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文檔簡介

ICS

Z10

CPCIF

中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

T/CPCIFXXXX-202x

精細(xì)化工含鹽廢水處理及廢鹽資源化

技術(shù)指南

Technicalguideforsalt-containingwastewatertreatmentandwastesaltrecyclingin

finechemicalindustry

(征求意見稿)

發(fā)布

20□□-□□-□□20□□-□□-□□實(shí)施

中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)發(fā)布

精細(xì)化工含鹽廢水處理及廢鹽資源化技術(shù)指南

1范圍

本文件明確了精細(xì)化工含鹽廢水處理及廢鹽資源化可行技術(shù)。

本文件適用于精細(xì)化工行業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的含鹽廢水處理和廢鹽資源化處理處置。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引

用文件,僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修

改單)適用于本文件。

GB8978污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)

GB5085.1-7危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)

GB14554惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)

GB18484危險(xiǎn)廢物焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)

GB18597危險(xiǎn)廢物貯存污染控制標(biāo)準(zhǔn)

GB34330固體廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)通則

GB/T30297氯堿工業(yè)用全氟離子交換膜應(yīng)用規(guī)范

QB/T5270離子膜燒堿用鹽

HJ/T176危險(xiǎn)廢物集中焚燒處置工程建設(shè)技術(shù)規(guī)范

HJ298危險(xiǎn)廢物鑒別技術(shù)規(guī)范

HJ579膜分離法污水處理工程技術(shù)規(guī)范

HJ1091固體廢物再生利用污染防治技術(shù)導(dǎo)則

HJ2042危險(xiǎn)廢物處理工程技術(shù)導(dǎo)則

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1

精細(xì)化工行業(yè)finechemicalindustry

本文件所指的精細(xì)化工行業(yè)是指用于工業(yè)生產(chǎn)過程的特定領(lǐng)域或?qū)崿F(xiàn)下游產(chǎn)品的特定功能,

能增進(jìn)或賦予一種(類)產(chǎn)品以特定功能或本身擁有特定功能的小批量制造和應(yīng)用的、技術(shù)密度

高、附加值高,純度高的化學(xué)品,是基礎(chǔ)化學(xué)品進(jìn)一步深加工的產(chǎn)物。主要包括農(nóng)藥、化學(xué)原料

藥、染料、顏料、助劑、專用化學(xué)品及中間體生產(chǎn)等。

1

3.2

含鹽廢水salt-containingwastewater

精細(xì)化工生產(chǎn)過程產(chǎn)生的含有氯離子、硫酸根、磷酸根、硝酸根、鈉、鉀、鈣等無機(jī)離子或

有機(jī)鹽的廢水。

4總體要求

4.1根據(jù)精細(xì)化工含鹽廢水及廢鹽特征,實(shí)施分質(zhì)分類收集,選擇適宜的無害化和資源化處理技

術(shù)及組合工藝。

4.2精細(xì)化工含鹽廢水及廢鹽處理應(yīng)確保穩(wěn)定達(dá)標(biāo),并考慮清潔生產(chǎn)和水、鹽等資源的綜合利用。

4.3精細(xì)化工含鹽廢水處理及廢鹽資源化各環(huán)節(jié)應(yīng)采取有效污染控制措施,降低對生態(tài)環(huán)境和人

體健康的不利影響。

4.4精細(xì)化工廢鹽經(jīng)無害化處理后,應(yīng)結(jié)合產(chǎn)物的理化性質(zhì)和管理要求,明確去向并采取相應(yīng)的

分級分類管理措施,做到風(fēng)險(xiǎn)可控。

4.5精細(xì)化工含鹽廢水處理及廢鹽資源化過程中應(yīng)按照相應(yīng)技術(shù)規(guī)范和運(yùn)行管理規(guī)范進(jìn)行運(yùn)行管

理、監(jiān)測評估和信息公開。

5污染物的產(chǎn)生

5.1含鹽有機(jī)廢水產(chǎn)生環(huán)節(jié)

