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第五章進(jìn)入合成有機(jī)高分子化合物的時(shí)代第一節(jié)合成高分子化合物的基本方法[經(jīng)典基礎(chǔ)題]1.下列說法中正確的是()A.油脂是高級(jí)脂肪酸甘油三酯,其相對(duì)分子質(zhì)量較大,所以是有機(jī)高分子化合物B.聚乙烯是由乙烯經(jīng)加聚反應(yīng)合成的,所以聚乙烯和乙烯的化學(xué)性質(zhì)相同C.聚乙烯是由乙烯經(jīng)加聚反應(yīng)合成的,但是聚乙烯的基本結(jié)構(gòu)和乙烯的結(jié)構(gòu)不同D.一塊無色透亮?????的塑料的成分是聚乙烯,所以是純潔物,有固定的相對(duì)分子質(zhì)量解析油脂的相對(duì)分子質(zhì)量只有幾百,而有機(jī)高分子化合物的相對(duì)分子質(zhì)量一般高達(dá)104~106,所以,油脂不是有機(jī)高分子化合物。乙烯在發(fā)生加聚反應(yīng)時(shí),碳碳雙鍵打開,所以聚乙烯中沒有碳碳雙鍵,而是單鍵,因此二者結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)都不相同。塑料的組成成分是聚乙烯,但是合成聚乙烯所用的乙烯分子的數(shù)目不同,聚合度不同,所以塑料不是純潔物,而是混合物。答案C2.有4種有機(jī)物:其中可用于合成結(jié)構(gòu)簡式為的高分子材料的正確組合為()A.①③④ B.①②③C.①②④ D.②③④解析將高分子化合物“切”成三段:的單體是。答案D3.下列敘述中正確的是()A.單體的質(zhì)量之和等于所生成的高分子化合物的質(zhì)量B.單體為一種物質(zhì)時(shí),則單體發(fā)生加聚反應(yīng)C.縮聚反應(yīng)的單體至少有兩種物質(zhì)D.淀粉和纖維素的聚合度不同,不互為同分異構(gòu)體解析若為加聚反應(yīng),單體的質(zhì)量之和等于所生成高分子化合物的質(zhì)量;若為縮聚反應(yīng),高分子化合物的質(zhì)量小于單體的質(zhì)量之和,所以A項(xiàng)錯(cuò)誤。單體為一種物質(zhì)時(shí),單體可能發(fā)生加聚反應(yīng)也可能發(fā)生縮聚反應(yīng),如乙烯通過加聚反應(yīng)得到聚乙烯,乳酸()通過縮聚反應(yīng)得到聚乳酸()和水,所以B項(xiàng)錯(cuò)誤??s聚反應(yīng)的單體可以為一種或多種物質(zhì),只要單體能同時(shí)供應(yīng)兩種相互發(fā)生反應(yīng)的官能團(tuán)即可,如聚乳酸的單體就只有乳酸一種,所以C項(xiàng)錯(cuò)誤。淀粉和纖維素雖然分子式都為(C6H10O5)n,但聚合度n不同,則分子式實(shí)際是不同的,不符合同分異構(gòu)體的定義,所以彼此不互為同分異構(gòu)體,D項(xiàng)正確。答案D4.下列有機(jī)化合物,既能發(fā)生加成反應(yīng),又能發(fā)生加聚反應(yīng),還能發(fā)生縮聚反應(yīng)的是()解析能發(fā)生加成反應(yīng)的含有或—CHO等;能發(fā)生加聚反應(yīng)的含有等;能發(fā)生縮聚反應(yīng)的含有—NH2與—COOH、—OH與—COOH或酚羥基與醛基等。答案B5.某塑料的片斷結(jié)構(gòu)為:請(qǐng)指出其單體的結(jié)構(gòu)。解析通過觀看該塑料的片斷,得知該高分子化合物是由烯烴或鹵代烯烴在肯定條件下經(jīng)加聚反應(yīng)得到的。不飽和化合物經(jīng)加聚反應(yīng)后,不飽和碳原子相連形成長鏈,同時(shí)不飽和的程度降低。由本題的片斷看,長鏈上的碳原子在原單體中均為不飽和碳原子,因此可以兩個(gè)碳原子分一組,便可推知單體。答案CH2CH2CH2CH—ClCH2CH—CH36.有機(jī)玻璃是一種重要的塑料,有機(jī)玻璃的單體A(C5H8O2)不溶于水,并可以發(fā)生以下變化:請(qǐng)回答:(1)B分子中含有的官能團(tuán)是________、________。(2)由B轉(zhuǎn)化為C的反應(yīng)屬于________(選填序號(hào))。①氧化反應(yīng)②還原反應(yīng)③加成反應(yīng)④取代反應(yīng)(3)C的一氯代物D有兩種,C的結(jié)構(gòu)簡式是________。(4)由A生成B的化學(xué)方程式是_______________________________________________________________________________________________________。(5)有機(jī)玻璃的結(jié)構(gòu)簡式是______________________________________。解析(1)依據(jù)框圖中信息A能發(fā)生加聚反應(yīng),說明其中含有碳碳雙鍵;同時(shí)A又能水解生成甲醇,說明A屬于酯,B屬于羧酸,因此,B中必定含有羧基;又知A水解過程中破壞的只是酯基,而碳碳雙鍵保留了下來,A中還含有碳碳雙鍵,B能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)也很好地說明白這一點(diǎn)。