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文檔簡介
第八章新型化學(xué)纖維性能及生產(chǎn)一、Lyocell纖維(一)概述萊塞爾(Lyocell)纖維是當(dāng)前已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)使用有機(jī)溶劑法再生纖維素纖維,它是以季銨類氧化物N-甲基嗎啉-N-氧化物(簡稱NMMO)為溶劑,將纖維素漿泊溶解后進(jìn)行紡絲而成。工藝流程簡單,生產(chǎn)周期短:粘膠纖維和Modal纖維:40h;Lyocell:3h生產(chǎn)中不污染環(huán)境:溶劑回收率99.9%原材料消耗少:粘膠纖維:1.73~2.50t燒堿等化工料/t纖維Lyocell纖維:0.05~0.08tNMMO/t纖維原料豐富:木材、棉短絨、甘蔗渣產(chǎn)品:棉舒適性、滌綸強(qiáng)度、粘膠纖維懸垂性、蠶絲般手感
第一節(jié)新型再生纖維素纖維第1頁(二)Lyocell纖維結(jié)構(gòu)及性能1.Lyocell纖維結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)
纖維素,聚合度400~700(生產(chǎn)過程物理過程,木漿纖維素結(jié)構(gòu)沒有被破壞,聚合度較高→纖維強(qiáng)度較高)形態(tài)結(jié)構(gòu)皮芯層結(jié)構(gòu);截面(橢圓形或圓形);縱向(光滑均一)聚集態(tài)結(jié)構(gòu)
高結(jié)晶(Lyocell63.9%,粘膠40%)且晶粒較大(使纖維彈性模量、剛性、脆性及織物尺寸穩(wěn)定性提升)、高取向(Lyocell雙折射率0.05~0.07;粘膠0.02)第2頁2.性能第3頁機(jī)械性能——強(qiáng)度:較高(原因:纖維素不降解、結(jié)晶度高、取向度高)濕強(qiáng)≥80%干強(qiáng)→生產(chǎn)高支輕薄紗線織物——伸長:較低,→→織物水洗后變形小——初始模量和濕模量:較高→織物尺寸穩(wěn)定性↑、抗皺↑——勾結(jié)強(qiáng)度:較大沸水收縮率較?。↙yocell2.68%;粘膠4.09%)——原因:Lyocell結(jié)晶度較大,晶粒較大對堿溶液穩(wěn)定性較高→絲光處理吸濕膨潤性吸濕膨潤異向特點(diǎn)(徑向40%,軸向0.03%)紡絲牽伸誘導(dǎo)結(jié)晶→原纖結(jié)晶化沿纖維軸向排列→軸向結(jié)協(xié)力↑;徑向力↓→層狀排列→濕潤下→分子進(jìn)入無定形區(qū)→大分子鏈間橫向結(jié)合被切斷→分子間距加大→纖維變粗較高徑向膨潤率→織物濕加工困難較低縱向膨潤率→在濕加工后尺寸穩(wěn)定性好舒適性回潮率↑、保水率↑→人出汗時吸收汗液↑→熱傳導(dǎo)能力和汗?jié)衿麄鲗?dǎo)能力↑→當(dāng)人體蒸發(fā)汗液和熱量被織物吸收后,又能很快從織物表面擴(kuò)散出去→人體感到清涼第4頁(三)Lyocell纖維原纖化原纖化定義濕態(tài)下纖維與纖維或與金屬等物體發(fā)生濕磨損時,原纖沿纖維主體剝離成為直徑小于1~4μm巨原纖以及進(jìn)而裂為愈加細(xì)小微原纖過程原纖化結(jié)果微小細(xì)原纖部分脫離纖維主體→纖維或織物多毛→染色后:無光、可洗燙性差Lyocell纖維與原纖化——紡絲過程:干濕法紡絲→纖維皮芯結(jié)構(gòu)(皮層結(jié)構(gòu)