5.1.1生產(chǎn)過程中的合成反應(yīng)(如氯化、磺化、?;⒖s合)中,直接產(chǎn)生的含鹽廢水。

5.1.2生產(chǎn)廢水處理過程中酸堿中和或產(chǎn)品水洗等。

5.1.3酸性廢氣處理過程產(chǎn)生的含鹽廢水。

5.2含鹽有機(jī)廢水特點(diǎn)

5.2.1精細(xì)化工反應(yīng)復(fù)雜,副反應(yīng)多,反應(yīng)原料常為溶劑類物質(zhì)或環(huán)狀結(jié)構(gòu)化合物,且反應(yīng)不完全,

生產(chǎn)過程中大量副產(chǎn)物和原料(如苯系物、酚類、雜環(huán)類等有毒有害物質(zhì))進(jìn)入廢水。

5.2.2含鹽廢水呈現(xiàn)高鹽(鹽含量≥1%)、高COD(COD≥5000mg/L)、高毒性、高色度、難生物

降解的特征。

5.3廢鹽的產(chǎn)生和特點(diǎn)

精細(xì)化工含鹽廢水中的鹽分被分離出來,形成廢鹽。廢鹽含有大量毒害污染物質(zhì),難以直接

利用。

5.4廢鹽的分類

精細(xì)化工行業(yè)廢鹽的主要成分包括:鈉鹽(氯化鈉、硫酸鈉)、銨鹽(硫酸銨、氯化銨)、

2

鉀鹽(氯化鉀、硫酸鉀)、磷酸鹽等或其它無機(jī)鹽及其混合鹽等。有機(jī)鹽包括醋酸鹽、有機(jī)胺鹽

等。

6含鹽廢水處理及鹽資源化技術(shù)

6.1單元處理技術(shù)

6.1.1物化除雜預(yù)處理技術(shù)

6.1.1.1物化除雜預(yù)處理技術(shù)是利用物化處理工藝去除廢水中的部分污染物,適用于懸浮物濃度較

高的廢水,可有效去除廢水中的磷、色度、膠體、SS等。物化除雜預(yù)處理技術(shù)包含混凝、沉淀、

氣浮、隔油、過濾等處理技術(shù)。

6.1.1.2使用物化除雜預(yù)處理技術(shù)需要根據(jù)廢水水質(zhì)和技術(shù)特點(diǎn),選擇合適的除雜預(yù)處理技術(shù)。

6.1.1.3氣浮法一般選擇溶氣氣浮方式,停留時(shí)間15-60min,氣浮工藝的設(shè)計(jì)與管理應(yīng)符合HJ2007

要求;混凝沉淀的設(shè)計(jì)與管理應(yīng)符合HJ2006要求;隔油法停留時(shí)間15-30min;過濾法常用無煙

煤和石英砂雙層濾料,濾層厚度1.1~1.2m,濾速8~10m/s。

6.1.2高級氧化技術(shù)

6.1.2.1高級氧化技術(shù)利用自由基引發(fā)鏈?zhǔn)椒磻?yīng)破壞有機(jī)物分子結(jié)構(gòu),達(dá)到氧化降解有機(jī)物的目的,

可分為Fenton氧化(包括類芬頓)、濕式氧化、臭氧氧化、光催化氧化、微電解(Fe-C)、氯系

氧化及其相應(yīng)的催化氧化技術(shù)。

6.1.2.2使用高級氧化技術(shù)處理含鹽廢水時(shí)應(yīng)根據(jù)廢水性質(zhì)和技術(shù)特點(diǎn),選擇適宜的高級氧化技術(shù),

