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第三章烴的衍生物第三節(jié)醛酮基礎(chǔ)鞏固1.下列關(guān)于醛的說法中正確的是()A.所有醛中都含醛基和烴基B.所有醛都會使溴水和酸性高錳酸鉀溶液褪色,并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)C.一元醛的分子式符合CnH2nO的通式D.醛的官能團(tuán)是—COH答案:B。解析:醛中不一定含有烴基,如HCHO,A選項(xiàng)錯誤;飽和一元醛的分子式才符合CnH2nO,C選項(xiàng)錯誤;醛基應(yīng)為—CHO,D選項(xiàng)錯誤。2.下列物質(zhì)中既能使溴水和酸性高錳酸鉀溶液褪色,又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的是()A.CH3—CH=CH2B.CH2=CH—CH2OHC.CH3CH2CH2OHD.CH2=CH—CHO答案:D。解析:能發(fā)生銀鏡反應(yīng),則分子中必定含醛基(—CHO)。3.下列說法正確的是()A.能與新制氫氧化銅反應(yīng)的有機(jī)化合物一定是醛B.1mol任何一元醛與足量銀氨溶液反應(yīng),最多得到2molAgC.最簡單的一元酮是乙酮D.完全燃燒等物質(zhì)的量的乙醛和乙醇,乙醇消耗氧氣的質(zhì)量比乙醛多答案:D解析:能與新制氫氧化銅反應(yīng)的有機(jī)化合物不一定是醛,如甲酸、葡萄糖等,A項(xiàng)錯誤;1mol甲醛與足量的銀氨溶液反應(yīng),最多得到4mol銀,B項(xiàng)錯誤;羰基本身含有一個碳原子,當(dāng)羰基兩端連接的都是烴基時,得到的才是酮,當(dāng)羰基兩端連接最簡單的烴基甲基時,得到最簡單的酮即丙酮,C項(xiàng)錯誤;完全燃燒等物質(zhì)的量的乙醛和乙醇,雖然乙醛和乙醇有相同數(shù)量的C原子,但是乙醇的氫原子比乙醛多,所以乙醇消耗氧氣的質(zhì)量比乙醛多,D項(xiàng)正確。4.下列有關(guān)醛的判斷正確的是()A.對甲基苯甲醛()能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,說明它含醛基B.已知甲醛是平面形分子,則苯甲醛的所有原子有可能在同一平面上C.向新制氫氧化銅中滴入乙醛溶液并加熱,未出現(xiàn)磚紅色沉淀的原因是乙醛量不足D.實(shí)驗(yàn)室配制銀氨溶液的方法是向稀氨水中逐滴滴入稀硝酸銀溶液至過量答案:B解析:對甲基苯甲醛分子中連接在苯環(huán)上的甲基(—CH3)也可被酸性高錳酸鉀溶液氧化為—COOH,從而使酸性高錳酸鉀溶液褪色,因此酸性高錳酸鉀溶液褪色不能說明它含有醛基,A錯誤;苯甲醛相當(dāng)于甲醛上的一個H原子被苯環(huán)所取代,因甲醛和苯環(huán)均為平面形分子,故苯甲醛的所有原子有可能在同一平面上,B正確;用新制氫氧化銅檢驗(yàn)醛基必須在堿性條件下,與乙醛的量沒有太大關(guān)系,C錯誤;銀氨溶液的配制是向稀AgNO3溶液中逐滴加入稀氨水至最初產(chǎn)生的沉淀恰好溶解為止,D錯誤。5.下列化合物中,能發(fā)生酯化、還原、氧化、加成、消去五種反應(yīng)的是()A.B.C.CH3—CHCH—CHOD.答案:A解析:含—OH可發(fā)生酯化反應(yīng),與羥基相連的C原子上有H原子,可發(fā)生氧化反應(yīng),與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上有H原子,可發(fā)生消去反應(yīng),含—CHO可發(fā)生加成、還原反應(yīng),故A符合題意;只含羥基,只能發(fā)生氧化、消去反應(yīng),故B不符合題意;含碳碳雙鍵和醛基,只能發(fā)生加成、還原、氧化反應(yīng),故C不符合題意;與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上無H原子,不能發(fā)生消去反應(yīng),故D不符合題意。