致密且較薄;芯層結(jié)構(gòu)疏松且較厚)→原纖化——水溶脹作用纖維軸向有排列規(guī)則微孔(直徑15~30nm)→水溶脹↑纖維較高結(jié)晶度和取向度,而微纖間橫向結(jié)協(xié)力較弱→濕潤下→非晶態(tài)或無定形態(tài)纖維素吸收相當(dāng)于本身重量幾倍水而膨脹伸長→部分氫鍵被破壞→結(jié)協(xié)力減弱→因?yàn)檫B續(xù)摩擦及振動→原纖從纖維表面分離出來→原纖化原纖化控制——纖維制造階段:紡絲中加入交聯(lián)劑+調(diào)整紡絲工藝參數(shù)+對纖維進(jìn)行處理——染整階段:機(jī)械控制+纖維素酶處理+交聯(lián)處理——染色交聯(lián):選取多官能團(tuán)染料(活性染料)原纖化應(yīng)用仿桃皮+仿麂皮第5頁(四)Lyocell纖維生產(chǎn)工藝控制及主要設(shè)備
Lyocell纖維生產(chǎn)工藝流程第6頁1.工藝控制原料準(zhǔn)備——漿粕:木漿或棉漿,純度大(α纖維素96.5%~99%),聚合度?。?50~700:纖維素降解不顯著)——溶劑:NMMO(含水4.5%~19%)紡絲液制備——纖維素溶解:漿粕+NMMO+水→90~125℃,2h→黏稠溶液(纖維素15%~18%,黏度700~750Pa·s)——過濾脫泡紡絲干噴濕法紡絲,即經(jīng)過空氣夾層濕法紡絲。Lyocell纖維紡絲拉伸裝置示意圖1—原液罐2—計(jì)量泵3—噴絲頭組件4—空氣夾層5—凝固浴6—導(dǎo)絲輥7—水洗浴8—卷繞輥第7頁——噴絲孔孔經(jīng)及長徑比:0.10~0.15mm,長徑比↑→紡絲流體在噴出前取向↑→拉伸↑——?dú)怏w夾層高度:拉伸和軸向變形主要區(qū)段。30mm;高度↑↑→紡絲線液流段太長→斷裂——凝固條件:凝固浴濃度:50%NMMO(濃度↑↑→雙擴(kuò)散速度↓↓→凝固速度↓↓;濃度↓↓→表層凝固↑↑→妨礙雙擴(kuò)散→內(nèi)層凝固速度↓↓)凝固浴溫度:15℃——拉伸倍數(shù):7~12,主要在氣體夾層區(qū),拉伸倍數(shù)↑↑→纖維雙折射率↑↑→斷裂強(qiáng)度↑↑——紡絲速度:40~50m/min,紡絲速度↑↑→產(chǎn)量↑↑纖維后處理及后加工Lyocell纖維凝固后,經(jīng)過水洗、上油、干燥、卷曲、切斷、打包就可出廠。溶劑回收第8頁
2.Lyocell纖維生產(chǎn)設(shè)備.由制漿機(jī)、薄膜蒸發(fā)機(jī)組成紡絲液制備體系1—稱重傳送皮帶2—電動機(jī)3—轉(zhuǎn)子4—物料進(jìn)口5—加熱介質(zhì)進(jìn)口6—旋轉(zhuǎn)葉片7—供熱夾套8—水蒸氣排出口9—濃漿排出泵10—濃縮漿粕懸浮液11—接收器12—加熱介質(zhì)出口13—內(nèi)壁14—分配環(huán)15—進(jìn)口16—水蒸氣排出口B,B’—造紙制漿機(jī)C—薄膜蒸發(fā)機(jī)D—薄膜蒸發(fā)機(jī)(注:圖中省B、B’輪番使用)第9頁二、竹纖維(一)概述定義以大自然速生常青植物竹子為原料生產(chǎn)纖維。分類原生竹纖維和再生竹纖維?!