并確定pH值、反應(yīng)時(shí)間、溫度、壓力、催化劑等工藝參數(shù)。

6.1.2.3各種高級氧化技術(shù)對精細(xì)化工含鹽廢水適用范圍不一,其中濕式氧化技術(shù)適用于處理高濃

度(COD為20000~100000mg/L)、小流量的含鹽廢水,可用作去除COD、脫色、除臭、改善

生化性;Fenton氧化及其改良技術(shù)適用于中低濃度含鹽有機(jī)廢水,可以用于大流量廢水處理,可

用于難降解化合物的處理,也可用于廢水生化前的預(yù)處理;臭氧氧化適用于含惡臭、酚、氰等污

染物廢水的處理,具有脫色、除臭、消毒的作用;光催化氧化技術(shù)適用于處理中低濃度有機(jī)物含

鹽廢水,可用作去除COD、廢水預(yù)處理和深度處理;微電解適用于氧化還原電位較高的廢水預(yù)處

理,可提高廢水的可生化性。

6.1.3吸附技術(shù)

6.1.3.1吸附是指利用吸附材料對廢水中某些組分具有選擇性吸附或離子交換的能力,將其富集,

從而使其從廢水中分離的過程。

6.1.3.2應(yīng)根據(jù)含鹽廢水中特征污染物種類及理化性質(zhì)選取合適的吸附劑,宜選用樹脂、顆?;钚?/p>

3

炭等易于再生、重復(fù)利用的吸附劑。

6.1.3.3使用吸附技術(shù)處理含鹽廢水時(shí)應(yīng)根據(jù)廢水性質(zhì)和技術(shù)特點(diǎn),選擇適宜的吸附劑,并確定pH

值、吸附體積、流速等吸附工藝參數(shù)和再生劑、時(shí)間、溫度等再生工藝參數(shù)。

6.1.4絡(luò)合萃取技術(shù)

6.1.4.1絡(luò)合萃取技術(shù)是一種基于可逆化學(xué)反應(yīng)的極性有機(jī)物的分離方法。通過向廢水中加入分離

劑,與廢水中含有極性基團(tuán)的有毒化合物定向反應(yīng)形成不溶于水相的新的大分子有機(jī)物,從而將

目標(biāo)物從廢水中分離。反應(yīng)形成的大分子有機(jī)物在解析相(液堿)的作用下,逆向化學(xué)反應(yīng)使得

分離劑再生,循環(huán)用于廢水處理?;厥障嗉礊闃O性有機(jī)物的相應(yīng)的鹽。

6.1.4.2常用的萃取劑有苯、四氯化碳、氯仿、二甲苯、乙醚、二丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、磷

酸三丁酯、P507、烷基叔胺等。使用中應(yīng)根據(jù)含鹽廢水中毒害有機(jī)物的理化性質(zhì)選取易再生的萃

取劑。

6.1.4.3絡(luò)合萃取技術(shù)適用于含酚類、苯胺類、農(nóng)藥中間體的含鹽廢水和含磺酸基類活性染料及中

間體的含鹽廢水處理。

6.1.5膜分離技術(shù)

6.1.45.1膜分離技術(shù)在精細(xì)化工含鹽廢水處理過程中主要作為一種分離濃縮工藝,將廢水中的毒害

有機(jī)物分離,或?qū)Ⅺ}分提濃。應(yīng)用較多的有超濾、納濾、反滲透和電滲析。

6.1.5.2膜分離技術(shù)處理含鹽廢水時(shí)的設(shè)計(jì)參數(shù)、安裝與調(diào)試、工程驗(yàn)收、運(yùn)行管理以及預(yù)處理、

后處理工藝的選擇應(yīng)參照HJ579的要求進(jìn)行。

6.1.6蒸餾技術(shù)

6.1.6.1蒸餾技術(shù)是利用含鹽有機(jī)廢水中混合組分的沸點(diǎn)不同,使低沸點(diǎn)有機(jī)組分蒸發(fā)、再冷凝來

達(dá)到分離的效果。

6.1.6.2常用于含鹽有機(jī)廢水中回收一些低沸點(diǎn)的有機(jī)物,如甲醇、四氫呋喃(THF)、三乙胺、

甲苯、丙酮、三氯乙烷、乙醚、醋酸甲酯、環(huán)己烷等。

6.1.7溶液結(jié)晶技術(shù)