6.從甜橙的芳香油中可分離得到如圖所示結(jié)構(gòu)的化合物:?,F(xiàn)有試劑①酸性高錳酸鉀溶液,②H2、Ni,③[Ag(NH3)2]OH溶液,④新制的Cu(OH)2,能與該化合物中所有官能團(tuán)都發(fā)生反應(yīng)的試劑有()A.①②B.②③C.③④D.①④答案:A。解析:有機(jī)物分子中含有兩種官能團(tuán),分別是碳碳雙鍵和醛基,酸性高錳酸鉀溶液能將兩種官能團(tuán)氧化,H2、Ni能與這兩種官能團(tuán)發(fā)生加成反應(yīng),[Ag(NH3)2]OH溶液和新制的Cu(OH)2只能氧化醛基而不能氧化碳碳雙鍵。7.1mol有機(jī)物與足量的氫氣和新制的氫氧化銅反應(yīng),消耗的氫氣與氫氧化銅的物質(zhì)的量分別是()A.1mol、2molB.3mol、4molC.3mol、2molD.1mol、4mol答案:B。解析:由有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式知,1mol有機(jī)物中含2mol—CHO和1mol,故需3molH2,1mol—CHO消耗2molCu(OH)2,故2mol—CHO消耗4molCu(OH)2,故選B項(xiàng)。8.丙烯醛的結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CHCHO,下列有關(guān)其性質(zhì)的敘述中,錯誤的是()A.能使溴水褪色,也能使酸性高錳酸鉀溶液褪色B.在一定條件下與H2充分反應(yīng)生成1-丙醇C.能發(fā)生銀鏡反應(yīng),且反應(yīng)過程中表現(xiàn)氧化性D.在一定條件下能被空氣氧化答案:C。解析:由于丙烯醛分子中既含有碳碳雙鍵,又含有醛基,所以它既有烯烴的性質(zhì),又有醛的性質(zhì)。丙烯醛含有—CHO,能發(fā)生銀鏡反應(yīng),反應(yīng)過程中表現(xiàn)還原性。9.芴酮可用作工程塑料的改進(jìn)劑。某芴酮可通過下列反應(yīng)得到:Ⅰ(1)化合物Ⅱ中含氧官能團(tuán)為和(寫名稱)。
(2)鑒別化合物Ⅰ和化合物Ⅱ可用的試劑為(寫化學(xué)式)。
(3)1mol化合物Ⅰ最多可與molNaOH完全反應(yīng)。
解析:(1)根據(jù)化合物Ⅱ的結(jié)構(gòu)可知,其中含氧官能團(tuán)為(酚)羥基和酮羰基。(2)兩種物質(zhì)分子中都含有酚羥基,但化合物Ⅰ中還含有羧基,具有酸的通性,可用NaHCO3溶液鑒別,向兩物質(zhì)中加入NaHCO3溶液,有氣泡產(chǎn)生的是化合物Ⅰ,無現(xiàn)象的是化合物Ⅱ。(3)化合物Ⅰ中酚羥基和羧基都可與氫氧化鈉溶液反應(yīng),由于化合物Ⅰ分子中含有2個酚羥基和1個羧基,因此1mol化合物Ⅰ可與3mol氫氧化鈉完全反應(yīng)。答案:(1)(酚)羥基酮羰基(2)NaHCO3(3)3能力提升10.某醇和醛的混合物0.25mol,能從足量的銀氨溶液中還原出81g銀,已知該醇為飽和一元醇,該醛為飽和一元醛。下列結(jié)論正確的是()A.此混合物中的醛一定不是甲醛B.此混合物中的醇、醛的物質(zhì)的量之比是1∶1C.此混合物中的醛、醇可以是任意比D.此混合物中的醇、醛的物質(zhì)的量之比是1∶3答案:D解析:81g銀的物質(zhì)的量為0.75mol。假定不是甲醛,則由關(guān)系式R—CHO~2Ag可知,產(chǎn)生0.75molAg需醛的物質(zhì)的量為0.75mol×12=0.375mol>0.25mol,說明假設(shè)不成立,該醛一定為甲醛。