食品接觸材料 高分子材料 2,2,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇遷移量的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法

1食品接觸材料高分子材料2,2,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇遷移量的測定氣相色譜-質(zhì)譜法本文件描述了食品接觸材料中2.2.4,4-四甲基-1,3環(huán)丁二醇遷移量的氣相色譜-質(zhì)譜測定方法。本文件適用于食品接觸材料中2,2,4,4-四甲基-1.3-環(huán)丁二醇下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款，其中，注日期的引用文GB5009,156食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品接觸材料及制品遷移試驗(yàn)預(yù)處理方法通則GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB31604.1食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品接觸材科及制品遷移試驗(yàn)通則食品接觸材料根據(jù)GB-31604.1及GB5009.156進(jìn)行遷移試其中.水基、酸性、酒精類食品模擬物及化學(xué)替代溶劑95%乙醇溶液通過乙酸乙酯提取后進(jìn)樣測定，油5.4冰乙酸。25.104%乙酸溶液(體積分?jǐn)?shù)):量取20.0mL冰乙酸(5.4),加入480mL水，混勻。5.1110%乙醇溶液(體積分?jǐn)?shù)):量取50.0mL無水乙醇(5.5)。加入450mL水，混勻。5.1220%乙醇溶液(體積分?jǐn)?shù)):量取100.0mL無水乙醇(5.5),加入400mL水，混勻。5.1350%乙醇溶液(體積分?jǐn)?shù)):量取250.0mL無水乙醇(5.5),加入250mL水，混勻。5.1495%乙醇溶液(體積分?jǐn)?shù)):量取450.0mL.無水乙醇(5.5),加入50mL水，混勻。5.152,2,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇：標(biāo)準(zhǔn)品，純度≥98%,或經(jīng)國家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的標(biāo)5.162,2,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇儲備溶液(1000mg/L):準(zhǔn)確稱取50mg(精確至0.1mg)2.2,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇(5,15),用丙酮定容至50mL,在4℃條件下密封保存，有效期為3個(gè)月。5.172,2,4.4-四甲基-1.3-環(huán)丁二醇系列標(biāo)準(zhǔn)中間溶液：分別于5只10mL容量瓶中加入0.05mL、0.25mL、0.5mL、2.5mL、5.0mL2,2,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇儲刻度。2,2,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇標(biāo)準(zhǔn)中間溶液的質(zhì)量濃度分別為5.0mg/L,25.0mg/L、50.0mg/L、250.0mg/L、500.0mg/L,在4℃條件下密封保存。6.5渦旋振蕩器：振蕩速率不小于2500c/min.6.60.22pm聚四氟乙烯微孔濾膜。的食品模擬物試液不能馬上進(jìn)行下一步試驗(yàn)，應(yīng)將食品模擬物試液于0℃~4℃冰箱中避光密封保7.1.24%乙酸和10%乙醇試液的處理準(zhǔn)確移取遷移試驗(yàn)得到的4%乙酸試液10.0mL于25mL具塞比色管中，加人3.5g氧化鈉，渦旋振蕩1min后加入2,0mL乙酸乙酯，繼續(xù)渦旋振蕩1min后，靜置2min。取上層清液，用無水硫酸鈉7.1.320%乙醇試液的處理準(zhǔn)確移取遷移試驗(yàn)得到的20%乙醇試液50mL于25mL具塞比色管中，加人5.0mL.水，再加人3.5g氯化鈉，渦旋振蕩1min后加人2.0mL液，用無水硫酸鈉進(jìn)行干燥，經(jīng)0.22μm微孔濾膜過濾后供氣相色譜-質(zhì)譜儀分析。7.1.450%乙醇試液的處理準(zhǔn)確移取遷移試驗(yàn)得到的50%乙醇試液2.0mL于25mL具塞比色管中，加入8,0mL水，再加入3.5g氯化鈉，渦旋振蕩1min后加入2.0mL乙酸乙酯，繼續(xù)渦旋振蕩1min后，靜置2min。取上層清液，用無水硫酸鈉進(jìn)行干燥，經(jīng)0.22gm微孔濾膜過濾后供氣相色譜-質(zhì)譜儀分析。7.1.5化學(xué)替代溶劑95%乙醇試液的處理準(zhǔn)確移取遷移試驗(yàn)得到的95%乙醇試液1.0mL于25mL具塞比色管中，加入9.0mL水，再加入3,5g氯化鈉，渦旋振蕩1min后加入2.0mL乙酸乙酯，繼續(xù)渦旋振蕩1min后，靜置2min。取上層清液，用無水硫酸鈉進(jìn)行干燥，經(jīng)0.22um微孔濾膜過濾后供氣相色譜-質(zhì)譜儀分析。7.1.6化學(xué)替代溶劑異辛烷試液的處理將化學(xué)替代溶劑異辛烷試液通過0.22gm微孔濾膜過濾后供氣相色譜-質(zhì)譜儀分析。7.1.7油脂類食品模擬物的處理準(zhǔn)確稱取遷移試驗(yàn)得到的油脂類食品模擬物橄欖油2.0g(精確至0.1mg)于10mL具塞玻璃離心管中，加入2.0mL正庚烷，混勻后再加入2.0mL甲醇，渦旋振蕩1min,離心機(jī)高速離心(4000r/min)5min。取上清液經(jīng)0.22pμm微孔濾膜過濾后供氣相色語質(zhì)譜儀分析。7.2空白溶液的制備按照7.1的操作處理未與食品接觸材料接觸的食品模擬物及化學(xué)替代溶劑。7.3標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的制備7.3.1標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(用于水基，酸性、酒精類食品模擬物及化學(xué)替代溶劑95%乙醇分析)準(zhǔn)確移取2,2,4.