窭w維:竹原纖維、天然竹纖維——常采取竹子碾平、扭轉(zhuǎn)、梳理,而后再對竹纖維脫膠、去除糖分、脂肪、消毒、晾干而成,它保留了竹子抗菌、除螨、清熱、解毒特征和天然清香——機(jī)械、物理過程——再生竹纖維:竹漿纖維、竹粘膠纖維——竹子→竹漿粕→化學(xué)改變→紡絲→后加工第10頁(二)再生竹纖維結(jié)構(gòu)——化學(xué)成份:纖維素81.5%、木質(zhì)素10.1%、半纖維素、脂蠟質(zhì)、雜質(zhì)——形態(tài):縱向(光滑、均一,多條淺溝槽)截面(圓形,邊緣為不規(guī)則鋸齒形,多孔隙)——超分子:結(jié)晶度31.6%、聚合度280、取向度0.023性能——強(qiáng)度較低、伸長度較大:結(jié)晶度↓、取向度↓、吸濕↑→強(qiáng)度↓、伸長度↑——卷曲性能好、可紡性好——抗菌、抑菌、防紫外線性和保健功效:竹醌(抗菌、抑菌);竹蜜和果膠(皮膚保健);紫外線透過率幾乎為零——很好吸濕性、透氣性:羥基、橫截面高度中空——很好染色均勻性:羥基——生物降解性:微生物(二氧化碳+水)——其它良好性能:良好懸垂性,耐磨性,光澤亮麗,不易褪色,絲質(zhì)感覺,手感柔和、光滑。第11頁生產(chǎn)工藝竹纖維生產(chǎn)類似于粘膠纖維等再生纖維生產(chǎn),即先將竹子制成漿粕,再紡絲而成?!獫{粕生產(chǎn):竹子(纖維素40%~50%,木質(zhì)素20%~30%)→預(yù)水解—堿煮法或二次蒸煮法→竹漿粕(纖維素81.5%,木質(zhì)素10%)——紡絲、后處理及后加工:與普通粘膠纖維基本相同漿板→浸漬→壓榨→粉碎→老成→磺化→研磨→溶解→過濾→脫泡→過濾→紡絲→牽伸→切斷→后處理→干燥→打包第12頁三、Modal纖維Modal纖維是奧地利蘭精企業(yè)生產(chǎn),它是由木漿粕制造而成新一代再生纖維素纖維,含有環(huán)境保護(hù)性,使用后可生物降解處理。其輕柔、滑糯,有絲光澤且吸濕透氣性好,染色均勻,色牢度好。其干強(qiáng)、濕強(qiáng)優(yōu)于傳統(tǒng)纖維素纖維,可紡細(xì)號紗。Modal纖維結(jié)構(gòu)Modal纖維屬于再生纖維素纖維,由纖維素大分子組成。Modal纖維采取高濕模量粘膠纖維制造工藝,從其性能看它屬于改變型高濕模量纖維。Modal纖維成形時,粘膠中有變性劑,凝固浴中ZnSO4含量較高,故Modal纖維截面為圓滑皮芯結(jié)構(gòu),皮層厚度大于普通粘膠纖維。Modal纖維屬于皮芯纖維,含有與超強(qiáng)力粘膠纖維近似皮層結(jié)構(gòu),而其芯結(jié)構(gòu)則與波里諾西克纖維比較近似。皮層貢獻(xiàn)了韌性,而芯層則貢獻(xiàn)了剛性。第13頁Modal纖維性能——物理機(jī)械性能:干強(qiáng)較大,濕強(qiáng)略低于棉,大于粘膠纖維,柔軟順滑,絲質(zhì)感覺;濕態(tài)伸長較小,纖維干態(tài)伸長介于棉和粘膠之間。——化學(xué)性質(zhì):耐堿性很好,但不耐酸?!旧裕喝旧阅芎芎们医?jīng)過屢次洗滌仍保持鮮艷如新,色牢度好?!蜔嵝浴⒛湍抗庑裕涸?50℃左右強(qiáng)力開始下降,180-200℃分解。——微生物降解性:能夠自然降解。——耐洗性:與棉織物一起經(jīng)過25次洗滌后,柔軟度、亮潔度都比好。
——其它性能:柔軟、光潔,色澤艷麗,織物手感尤其滑爽,光澤亮麗。