6.1.7.1溶液結(jié)晶技術(shù)是通過改變含鹽廢水的溫度,將含鹽廢水中鹽類析出,達(dá)到鹽水分離的目的,

主要有蒸發(fā)結(jié)晶和冷凍卻結(jié)晶。

6.1.7.2常用于含鹽廢水處理的蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)主要為多效蒸發(fā)以及MVR蒸發(fā),常用的冷卻結(jié)晶技

術(shù)主要有OSLO結(jié)晶和DTB結(jié)晶,需要根據(jù)具體需求選擇合適的溶液結(jié)晶技術(shù)。

6.1.7.3傳統(tǒng)蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)生的高COD(一般COD≥100000mg/L)、高含鹽(一般鹽分≥15%)的蒸發(fā)

母液,可以采用低溫蒸發(fā)再減量技術(shù),將母液進(jìn)一步蒸發(fā)減量。

4

6.1.7.4含氯離子的含鹽廢水在進(jìn)行蒸發(fā)或冷卻結(jié)晶時(shí),宜選用耐氯離子腐蝕的材質(zhì)。

6.1.8汽提/吹脫處理技術(shù)

6.1.8.1汽提/吹脫處理技術(shù)是將氣體通入廢水中使其中的揮發(fā)性有毒有害物質(zhì)由液相轉(zhuǎn)為氣相,然

后予以收集處理。其中汽提法采用蒸汽作為載氣,吹脫法采用空氣作為載氣。

6.1.8.2常用于氨氮濃度大于1000mg/L的含鹽廢水,也適用于廢水中硫化氫的脫除,排出的尾氣

可以采用水或酸或堿吸收的方法處理或者回收后排放。

6.1.9熱處理技術(shù)

6.1.9.1熱處理技術(shù)是指在高溫(300-1000℃)下對含鹽廢水或廢鹽進(jìn)行處理,將其中的毒害有機(jī)

物氧化成CO2和H2O,或者碳化。熱處理技術(shù)包括但不限于焚燒、熱解、碳化、熔融技術(shù)。

6.1.9.2不同熱處理技術(shù)適用于不同物料處理,應(yīng)根據(jù)含鹽廢水和廢鹽特性選擇適宜的反應(yīng)器、進(jìn)

料方式、停留時(shí)間、溫度等工藝參數(shù)。

6.1.9.3熱處理技術(shù)中適用于處理含鹽廢水的主要是焚燒技術(shù),宜選用立式爐霧化噴燒的方式。對

于有機(jī)物含量較低(COD<100000mg/L)的含鹽廢水,可以先采用膜分離或蒸發(fā)技術(shù),對鹽水進(jìn)

行提濃、濃縮或結(jié)晶,然后再進(jìn)行焚燒處理。

6.1.9.4對于廢鹽中有機(jī)物有效脫除所需溫度低于鹽熔點(diǎn)溫度的,宜采用熱解、碳化技術(shù),一般溫

度在350-650℃之間。熱解、碳化的設(shè)備宜采用間壁式回轉(zhuǎn)窯、流化床等形式。

6.1.9.5當(dāng)熱解、碳化無法徹底去除廢鹽中有機(jī)污染物,需要提高熱處理溫度將廢鹽中有機(jī)物徹底

去除,或鹽熔點(diǎn)溫度低于有機(jī)物有效脫除所需溫度時(shí),宜采用熔融技術(shù),一般處理溫度在850℃

以上。熔融系統(tǒng)可采用內(nèi)熱式熔融爐、電熔爐及類玻璃窯等設(shè)備形式。

6.1.9.6采用熱處理技術(shù)在處理廢水和廢鹽過程中產(chǎn)生的酸性氣體、鹽顆粒、粉塵和揮發(fā)性有機(jī)氣

體等煙氣,應(yīng)選用脫酸、除塵、高溫氧化等合適的工藝進(jìn)行處理。對于以熱解、碳化為預(yù)處理手

段的,可將熱解氣送入焚燒爐或熔融爐進(jìn)行聯(lián)合處理。若含鹽廢水或廢鹽屬于危廢的,熱處理產(chǎn)