四甲基-1,3環(huán)丁二醇系列標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(5,17)各0.5mL于5只25mL.容量瓶中，用乙酸乙酯定容至劃度，得到質(zhì)量濃度分別為0.1mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L、5.0mg/L、10.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液7.3.2標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(用于化學(xué)替代溶劑異辛烷分析)準(zhǔn)確移取2,2,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇系列標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(5.17)各0.5mL于5只25mL.容量瓶中，用異辛烷定容至刻度，得到質(zhì)量濃度分別為0.1mg/L0.5mg/L、1.0mg/L、5.0mg/L、10.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。7.3.3標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(用于油脂類食品模擬物分析)準(zhǔn)確稱取2.0g橄欖油(精確至0.1mg)于5個(gè)10mL.具塞離心管中，分別加入0.04mL2,2,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇系列標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(5.17),混勻，得到橄欖油中2,2,4.4-四甲基-1.3-環(huán)丁二醇的質(zhì)量濃度分別為0.1mg/kg,0.5mg/kg、1.0mg/kg、5.0mg/kg、10.0mg/kg。再分別加入2.0mL正庚烷，混勻后再分別加入2.0mL.甲醇，渦旋振蕩1min,離心機(jī)高速離心(4000r/min)5min,取上清液經(jīng)0.22μm微孔濾膜過濾后供氣相色譜-質(zhì)譜儀分析。48測定步驟8.1氣相色譜-質(zhì)譜條件由于測試結(jié)果取決于所使用儀器，因此不可能給出氣相色譜-質(zhì)譜的通用參數(shù)。設(shè)定的參數(shù)應(yīng)保證色譜測定時(shí)被測組分與其他組分能夠得到有效的分離，下列給出的參數(shù)證明是可行的。a)色譜柱：交聯(lián)鍵合聚乙二醇固定相毛細(xì)管色譜柱，柱長30m,內(nèi)徑0.25mm,膜厚0.25μm,或等效柱。b)色譜柱溫度：初始溫度80℃保持1min,然后以25℃/min升溫至220℃.保持4min,后運(yùn)行5min,溫度為230℃.e)進(jìn)樣口溫度：220℃.d)接口溫度：230℃。e)四級桿溫度：150℃.f離子源溫度：280℃。g)載氣：氮?dú)?，純度?9,999%,1,0mL/min。j)質(zhì)量掃描范圍：(30~200)amu。k)監(jiān)測方式：選擇離子掃措。D進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比511.n)溶劑延遲：5min。8.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制按照8.1所列測定條件，對標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(7.3)進(jìn)行分析，以標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中2,2,4.4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇的濃度為橫坐，單位為“毫克每升(mg/L)或毫克每千克(mg/kg)”,以對應(yīng)的2.2.4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醉峰面積之和為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。根據(jù)色譜峰的保留時(shí)間并參照附錄A中表A.1的定性離子進(jìn)行定性分析，氣相色譜-質(zhì)譜總離子色譜圖見附錄B。8.3試液測定8.3.1定性分析如果檢出的色譜峰的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)樣品相一致(允差±0.5%),并且扣除背最后的樣品質(zhì)譜圖中所有選擇離子對均出現(xiàn)，且所選擇的定性離子相對豐度與濃度相當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)工作溶液的定性離子的相對豐度進(jìn)行比較時(shí)，偏差不超過表1規(guī)定的允許范圍，則可判定樣品中存在該物質(zhì)。表1定性確證時(shí)相對離子豐度的最大允許偏差5替代溶劑異辛烷試液和油脂類食品模擬物中2,2,4.4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇的濃度。其他食品模擬物試液及化學(xué)替代溶劑試液按照7.1處理后將提取液和空白溶液的提取液(7.2)進(jìn)樣氣相色譜-質(zhì)譜儀測式中。c——從標(biāo)準(zhǔn)工作曲線上讀取的食品模擬物試液或化學(xué)替代溶劑試液提取液中2,2.4,4-四甲基-試液中2,2,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醉料中2,2,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇的遷移量計(jì)算結(jié)果保留2位有效數(shù)字。在重復(fù)性條件下獲混的2次獨(dú)立測定結(jié)果的絕對值不應(yīng)超過算術(shù)平均值的10%.4%乙酸，10%乙醇食品模擬物中2,2..-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇的檢出限為0.008mg/L,定量限為0.02mg/L:20%乙醇食品模擬物中2,2,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇的檢出限為0.02mg/L,定量限為0.04mg/L:50%乙醇食品模擬物及化學(xué)替代溶劑異辛烷中2,2,4.4-四甲基-