第14頁形態(tài)結(jié)構(gòu)——皮芯結(jié)構(gòu):共聚部分蛋白質(zhì)在濕法紡絲中先凝固——纖維芯層共混部分蛋白質(zhì)在濕法紡絲中后凝固——纖維皮層——截面(啞鈴形或不規(guī)則三角形);縱向(表面光滑,凹凸溝槽,卷曲)(二)性能外觀(視角效果)光澤、懸垂性、織紋細(xì)膩舒適性手感柔軟、滑爽、質(zhì)地輕薄染色性能本色為淡黃色,酸性染料、活性染料染色,色牢度好保健功效性大豆蛋白纖維(氨基酸)與人體皮膚親和性好→保健中草藥(紡絲時加入)與蛋白質(zhì)鏈以化學(xué)鍵相結(jié)合→藥效持久導(dǎo)濕性纖維表面溝槽→導(dǎo)濕性優(yōu)于棉→防止織物因?yàn)楹節(jié)穸o貼在身體上第15頁第二節(jié)新型再生蛋白質(zhì)纖維一、大豆蛋白纖維以榨油后大豆廢粕為原料,利用高新技術(shù),將豆粕中球蛋白分離提純,并經(jīng)過助劑、藥品分子處理,使提純球蛋白改變空間結(jié)構(gòu),再添加羥基和氨基等高聚物改性劑,制成一定濃度大豆蛋白質(zhì)紡絲液,經(jīng)濕法紡絲工藝和后加工處理而成大豆分離蛋白質(zhì)和聚乙烯醇高分子共聚共混紡絲而成。(蛋白質(zhì):23%~55%,聚乙烯醇:45%~77%)第16頁(一)結(jié)構(gòu)化學(xué)結(jié)構(gòu)
大豆蛋白纖維蛋白質(zhì)含量為23%~55%,聚乙烯醇高分子聚合物含量為45%~77%。蛋白質(zhì)是由氨基酸組成,大豆蛋白纖維含有16~17種氨基酸。在氨基酸側(cè)基上有不一樣活性基團(tuán),如-OH、-NH、-COOH等,能參加各種化學(xué)反應(yīng)。在大豆蛋白纖維紡絲過程中,大豆蛋白纖維中酪氨酸、組氨酸等能與聚乙烯醇分子上羥基反應(yīng),形成交聯(lián);同時,在醛化交聯(lián)過程中,聚乙烯醇分子間、大豆蛋白分子間以及聚乙烯醇分子和大豆蛋白質(zhì)分子間都有可能產(chǎn)生各種交聯(lián)結(jié)構(gòu)。形態(tài)結(jié)構(gòu)——皮芯結(jié)構(gòu):共聚部分蛋白質(zhì)在濕法紡絲中先凝固——纖維芯層共混部分蛋白質(zhì)在濕法紡絲中后凝固——纖維皮層——截面(啞鈴形或不規(guī)則三角形);縱向(表面光滑,凹凸溝槽,卷曲)(二)性能外觀(視角效果)光澤、懸垂性、織紋細(xì)膩舒適性手感柔軟、滑爽、質(zhì)地輕薄染色性能本色為淡黃色,酸性染料、活性染料染色,色牢度好第17頁物理機(jī)械性能吸濕性蛋白質(zhì)分子中含大量氨基、羧基、羥基等親水基團(tuán)→吸濕好濕熱穩(wěn)定性聚乙烯醇→—OH↑→濕熱穩(wěn)定性↓→110℃水浴顯著收縮→處理方法:縮甲醛→封閉—OH→濕熱穩(wěn)定性↑→收縮率↓(注意纖維游離甲醛含量)第18頁(三)生產(chǎn)及質(zhì)量控制大豆蛋白纖維是以豆粕為原料,利用生物工程技術(shù)提取豆粕中球蛋白并提純,提純球蛋白改變空間結(jié)構(gòu),再添加羥基和氰基高聚物配制成一定濃度蛋白紡絲液,經(jīng)熟成后用濕法紡絲工藝紡成單絲0.9~3.0dtex絲束,經(jīng)過醛化穩(wěn)定纖維性能,再經(jīng)過牽伸、卷曲、熱定型、切斷等工序生產(chǎn)出各種長度規(guī)格大豆蛋白短纖維。大豆蛋白纖維生產(chǎn)工藝流程圖第19頁原料從大豆豆粕中提取,該豆粕是農(nóng)副產(chǎn)品大豆榨過油餅粕紡絲溶液黏度在黏度小于410MPa·s范圍內(nèi),黏度越大,可紡性越好。蛋白質(zhì)濃度大于14%時,紡絲溶液黏度過大,無法紡絲;低于12.5%時,紡絲溶液黏度太低,紡不出理想纖維。蛋白質(zhì)溶液pH值大豆蛋白紡絲液是將高純度大豆蛋白質(zhì)在堿作用下,調(diào)制而成。在堿性條件下,有利于分子間相互作用,蛋白質(zhì)中疏基(-SH)和二硫鍵(-S-S)交換反應(yīng)較易進(jìn)行,有利于提升蛋白質(zhì)溶解度,增加紡絲液黏度。