(2)此題考查幾種重要的反應(yīng)類型,只需留意不要漏選即可。剩余的三個(gè)小題最關(guān)鍵的是C的結(jié)構(gòu)簡式的推斷,有的同學(xué)認(rèn)為沒有足夠的信息,但認(rèn)真考慮,依據(jù)A的分子中有5個(gè)碳原子,而它水解又生成了甲醇和B,因此B中有4個(gè)碳原子,B轉(zhuǎn)化成C的過程中沒有碳原子的變化,即C中也只有4個(gè)碳原子,再結(jié)合(1)小題已經(jīng)推斷出的信息先組合出B的結(jié)構(gòu)(只有兩種),然后利用C的一氯代物D有兩種的信息得出結(jié)論。答案(1)碳碳雙鍵羧基(寫結(jié)構(gòu)式也可)(2)②③(3)(CH3)2CHCOOH [力量提升題]7.下列合成有機(jī)高分子材料的化學(xué)方程式和反應(yīng)類型都正確的是()A.①② B.②③C.②④ D.①④答案B8.下列單體能在肯定條件下發(fā)生加聚反應(yīng)生成的是()A.丙烯 B.2-甲基-1,3-丁二烯C.乙烯和丙烯 D.2-甲基-2-丁烯解析依據(jù)鏈節(jié)上的碳原子數(shù)目和鍵的類型可推斷其單體是二烯烴。答案B9.某高分子化合物的部分結(jié)構(gòu)如下:下列說法中正確的是()①聚合物的鏈節(jié)是②聚合物的分子式是C3H3Cl3③合成該聚合物的單體是④若n表示聚合度,則其相對(duì)分子質(zhì)量為97nA.①② B.③④C.①③ D.②④解析碳碳單鍵可以旋轉(zhuǎn),則題中聚合物的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(即鏈節(jié))為,該聚合物的結(jié)構(gòu)簡式為,其分子式為(C2H2Cl2)n,相對(duì)分子質(zhì)量為97n。合成它的單體是。答案B10.一種有機(jī)玻璃的結(jié)構(gòu)簡式為。下列關(guān)于它的敘述中不正確的是()A.在肯定條件下發(fā)生縮聚反應(yīng)即可合成該有機(jī)玻璃B.該有機(jī)玻璃能發(fā)生氧化反應(yīng)C.合成該有機(jī)玻璃的原料可能有甲烷D.它在肯定條件下發(fā)生水解反應(yīng)時(shí)C—O鍵斷裂解析A項(xiàng),與CH3OH在濃硫酸的作用下得到甲基丙烯酸甲酯(),再發(fā)生加聚反應(yīng)得到該有機(jī)玻璃;B項(xiàng),該有機(jī)玻璃加熱時(shí)易燃燒,能發(fā)生氧化反應(yīng);C項(xiàng),合成該有機(jī)玻璃需要CH3OH,CH4與Cl2反應(yīng)可得CH3Cl,CH3Cl水解可得CH3OH;D項(xiàng),該有機(jī)玻璃含有酯基,在肯定條件下發(fā)生水解導(dǎo)致C—O鍵斷裂。答案A11.常用的感光高分子有聚肉桂酸乙烯酯,它感光后形成二聚交聯(lián)高分子,它的結(jié)構(gòu)簡式如下:據(jù)此請(qǐng)回答下列問題:(1)聚肉桂酸乙烯酯可水解為兩種分子,一種不含苯環(huán)的名稱為___________。另一種含苯環(huán)的名稱為肉桂酸,其結(jié)構(gòu)簡式為__________________________________________________________________________________________。(2)乙炔與肉桂酸在催化劑的作用下發(fā)生某種反應(yīng)可獲得聚肉桂酸乙烯酯的單體,寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式_______________________________________________________________________________________________________________________________。(3)肉桂酸有多種同分異構(gòu)體,其中含苯環(huán)且苯環(huán)上只有一個(gè)鏈狀取代基并屬于酯類的肉桂酸的同分異構(gòu)體,除還有兩種,請(qǐng)寫出其結(jié)構(gòu)簡式________、________。解析聚肉桂酸乙烯酯水解時(shí) 斷開,生成和,聚肉桂酸乙烯酯的單體為:。12.(1)1mol丙酮酸()在鎳的催化下與1mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)轉(zhuǎn)變成乳酸,則乳酸的結(jié)構(gòu)簡式為__________________。(2)在酸性條件下,與乳酸具有相同官能團(tuán)的乳酸的同分異構(gòu)體A發(fā)生消去反應(yīng)生成B,則由A生成B的化學(xué)方程式為________________。(3)B與甲醇生成的酯可以聚合,則該聚合物的結(jié)構(gòu)簡式為______________。