生的煙氣應(yīng)在焚燒溫度達(dá)到1100℃、煙氣停留時(shí)間達(dá)到2秒以上的條件下進(jìn)行處理。

6.1.9.7熱處理過程中宜采用余熱鍋爐、預(yù)熱器等方式回收熱量以降低能耗。

6.1.10生物處理技術(shù)

6.1.10.1生物處理技術(shù)指通過生物降解的方式來實(shí)現(xiàn)有機(jī)物降解和脫氮,主要包括厭氧生物技術(shù)、

好氧生物技術(shù)和生物脫氮技術(shù)。

6.1.10.2厭氧生物技術(shù)適用于高濃度有機(jī)廢水(一般BOD5≥2000mg/L)的處理,主要包括水解酸

化、升流式厭氧污泥反應(yīng)器(UASB)、厭氧顆粒污泥膨脹床(EGSB)、厭氧折流板反應(yīng)器(ABR)、

內(nèi)循環(huán)厭氧反應(yīng)器(IC)和厭氧生物膜反應(yīng)器,水解酸化的設(shè)計(jì)與管理應(yīng)符合HJ2047要求,UASB

5

的設(shè)計(jì)與管理應(yīng)符合HJ2013要求,EGSB的設(shè)計(jì)與管理應(yīng)符合HJ2023要求。

6.1.10.3好氧生物技術(shù)適用于廢水中有機(jī)污染物和硫化物的去除,主要包括A/O工藝、接觸氧化

法、間歇曝氣活性污泥法(SBR)、膜生物反應(yīng)器(MBR)、移動(dòng)床膜生物反應(yīng)器(MBBR),

曝氣生物濾池(BAF)等。接觸氧化法的設(shè)計(jì)與管理應(yīng)符合HJ2009要求,SBR的設(shè)計(jì)與管理

應(yīng)符合HJ577要求,MBR的設(shè)計(jì)與管理應(yīng)符合HJ2010要求,BAF的設(shè)計(jì)與管理應(yīng)符合HJ

2014要求。

6.1.10.4廢水脫氮宜采用缺氧與好氧結(jié)合的生物處理技術(shù)。缺氧系統(tǒng)脫氮設(shè)計(jì)負(fù)荷宜小于0.25

kgTN/(m3?d),pH應(yīng)控制在7~8,廢水C/N小于5的情況下需補(bǔ)充反硝化碳源。

6.2資源化組合技術(shù)