由HCHO~4Ag可知,甲醛的物質(zhì)的量為0.75mol×14=0.1875mol,故醇的物質(zhì)的量為0.25mol-0.1875mol=0.0625mol,故混合物中醇與醛的物質(zhì)的量之比為0.0625mol∶0.1875mol=1∶11.在一定條件下,能把醛基(—CHO)氧化的物質(zhì)有()①新制的Cu(OH)2②銀氨溶液③氧氣④溴水⑤酸性KMnO4溶液A.僅①②⑤ B.僅①②④C.僅①②③⑤ D.①②③④⑤答案:D解析:醛基可以被催化氧化為羧基,也可以被銀氨溶液、新制的Cu(OH)2氧化,而溴水、酸性高錳酸鉀溶液的氧化性更強(qiáng),都能把醛基氧化為羧基,故①②③④⑤全部正確,故選D。12.有機(jī)物A是合成二氫荊芥內(nèi)酯的重要原料,其結(jié)構(gòu)簡式為,下列檢驗(yàn)A中官能團(tuán)的試劑和順序正確的是()A.先加酸性高錳酸鉀溶液,后加銀氨溶液,微熱B.先加溴水,后加酸性高錳酸鉀溶液C.先加新制的氫氧化銅,煮沸,再加入溴水D.先加入銀氨溶液,微熱,酸化后再加溴水答案:D。解析:先加酸性高錳酸鉀溶液,碳碳雙鍵、—CHO均被氧化,不能檢驗(yàn),故A項(xiàng)錯誤;先加溴水,雙鍵發(fā)生加成反應(yīng),—CHO被氧化,不能檢驗(yàn),B項(xiàng)錯誤;先加新制的氫氧化銅,微熱,可檢驗(yàn)—CHO,但沒有酸化,加溴水可能與堿反應(yīng),C項(xiàng)錯誤;先加入銀氨溶液,煮沸,可檢驗(yàn)—CHO,酸化后再加溴水,可檢驗(yàn)碳碳雙鍵,故D項(xiàng)正確。13.從樟科植物枝葉提取的精油中含有甲、乙兩種成分:(1)由甲轉(zhuǎn)化為乙的過程為(已略去無關(guān)產(chǎn)物):步驟Ⅰ的反應(yīng)類型為__________,Y的結(jié)構(gòu)簡式為______________,設(shè)計(jì)步驟Ⅰ的目的是____________________________。(2)1mol乙最多可與____________molH2發(fā)生加成反應(yīng)。(3)寫出乙與新制的Cu(OH)2反應(yīng)的化學(xué)方程式:___________________________________。答案:(1)加成反應(yīng)保護(hù)碳碳雙鍵,防止被氧化(2)5解析:(1)步驟Ⅰ是雙鍵變單鍵的過程,所以該反應(yīng)為加成反應(yīng);R—CH2OH能在銅做催化劑、加熱的條件下與氧氣反應(yīng)生成醛,則Y是,因?yàn)樵诹u基氧化到醛基的過程中,碳碳雙鍵也容易被氧化,所以設(shè)計(jì)步驟Ⅰ的目的是保護(hù)碳碳雙鍵,防止被氧化。(2)乙中的苯環(huán)、碳碳雙鍵和醛基都可以和氫氣發(fā)生加成反應(yīng),所以1mol乙最多可以和5mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)。(3)乙中有醛基,能與新制的氫氧化銅反應(yīng),反應(yīng)的化學(xué)方程式為+2Cu(OH)2+NaOHeq\o(→,\s\up7(△))+Cu2O↓+3H2O。14.按如圖所示路線合成結(jié)構(gòu)簡式為的物質(zhì),該物質(zhì)是一種香料。請根據(jù)上述路線,回答下列問題:(1)A的結(jié)構(gòu)簡式可能為______________、______________。(2)反應(yīng)③的反應(yīng)類型為_________;反應(yīng)⑤的條件是_______________________________。(3)反應(yīng)④的化學(xué)方程式為(有機(jī)物寫結(jié)構(gòu)簡式,并注明反應(yīng)條件):____________________。