當(dāng)溶液pH<4.6時(酸性增強(qiáng)),蛋白質(zhì)溶解度隨pH值增加而減小;當(dāng)pH>4.6時(堿性增強(qiáng)),其溶解度顯著增大。所以,從大豆分離蛋白質(zhì)溶液pH值控制在蛋白質(zhì)等電點(diǎn)4.6~4.8較適宜。噴絲孔長經(jīng)比因?yàn)榇蠖沟鞍踪|(zhì)纖維可紡性較差,因而選擇大長徑比有利于纖維成形,提升可紡性。在蛋白質(zhì)濃度、紡絲速度一定情況下,噴絲孔長徑比為60時,纖維可紡性以及強(qiáng)度最好。第20頁二、蜘蛛蛋白纖維(一)蜘蛛絲1.結(jié)構(gòu)化學(xué)組成:蜘蛛絲和蠶絲相同(蛋白質(zhì)),基本組成單元為氨基酸酸。形態(tài)結(jié)構(gòu):橫截面:靠近圓形,蜘蛛絲是單絲,不需要絲膠來粘住兩根絲;縱向:絲中央有一道凹縫痕跡超分子結(jié)構(gòu):蜘蛛絲蛋白組成高分子化合物→微原纖→原纖→蜘蛛絲結(jié)晶度=55%~60%蠶絲結(jié)晶度蜘蛛絲網(wǎng)主要包絲:撲捉絲(撲獲獵物):蜘蛛鞭毛腺體中合成拉索絲或徑向絲和園周網(wǎng)絲:徑向絲和圓周絲蛋白則是在蜘蛛壺腹腺中合成2.性能力學(xué)性能:高強(qiáng)、高彈、韌性強(qiáng)、初始模量大、斷裂功高、耐低溫性高強(qiáng):結(jié)晶區(qū)分子鏈間以氫鍵結(jié)合→分子間作用力↑↑→強(qiáng)度↑高彈:不規(guī)則糾結(jié)狀蛋白分子鏈→→→→→→→→→→→→→→→→→→→蜘蛛絲上80%水分→薄膜→包住蜘蛛網(wǎng)中連接點(diǎn)→絲糾結(jié)、穩(wěn)固→→彈性↑初始模量大、斷裂功大:初始模量=芳綸Kevlar纖維高強(qiáng)高模斷裂伸長率36%~50%(Kevlar2%~5%)耐低溫性:40℃時仍有彈性其它性能:質(zhì)輕、密度小、光滑、閃亮,耐紫外線性能強(qiáng)第21頁(二)再生蜘蛛蛋白纖維牛羊乳蜘蛛絲法生物技術(shù)→復(fù)制蜘蛛絲蛋白合成基因→山羊乳腺細(xì)胞→山羊生產(chǎn)羊奶中就含有類似于蜘蛛絲蛋白蛋白質(zhì)→提煉出蜘蛛蛋白(純度可高達(dá)70%~90%)→再生蜘蛛蛋白纖維微生物植物吐絲法蜘蛛絲基因→細(xì)菌、酵母或植物→微生物發(fā)酵→蜘蛛絲蛋白質(zhì)→紡嘴擠出→再生蜘蛛蛋白纖維植物生產(chǎn)蜘蛛絲蛋白質(zhì)法轉(zhuǎn)基因方法或?qū)⒛墚a(chǎn)生蜘蛛絲蛋白基因→植物(花生、煙草和谷物)→大面積種植植物→植物大量生產(chǎn)出類似蜘蛛絲蛋白蛋白質(zhì)→提取→再生蜘蛛蛋白纖維蠶吐蜘蛛絲法轉(zhuǎn)基因技術(shù)中“電穿孔”方法→將蜘蛛基因注入只有半粒芝麻大蠶卵→家蠶分泌出含有蜘蛛絲基因絲→再生蜘蛛蛋白纖維化學(xué)合成蜘蛛絲方法模仿蜘蛛絲組成元素和結(jié)構(gòu)→化學(xué)合成→“有蜘蛛絲功效”高分子纖維。第22頁第三節(jié)新型合成纖維一、聚乳酸纖維(一)概述定義聚乳酸纖維PLA是以玉米、小麥等淀粉為原料,經(jīng)發(fā)酵轉(zhuǎn)化成乳酸,再經(jīng)聚合、熔融紡絲而制得合成纖維。聚乳酸纖維自然循環(huán)系統(tǒng)第23頁(二)聚乳酸纖維制造1、乳酸