6.2.1萃取+芬頓氧化(或活性炭吸附)+蒸發(fā)結(jié)晶

6.2.1.1該組合技術(shù)適用于COD為50000mg/L左右含鹽廢水的處理。

6.2.1.2萃取過程去除大部分有毒有機(jī)物,殘留的有毒物通過芬頓氧化或活性炭吸附處理。

6.2.1.3蒸發(fā)結(jié)晶主要使鹽水中的鹽析出,便于進(jìn)行熱處理,宜采用MVR、單效或多效蒸發(fā)技術(shù),

并配合離心等技術(shù)盡可能降低鹽中的水分。

6.2.2預(yù)處理+蒸發(fā)結(jié)晶+熱處理+化鹽+精制+蒸發(fā)結(jié)晶

6.2.2.1該組合技術(shù)適用于蒸發(fā)結(jié)晶所得廢鹽TOC≥5000mg/kg的含鹽廢水的處理。

6.2.2.2預(yù)處理主要去除鹽水中的懸浮顆粒物和硬度,可采用混凝沉淀、TUF膜過濾等技術(shù)。

6.2.2.3根據(jù)最終鹽產(chǎn)品的資源化去向進(jìn)行熱處理技術(shù)的選擇。

6.2.2.4化鹽工序宜將固體鹽溶于水配制成近飽和鹽溶液,可帶溫40-50℃加速溶解。

6.2.2.5精制工序宜根據(jù)近飽和鹽溶液中雜質(zhì)種類和性質(zhì),選用膜分離、吸附、高級氧化或其組合

工藝去除鹽溶液中的雜質(zhì)。高級氧化宜選擇高效、無二次污染的技術(shù),避免重金屬離子的引入對

鹽溶液的直接回用造成影響。

6.2.3.6含氯化鈉的飽和鹽溶液在精制后可直接回用于燒堿或純堿生產(chǎn)工藝,避免二次蒸發(fā),降低

能耗。

6.2.3預(yù)處理+蒸發(fā)結(jié)晶+化鹽+精制+蒸發(fā)結(jié)晶

6.2.3.1該組合技術(shù)適用于蒸發(fā)結(jié)晶所得廢鹽TOC≤5000mg/kg的含鹽廢水的處理。

6.2.3.2化鹽工序宜將固體鹽溶于水配制成近飽和鹽溶液,可帶溫40-50℃加速溶解。

6.2.3.3精制工序宜根據(jù)近飽和鹽溶液中雜質(zhì)種類和性質(zhì),選用吸附、膜分離、高級氧化或其組合

工藝去除鹽溶液中的有機(jī)物。高級氧化宜選擇高效、無二次污染的技術(shù),避免重金屬離子的引入

對鹽溶液的直接回用造成影響。

6

6.2.3.4含氯化鈉的飽和鹽溶液在精制后可直接回用于燒堿或純堿生產(chǎn)工藝,避免二次蒸發(fā),降低

能耗。

6.2.4樹脂吸附+蒸發(fā)結(jié)晶+生化

6.2.4.1該組合技術(shù)適用于CODcr≤30000mg/L的精細(xì)化工含鹽廢水處理,處理后結(jié)晶鹽可達(dá)到回

用要求,廢水可達(dá)到園區(qū)接管要求或進(jìn)一步處理后回用。

6.2.4.2含鹽有機(jī)廢水經(jīng)除油、除懸浮物、pH、溫度調(diào)節(jié)后進(jìn)入樹脂塔,應(yīng)控制廢水無油、SS≤10mg/L,

進(jìn)水溫度宜在40℃以下,pH調(diào)節(jié)以達(dá)到最佳樹脂吸附效果為目的。

6.2.4.3根據(jù)含鹽有機(jī)廢水有機(jī)物性質(zhì)宜選用比表面積較大的超高交聯(lián)吸附樹脂或復(fù)合功能樹脂,

其中含苯酚、甲酚、鹵代酚、對硝基酚、對氨基酚、苯乙酸、2-萘酚、鹵代甲苯及苯胺類化合物

等有機(jī)物的含鹽廢水宜選用超高交聯(lián)吸附樹脂,含對芳香羧酸、萘磺酸、苯磺酸等離子型有機(jī)物

的含鹽廢水宜選用復(fù)合功能樹脂。

6.2.4.4含鹽廢水經(jīng)樹脂吸附去除30-80%有機(jī)物后進(jìn)入蒸發(fā)結(jié)晶工序,根據(jù)廢水處理量及物化性質(zhì)

選擇MVR或多效蒸發(fā)器。

6.2.4.5生化工序根據(jù)蒸發(fā)冷凝水水質(zhì)特征采用厭氧、好氧、生物脫氮等工藝處理以達(dá)到接管標(biāo)準(zhǔn)。

6.2.5預(yù)處理+冷卻結(jié)晶+蒸發(fā)結(jié)晶+高溫?zé)峤?溶解除雜+重結(jié)晶

6.2.5.1該組合技術(shù)適用于CODcr≤50000mg/L、鹽分由硫酸鈉和氯化鈉組成的精細(xì)化工含鹽廢水

處理,處理后得到的硫酸鈉可達(dá)到工業(yè)鹽II類一等品的要求,氯化鈉達(dá)到精制工業(yè)濕鹽二等品的

要求,廢水可達(dá)到園區(qū)接管要求或進(jìn)一步處理后回用。

6.2.5.2通過冷卻結(jié)晶將硫酸鈉和氯化鈉分開,晶體進(jìn)行溶硝重結(jié)晶,母液進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶,分別得