解析:根據(jù)“光照、Cl2”反應(yīng)條件,應(yīng)是烷烴基上氫原子的氯代產(chǎn)物,其一氯代物有兩種;B與HBr加成,可知B為烯烴,C為溴代烴;根據(jù)最終產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)可以確定,D為,C為,B為。15.某化學(xué)小組為研究甲醛和新制Cu(OH)2的反應(yīng),進(jìn)行如下探究,該小組設(shè)計(jì)如圖裝置(氣密性良好)并進(jìn)行實(shí)驗(yàn);向試管中依次加入12mL6mol·L-1NaOH溶液、8mL0.5mol·L-1CuSO4溶液,振蕩,再加入6mL40%的甲醛溶液,放入65℃水浴中加熱,20min后冷卻至室溫;反應(yīng)過程中觀察到有紅色固體生成,有少量氣體產(chǎn)生并收集該氣體。已知:Cu2O易溶于濃氨水生成無色的[Cu(NH3)2]+,它在空氣中不穩(wěn)定,立即被氧化為藍(lán)色的[Cu(NH3)4]+?;卮鹣铝袉栴}。(1)使用水浴加熱的目的是;小試管上連接豎直長玻璃管的作用是。
(2)根據(jù)乙醛與新制Cu(OH)2的反應(yīng),該小組同學(xué)預(yù)測:甲醛和新制Cu(OH)2反應(yīng)的產(chǎn)物為甲酸鈉、氧化亞銅和水,反應(yīng)的化學(xué)方程式為
。
(3)該小組同學(xué)通過查閱資料發(fā)現(xiàn),甲醛和新制Cu(OH)2還可能發(fā)生下列反應(yīng):HCHO+Cu(OH)2Cu+CO↑+2H2OHCHO+4Cu(OH)2+2NaOH2Cu2O↓+Na2CO3+6H2O小組同學(xué)對實(shí)驗(yàn)中紅色固體產(chǎn)物的組成作出猜想:銅或氧化亞銅或它們的混合物;為了驗(yàn)證固體產(chǎn)物,設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn)方案并進(jìn)行實(shí)驗(yàn)(以下每步均充分反應(yīng)):①搖動錐形瓶(ⅰ)的目的是。
②錐形瓶(ⅱ)中固體完全溶解得到深藍(lán)色溶液的離子方程式為
。
③將容量瓶(ⅱ)中的溶液稀釋100倍后,溶液的顏色與容量瓶(ⅰ)相近。由此可知固體產(chǎn)物的組成及物質(zhì)的量之比約為。(4)為探究生成的氣體是否為CO,將收集的氣體利用如圖所示的裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)(部分夾持儀器略去)。無水氯化鈣的作用是;能證明生成的氣體是CO的現(xiàn)象是
。
解析:(1)反應(yīng)所需溫度為65℃,使用水浴加熱可以滿足所需溫度,且受熱更均勻,溫度更容易控制;長玻璃管可以冷凝回流甲醛,提高甲醛的利用率。(2)醛基可被新制氫氧化銅氧化成羧基,化學(xué)方程式為2Cu(OH)2+HCHO+NaOHCu2O↓+3H2O+HCOONa。(3)①已知[Cu(NH3)2]+在空氣中能立即被氧化為[Cu(NH3)4]2+,搖動錐形瓶(ⅰ)有利于溶液與空氣中的氧氣接觸。②錐形瓶(ⅱ)中固體完全溶解得到深藍(lán)色溶液,是銅、氧氣和一水合氨溶液反應(yīng)生成深藍(lán)色絡(luò)離子,反應(yīng)的離子方程式為2Cu+8NH3·H2O+O22[Cu(NH3)4]2++4OH-+6H2O。③由圖示實(shí)驗(yàn)方案及①②分析可得,固體產(chǎn)物為Cu和Cu2O;將容量瓶(ⅱ)中的溶液稀釋100倍后,溶液的顏色與容量瓶(ⅰ)相近,說明容量瓶(ⅱ)中溶液的濃度是容量瓶(ⅰ)中溶液的100倍,又有Cu2O~2[Cu(NH3)4]2+,Cu~[Cu(NH3)4]2+,則有n(Cu2O)∶n(Cu)=1∶200。(4)氣體通入硬質(zhì)玻璃管之前要除水蒸氣,所以無水氯化鈣的作
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