內(nèi)的完整裝置。原料預(yù)處理單元采用了聯(lián)合脫金屬和脫硫脫氮工藝,使進(jìn)入催化裂解單元的原料油金屬含量降低了80%,硫氮含量降低了90%以上。催化裂解單元采用了新型的分子篩-金屬氧化物復(fù)合催化劑,并優(yōu)化了反應(yīng)條件,反應(yīng)溫度控制在500°C,壓力為0.2MPa,空速為3h-1,劑油比為10。經(jīng)過(guò)一段時(shí)間的運(yùn)行,取得了顯著的效果。汽油收率從原來(lái)的30%提高到了45%,柴油收率從20%提高到了28%。生產(chǎn)的汽油辛烷值達(dá)到93,柴油十六烷值為50,且硫含量均低于環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)要求。在經(jīng)濟(jì)效益方面,每年新增銷售收入超過(guò)5億元,同時(shí)由于能源利用效率的提高,每年節(jié)約能源成本約8000萬(wàn)元。在環(huán)保方面,二氧化硫和氮氧化物排放量分別減少了40%和30%,對(duì)周邊環(huán)境質(zhì)量的改善起到了積極作用。(二)行業(yè)推廣前景隨著全球?qū)η鍧嵞茉葱枨蟮牟粩嘣鲩L(zhǎng)和環(huán)保法規(guī)的日益嚴(yán)格,重油催化裂解制汽油柴油技術(shù)在煉油行業(yè)具有廣闊的推廣前景。該技術(shù)不僅適用于大型煉油企業(yè)對(duì)重質(zhì)原油的加工升級(jí),也可為中小型煉油廠提供一種提高產(chǎn)品質(zhì)量和經(jīng)濟(jì)效益的有效途徑。在一些新興的石油加工地區(qū),如中東和亞太地區(qū),重質(zhì)原油資源豐富,該技術(shù)的應(yīng)用可以充分利用當(dāng)?shù)刭Y源優(yōu)勢(shì),生產(chǎn)出符合市場(chǎng)需求的汽油和柴油產(chǎn)品,減少對(duì)進(jìn)口輕質(zhì)油品的依賴。同時(shí),在傳統(tǒng)的煉油工業(yè)基地,如歐洲和北美,該技術(shù)也可用于老廠的技術(shù)改造和產(chǎn)品結(jié)構(gòu)優(yōu)化,提高企業(yè)的競(jìng)爭(zhēng)力和可持續(xù)發(fā)展能力。預(yù)計(jì)在未來(lái)10年內(nèi),全球?qū)⒂谐^(guò)50%的煉油廠考慮采用或升級(jí)該技術(shù),推動(dòng)整個(gè)煉油行業(yè)向高效、清潔、可持續(xù)的方向發(fā)展。六、技術(shù)發(fā)展趨勢(shì)與展望(一)催化劑的進(jìn)一步創(chuàng)新未來(lái),催化劑的研發(fā)將繼續(xù)朝著更高活性、選擇性、穩(wěn)定性和抗中毒能力的方向發(fā)展。通過(guò)納米技術(shù)、基因工程等前沿技術(shù)手段,對(duì)催化劑的微觀結(jié)構(gòu)和性能進(jìn)行精準(zhǔn)調(diào)控。例如,制備納米尺度的分子篩催化劑,增大其比表面積和孔容,提高活性中心的暴露程度,從而增強(qiáng)催化活性。同時(shí),開發(fā)具有自修復(fù)功能的催化劑,當(dāng)催化劑在反應(yīng)過(guò)程中受到損傷時(shí),能夠自動(dòng)恢復(fù)部分活性,延長(zhǎng)催化劑的使用壽命。(二)與其他技術(shù)的耦合集成為了進(jìn)一步提高重油的轉(zhuǎn)化效率和產(chǎn)品質(zhì)量,重油催化裂解技術(shù)將與其他先進(jìn)技術(shù)進(jìn)行耦合集成。如與加氫技術(shù)耦合,在催化裂解之前或之后進(jìn)行加氫處理,可以更深度地脫除硫、氮、金屬等雜質(zhì),提高原料質(zhì)量和產(chǎn)品品質(zhì)。與生物煉制技術(shù)結(jié)合,利用生物催化劑對(duì)催化裂解產(chǎn)物進(jìn)行進(jìn)一步的改質(zhì)和升級(jí),生產(chǎn)出更清潔、更優(yōu)質(zhì)的汽油和柴油產(chǎn)品,同時(shí)降低對(duì)石油資源的依賴。(三)智能化與自動(dòng)化控制隨著工業(yè)4.0時(shí)代的到來(lái),重油催化裂解技術(shù)將實(shí)現(xiàn)更高程度的智能化與自動(dòng)化控制。通過(guò)大數(shù)據(jù)分析、算法等技術(shù)手段,對(duì)生產(chǎn)過(guò)程中的原料性質(zhì)、反應(yīng)條件、產(chǎn)品質(zhì)量等數(shù)據(jù)進(jìn)行實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)和分析,實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)過(guò)程的精準(zhǔn)優(yōu)化控制。例如,根據(jù)原料油的實(shí)時(shí)成分變化自動(dòng)調(diào)整反應(yīng)溫度、劑油比等參數(shù),確保反應(yīng)始終處于最佳狀態(tài);利用機(jī)器學(xué)習(xí)算法預(yù)測(cè)催化劑的失活趨勢(shì),提前制定再生計(jì)劃,提高裝置的運(yùn)行可靠性和穩(wěn)定性??偨Y(jié):重油催化裂解制汽油柴油技術(shù)作為一種重要的石油加工技術(shù),在應(yīng)對(duì)能源與環(huán)境挑戰(zhàn)
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