70%生物工程發(fā)酵法,30%化學(xué)合成法生物工程發(fā)酵法:玉米(含淀粉)+糖化酶(生物催化劑)→葡萄糖+乳酸菌(由麥芽汁培養(yǎng))→發(fā)酵6~8h,均勻攪拌;35~50℃,再發(fā)酵80h→發(fā)酵液用石灰乳中和至微堿性→煮沸(殺菌)→冷卻→過濾→重結(jié)晶(熱水)→50%硫酸→→→硫酸鈣沉淀→乳酸→減壓蒸發(fā)→70%工業(yè)用乳酸→乙醚溶解工業(yè)乳酸→脫色(活性炭)→過濾→蒸發(fā)→→乙醚→純?nèi)樗岙?dāng)前最大生產(chǎn)商:美國卡吉爾Cargill;荷蘭purao企業(yè);化學(xué)合成法:乙醛—?dú)淝杷岷铣煞ā⒈╇婧铣煞ǖ?4頁2.聚乳酸直接縮聚法——溶液縮聚:原始:聚合度低,M<5000(反應(yīng)體系存在乳酸、水、聚酯、丙交酯平衡;反應(yīng)副產(chǎn)物水在黏性物中難以除去→不能確保反應(yīng)向正反應(yīng)進(jìn)行);聚合物帶色(聚合溫度>180℃);改進(jìn):二苯醚添加溶劑中共沸除水(二氯化錫催化劑;對甲苯磺酸阻色劑)→先溶液縮聚→低分子聚乳酸→固相后縮聚→高分子聚乳酸(M=300000)——熔融固相縮聚:密閉體系,乳酸固相縮聚,氧化鈣脫水劑→高分子聚乳酸(M=250000)——微波輔助聚合:微波加熱(熱從材料內(nèi)部產(chǎn)生→有利于水脫除)開環(huán)聚合應(yīng)用廣,M=00~1000000(脫水在乳酸~丙交酯這步,體系黏度低,輕易脫水)第25頁3、聚乳酸纖維(PLA纖維)熔融紡絲、溶液紡絲熔融紡絲*工藝流程:同PET纖維*工藝控制:——原料預(yù)處理:聚乳酸樹脂:高真空干燥(PLA酯鍵水解→M↓→纖維質(zhì)量↓)醋酸酐、吡啶→使PLA末端-OH乙?;鶳LA熱穩(wěn)定性↑抗氧劑(亞磷酸三壬基苯酯:TNPP)→聚乳酸樹脂熱氧穩(wěn)定性↑——工藝參數(shù):紡絲溫度185~230℃,拉伸倍數(shù)4~7倍*特點(diǎn):工藝成熟、環(huán)境污染小、生產(chǎn)成本低、成為主導(dǎo)方法;但PLA水解和熱降解,故必須原料預(yù)處理第26頁溶液紡絲*工藝流程:聚乳酸樹脂→紡絲溶液→過濾→計(jì)量→噴絲板出絲→溶劑蒸發(fā)→纖維成形→卷繞→拉伸→纖維成品*特點(diǎn):聚乳酸樹脂熱降解小,纖維強(qiáng)度較高;但溶劑(二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯)有毒,紡絲環(huán)境惡劣,溶劑回收困難,需作特殊處理,纖維生產(chǎn)成本高——中試階段靜電紡絲*定義:帶電荷高分子溶液或熔體→靜電場→流動形變→溶劑蒸發(fā)或熔體冷卻→固化→納米級至亞微米級(5~1000nm)超細(xì)纖維→接收屏→非織造超細(xì)纖維膜→附加特殊裝置→將超細(xì)纖維紡成紗線*裝置:高壓電源+給料裝置+噴射裝置+搜集裝置*特點(diǎn):優(yōu)點(diǎn):超細(xì)纖維缺點(diǎn):產(chǎn)量很低(1mg/h~1g/h);纖維力學(xué)強(qiáng)度不高第27頁(三)聚乳酸纖維性能
物理機(jī)械性能
聚乳酸纖維結(jié)構(gòu)規(guī)整,含有較高結(jié)晶度(約為83.5%)、較高拉伸強(qiáng)度和很好柔軟性,含有很好物理機(jī)械性能,與聚酯和聚酰胺纖維比較,PLA纖維含有更加好手感和懸垂性,比重低,抗紫外線好,可燃性差、發(fā)煙量小,有很好卷曲性和保型性。生物降解性