解析丙酮酸中含有—CO—和—COOH兩種官能團(tuán),—CO—能與H2加成生成—CH(OH)—,而—COOH不能與H2發(fā)生加成反應(yīng),從而得出乳酸的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH(OH)COOH,其具有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體只有HOCH2CH2COOH一種。在酸性條件下,A加熱失水可生成或環(huán)酯。但(2)中指動(dòng)身生消去反應(yīng),(3)中指出B與甲醇生成的酯可以聚合,示意B中含有羧基(能生成酯),說明B為丙烯酸,而不是環(huán)酯。答案(1)CH3CH(OH)COOH13.以下是某課題組設(shè)計(jì)的合成聚酯類高分子材料的路線:已知:①A的相對(duì)分子質(zhì)量小于110,其中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為0.9;②同一碳原子上連兩個(gè)羥基時(shí)結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定,易脫水生成醛或酮;③C可發(fā)生銀鏡反應(yīng)。請(qǐng)依據(jù)以上信息回答下列問題:(1)A的分子式為________________;(2)由A生成B的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________________,反應(yīng)類型是________;(3)由B生成C的化學(xué)方程式為_______________________________________,該反應(yīng)過程中生成的不穩(wěn)定中間體的結(jié)構(gòu)簡式應(yīng)是____________________________________________________________________________________;(4)D的結(jié)構(gòu)簡式為____________,D的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且水解產(chǎn)物之一為乙酸的有____________________________________________________(寫結(jié)構(gòu)簡式)。解析合成題通常用逆推法:逆推的第三步用到了題中所給的信息。(4)中能水解,且水解產(chǎn)物之一為乙酸,則肯定為乙酸酯,所以有鄰、間、對(duì)三種同分異構(gòu)體。答案(1)C8H10 14.PBS是一種可降解的聚酯類高分子材料,可由馬來酸酐等原料經(jīng)下列路線合成:[已知:(1)A→B的反應(yīng)類型是__________;B的結(jié)構(gòu)簡式是____________。(2)C中含有的官能團(tuán)名稱是__________;D的名稱(系統(tǒng)命名)是__________。(3)半方酸是馬來酸酐的同分異構(gòu)體,分子中含1個(gè)環(huán)(四元碳環(huán))和1個(gè)羥基,但不含—O—O—鍵,半方酸的結(jié)構(gòu)簡式是____________。(4)由B和D合成PBS的化學(xué)方程式是__________________。(5)下列關(guān)于A的說法正確的是________。a.能使酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液褪色b.能與Na2CO3反應(yīng),但不與HBr反應(yīng)c.能與新制Cu(OH)2反應(yīng)d.1molA完全燃燒消耗5molO2解析結(jié)構(gòu)打算性質(zhì),性質(zhì)反映結(jié)構(gòu),解題時(shí)要先觀看分子內(nèi)的官能團(tuán),然后依據(jù)官能團(tuán)的性質(zhì)確定有機(jī)物能發(fā)生的反應(yīng);寫同分異構(gòu)體時(shí)應(yīng)依據(jù)分子式和題目所給要求來寫。(1)A的結(jié)構(gòu)中含有碳碳雙鍵,與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成B:HOOCCH2CH2COOH。(2)甲醛分子內(nèi)的醛基與乙炔分子內(nèi)的氫原子發(fā)生加成反應(yīng)生成C:,含有碳碳三鍵和羥基。D的名稱是1,4-丁二醇。(3)馬來酸酐的分子式為C4H2O3,不飽和度為4,依據(jù)要求可寫出半方酸的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)HOOCCH2CH2COOH與HOCH2CH2CH2CH2OH發(fā)生酯化反應(yīng)的化學(xué)方程式為nHOOCCH2CH2COOH+nHOCH2CH2CH2CH2OHeq\o(,\s\up7(肯定條件))HOOCCH2CH2COOCH2CH2C
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