到粗品硫酸鈉和氯化鈉。

6.2.5.3粗品硫酸鈉和氯化鈉分別進(jìn)行高溫?zé)峤馊コ袡C(jī)雜質(zhì),之后進(jìn)行溶解過濾除雜,最后精制

鹽水分別再去蒸發(fā)重結(jié)晶得到工業(yè)品。

7廢鹽資源化要求

7.1精細(xì)化工廢鹽無害化處理后應(yīng)滿足GB5085.1-7相關(guān)污染物指標(biāo)限值要求。

7.2精細(xì)化工廢鹽經(jīng)無害化處理后滿足GB5085.1-7相關(guān)污染物指標(biāo)限值要求后宜進(jìn)行綜合利用,

并根據(jù)具體用途,采取相應(yīng)分級管控措施:

7.2.1作為產(chǎn)品的,應(yīng)符合GB34330中要求的國家、地方制定或行業(yè)通行的產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),與國

家相關(guān)污染控制標(biāo)準(zhǔn)或技術(shù)規(guī)范要求。

7.2.2可采用“點(diǎn)對點(diǎn)”定向利用的方式,直接銷售給工業(yè)生產(chǎn)企業(yè)作為替代原輔料。

7.2.3在不滿足上述2種情況時(shí),應(yīng)按HJ1091的相關(guān)要求,根據(jù)無害化產(chǎn)物的用途,確定環(huán)境

7

保護(hù)目標(biāo),開展環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)定性、定量評價(jià),識(shí)別其特征污染物或有害成分并判斷其環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)影響。

7.3經(jīng)處理后的高含鹽廢水,符合燒堿裝置應(yīng)用條件的,可通過專用管道輸送到燒堿裝置進(jìn)行利

用。

7.4綜合利用過程中不應(yīng)用于與人體直接接觸產(chǎn)品的替代原輔料,或流向飲用水、食品、藥品及

養(yǎng)殖等行業(yè)。

8

附錄A

(資料性附錄)

代表性精細(xì)化工含鹽廢水水質(zhì)信息及主要應(yīng)用工藝

廢水水質(zhì)(寫明常規(guī)水質(zhì)指標(biāo)及特征污染

序號代表性精細(xì)化工品種主要應(yīng)用技術(shù)工藝處理效果

物)

MVR回收NaCl結(jié)晶鹽含量大于

COD≤30000mg/L,TDS≥80000mg/L,氨脫輕+萃取+吸附+催化氧化+

1聯(lián)苯菊酯98.5%,外觀白色,無氣味;蒸發(fā)冷凝

氮≤100mg/L蒸發(fā)結(jié)晶

水作為工藝廢水使用。

2三嗪酮COD≤10000mg/L萃取+蒸發(fā)結(jié)晶蒸發(fā)結(jié)晶得到的氯化鈉作為副產(chǎn)鹽

預(yù)處理+蒸發(fā)結(jié)晶+焚燒+精兩次蒸發(fā)處理后得到的成品鹽可作為

3吡蟲啉COD≥20000mg/L,氨氮≤200mg/L

制+蒸發(fā)結(jié)晶離子膜燒堿原料

吸附單元對廢水有機(jī)物去除率可以達(dá)

樹脂吸附+高級氧化+蒸發(fā)結(jié)

4多菌靈COD≤12000mg/L,鄰苯二胺≤550mg/L到70%以上,蒸發(fā)冷凝水COD約為

晶+生化

4000ppm,可直接生化處理。

52,4-DCOD≤4000mg/L,氨氮≤10mg/L萃取+蒸發(fā)回收氯化鈉作為副產(chǎn)鹽

回收的氯化銨達(dá)到工業(yè)級氯化銨國家

6丁草胺COD≥10000mg/L,總氮≥100mg/L樹脂吸附+三效蒸發(fā)