聚乳酸纖維生物降解性優(yōu)于合成纖維和纖維素纖維,其制品廢棄后在土壤或海水中經(jīng)微生物作用可完全分解成二氧化碳和水,是一個完全意義上環(huán)境保護(hù)纖維。聚乳酸纖維降解原因是聚合物鏈上酯鍵水解。它降解方式是必須先行水解,之后方可進(jìn)行酶解。第28頁二、水溶性纖維在水中溶解或遇水遲緩水解成水溶性分子(或化合物)纖維,其品種有水溶性聚乙烯醇(PVA)纖維、海藻纖維、羧甲基纖維素纖維。水溶性PVA纖維是當(dāng)前世界上生產(chǎn)唯一溶于水合成纖維,它不但成本低,而且性能比其它水溶性纖維好。(一)水溶性PVC纖維性能水溶性膨潤收縮和溶解分散水溶纖維→熱水→纖維吸水膨潤→隨之產(chǎn)生收縮→水溫↑→纖維到達(dá)最大收縮率→纖維就被溶斷成膠狀片段→水溫↑↑或處理時間↑↑→PVA就以分子形式溶解分散而成為均勻溶液。物理機(jī)機(jī)性能水溶性纖維除用作高吸濕衛(wèi)生用具外,通常都不作為結(jié)構(gòu)材料而保留在最終成品中,它們總是在加工過程某一個階段,為取得某種效果而被溶去——物理機(jī)械性能無較高要求。環(huán)境保護(hù)性能自然分解第29頁(二)水溶性PVC纖維制取方法1、聚乙烯醇制備游離態(tài)乙烯醇不穩(wěn)定→不能用乙烯醇為單體合成聚乙烯醇;醋酸乙烯制備——乙炔法:200℃左右,常壓、氣相通到以活性炭等為載體催化劑醋酸鋅——乙烯法:200℃以上,加壓,催化劑(鈀一金),助催化劑(醋酸鉀或醋酸鈉),載體(活性氧化鋁或硅膠)第30頁聚醋酸乙烯制備通常是以甲醇為溶劑采取溶劑聚正當(dāng)制得?!瘜W(xué)反應(yīng):主反應(yīng):主要副反應(yīng):第31頁——工藝流程:醋酸乙烯溶液聚合工藝流程1—引發(fā)劑配制槽2—引發(fā)劑貯槽3—計(jì)量泵4—換熱器5—第一聚合釜6,8—冷凝器7,10—泵9—第二聚合釜11—脫單體塔12—醋酸乙烯一甲醇分離塔13一沉析槽第32頁——工藝控制:引發(fā)劑:偶氮二異丁腈(AIBN);以甲醇為醋酸乙烯聚合溶劑時,普通將引發(fā)劑配成一定濃度甲醇溶液溶劑:甲醇、無水乙醇、苯、甲苯、醋酸乙酯、丙酮甲醇:溶解單體和聚合物;分子量調(diào)整劑;聚乙烯醇凝固劑;轉(zhuǎn)化率:5O%~60%轉(zhuǎn)化率↑↑→→未反應(yīng)單體↓→經(jīng)濟(jì)性好→聚合產(chǎn)物支化度↑、分子量分布變寬→產(chǎn)品品質(zhì)↓聚合時間:4.5~5.0h聚合時間↓↓→生產(chǎn)能力↑,但產(chǎn)品分子量分布寬聚合溫度:64~65℃鏈轉(zhuǎn)移及副反應(yīng)活化能>正常鏈增加反應(yīng)活化能→升高溫度會加速鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)和副反應(yīng)第33頁聚乙烯醇制備——化學(xué)反應(yīng):聚醋酸乙烯在甲醇中醇解:聚醋酸乙烯在氫氧化鈉中醇解:——工藝流程:高堿醇解法(濕法醇解):反應(yīng)體系中含水量6%,每摩爾聚醋酸乙烯鏈節(jié)需加堿0.1~0.2mol。氫氧化鈉以水溶液形式加入,所以此法也稱。該法特點(diǎn)是醇解反應(yīng)速度快,設(shè)備生產(chǎn)能力大,但副反應(yīng)較多,堿催化劑耗量也較多,醇解殘液回收比較復(fù)雜。第34頁低堿醇解法(干法醇解):反應(yīng)體系中含水量<0.1%~0.3%,每摩爾聚醋酸乙烯鏈節(jié)需加堿0.01~0.02摩爾。氫氧化鈉是以甲醇溶液形式加入。該方法副反應(yīng)少。醇解殘液回收比較簡單,但反應(yīng)速度較慢,物料在醇解機(jī)中
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