標(biāo)準(zhǔn)。

蒸發(fā)結(jié)晶+氣浮+電催化+微蒸發(fā)結(jié)晶鹽委外焚燒,冷凝水經(jīng)處理后

7苯磺隆COD≥50000mg/L,氨氮≥1000mg/L

電解+芬頓+生化達(dá)標(biāo)接管。

含草甘膦、甘氨酸、雙甘膦、增甘磷、三將十二水磷酸氫二鈉轉(zhuǎn)化成三聚磷酸

膜分離+濕式催化氧化+蒸發(fā)

8草甘膦乙胺等有機(jī)物,COD約4.5~5.2mg/L,鈉,并利用隔膜燒堿技術(shù)將回收的氯化

結(jié)晶+隔膜電解

氯化鈉含量10%-16%,有機(jī)磷約2.2~2.3鈉電解轉(zhuǎn)化成草甘膦生產(chǎn)的原材料,提

9

萬mg/L、有機(jī)胺(以N計(jì))1.2~1.4萬升回收產(chǎn)品經(jīng)濟(jì)價(jià)值。

mg/L。

COD約40000~50000mg/L,氯化鈉含量濕式催化氧化+膜分離+蒸發(fā)處理后得到工業(yè)氯化鈉和十二水磷酸

9草甘膦

10%~15%結(jié)晶氫二鈉兩種產(chǎn)品

蒸發(fā)結(jié)晶得到的氯化鈉作為副產(chǎn)鹽,采

用熱解+熔融組合熱處理技術(shù)以去除

COD約40000~50000mg/L,氯化鈉含量蒸發(fā)結(jié)晶+熱解+熔融+化鹽+其中的有機(jī)物,以鹽水精制技術(shù)去除其

10草甘膦

10%~15%鹽水精制+蒸發(fā)結(jié)晶中的無機(jī)物,處理后的鹽水按需蒸發(fā)結(jié)

晶,產(chǎn)品可達(dá)到氯堿用鹽標(biāo)準(zhǔn),實(shí)現(xiàn)資

源化。

T酸廢水:COD約70000~90000mg/L,硫

萃取回收萘磺酸類有機(jī)物,可作為制作

酸銨含量18%~23%;

11H酸萃取+芬頓+蒸發(fā)結(jié)晶減水劑和水煤漿分散劑的原料,實(shí)現(xiàn)資

H酸廢水:COD約20000~30000mg/L,

源化

硫酸鈉含量15%~20%

硫酸鉀廢水:催化水解+萃取

+芬頓+蒸發(fā)結(jié)晶;

平均COD約20000~40000mg/L,分為硫酸鈉廢水:萃取+芬頓+蒸回收硫酸鉀、硫酸鈉、硫酸銨作為副產(chǎn)

12蒽醌分散染料

硫酸鈉廢水、硫酸鉀廢水、硫酸廢水發(fā)結(jié)晶鹽

硫酸廢水:氨中和+萃取+芬

頓+蒸發(fā)結(jié)晶(硫酸銨)

含丙酰三酮等有機(jī)物,COD約蒸發(fā)結(jié)晶得到的氯化鈉作為副產(chǎn)鹽,蒸

13烯草酮化學(xué)分離+蒸發(fā)結(jié)晶

50000mg/L,氯化鈉18%~20%,惡臭出水無臭味,主要含甲醇,易生化

蒸發(fā)結(jié)晶得到的氯化鈉作為副產(chǎn)鹽,蒸

14功夫酸COD50000-60000mg/L,氯化鈉10%~15%化學(xué)分離+蒸發(fā)結(jié)晶

出水主要含甲醇和異丙醇,易生化

COD約50000~80000mg/L,鹽含量萃取回收萘磺酸鈉可作為減水劑和分

15二萘酚脫硫+萃取+蒸發(fā)結(jié)晶

18%~20%,含亞硫酸鈉和硫酸鈉散劑的原料,實(shí)現(xiàn)資源化

10

硫酸鉀廢水:催化水解+萃取

+芬頓+蒸發(fā)結(jié)晶;

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