2025年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)：有機(jī)推斷與合成 考點(diǎn)知識(shí)清單

第第頁(yè)2025年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)：有機(jī)推斷與合成考點(diǎn)知識(shí)清單能力1有機(jī)物結(jié)構(gòu)的概述1.有機(jī)物的結(jié)構(gòu)(1)鏈狀結(jié)構(gòu)和環(huán)狀結(jié)構(gòu)①主鏈與支鏈②環(huán)狀結(jié)構(gòu)(穩(wěn)定性：)。(2)碳原子的雜化類型：sp、sp2、sp3。(3)碳原子間的化學(xué)鍵：?jiǎn)捂I、雙鍵、三鍵。(4)大π鍵：、、、等有機(jī)物中存在大π鍵，如中存在Πeq\o\al(6,6)。(5)含“α－H”的有機(jī)物：α－C位指的是離官能團(tuán)最近的碳位，α－C上連接的氫原子稱為α－H，如CH3—eq\o(C,\s\up6(α))H2—OH、eq\o(C,\s\up6(α))H3—CHO。2.不飽和度(Ω)不飽和度舉例Ω＝11個(gè)雙鍵、1個(gè)環(huán)、—NO2Ω＝21個(gè)碳碳三鍵，—CN(氰基)、2個(gè)碳碳雙鍵(或1個(gè)雙鍵和1個(gè)環(huán))Ω＝33個(gè)碳碳雙鍵(或2個(gè)雙鍵和1個(gè)環(huán))Ω＝4考慮可能含苯環(huán)3.有機(jī)化合物常見官能團(tuán)與分類類別官能團(tuán)結(jié)構(gòu)名稱烴烷烴——烯烴碳碳雙鍵炔烴碳碳三鍵芳香烴——烴的衍生物鹵代烴(或—X)碳鹵鍵(或鹵素原子)醇—OH(醇)羥基酚—OH(酚)羥基醚醚鍵醛醛基酮(酮)羰基羧酸羧基酯酯基胺—NH2氨基酰胺酰胺基硝基化合物—NO2硝基磺酸基化合物—SO3H磺酸基4.限定條件下有機(jī)物同分異構(gòu)體的書寫(1)Ω≥4時(shí)，考慮含苯環(huán)的對(duì)稱結(jié)構(gòu)，以滿足限定條件中“幾種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子”。(2)根據(jù)總不飽和度Ω(結(jié)合1個(gè)苯環(huán)的不飽和度為4)，推測(cè)有機(jī)物可能存在的結(jié)構(gòu)與官能團(tuán)。(3)根據(jù)有機(jī)物的性質(zhì)分析可能存在的結(jié)構(gòu)與官能團(tuán)。如：同分異構(gòu)體存在的性質(zhì)或結(jié)構(gòu)能水解，水解產(chǎn)物酸化后得到(分子中所有碳原子雜化類型相同)能水解，水解產(chǎn)物酸化后得到和，都能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其中能和FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)能水解，水解后的酸化產(chǎn)物()能與NaOH反應(yīng)的同分異構(gòu)體；含有苯環(huán)；能和FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子(4)常見含氧官能團(tuán)的性質(zhì)官能團(tuán)結(jié)構(gòu)性質(zhì)醇羥基—OH易取代、易消去(如乙醇在濃硫酸、170℃條件下生成乙烯)、醇發(fā)生催化氧化可生成醛或酮、醇在強(qiáng)氧化劑條件下(如酸性K2Cr2O7或KMnO4溶液)可被氧化成羧酸注意：醇羥基不與氫氧化鈉反應(yīng)酚羥基—OH酚羥基能與NaOH溶液反應(yīng)(但酸性極弱，不能使石蕊變色)、易被氧化(在空氣中苯酚易被氧化，生成紅色物質(zhì))、能發(fā)生顯色反應(yīng)(苯酚遇FeCl3呈紫色)醛基易被氧化(如乙醛與銀氨溶液加熱發(fā)生銀鏡反應(yīng))、可被還原為醇酮羰基能發(fā)生加成反應(yīng)(如與格氏試劑反應(yīng))；可被還原，與氫氣在催化條件下加熱發(fā)生加成反應(yīng)生成醇羧基酸性強(qiáng)于碳酸，能與碳酸鈉、碳酸氫鈉反應(yīng)；能與醇發(fā)生酯化反應(yīng)酯基易水解(酯在酸性條件下加熱水解為可逆反應(yīng)；在堿性條件下加熱能完全水解)醚鍵開環(huán)反應(yīng)。如：(5)有關(guān)有機(jī)物分子中共平面的碳原子數(shù)目①根據(jù)共軛體系確定共平面的碳原子數(shù)(需注意碳原子的雜化類型)。②碳碳單鍵可以旋轉(zhuǎn)，碳碳雙鍵不能旋轉(zhuǎn)，來(lái)確定分子中共平面碳原子數(shù)。③注意限定條件：“最少”或“最多”有幾個(gè)碳原子共平面。(6)其他限定結(jié)構(gòu)限定結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)解讀芳香族化合物含有苯環(huán)()含有手性碳原子手性碳原子()：連有四個(gè)不同基團(tuán)的碳原子。如：(標(biāo)“*”碳原子為手性碳原子)α－氨基酸含的結(jié)構(gòu)水解產(chǎn)物之一是α－氨基酸，通式為5.1mol官能團(tuán)所消耗的NaOH、Br2、H2的物質(zhì)的量的確定消耗物舉例說(shuō)明NaOH①1mol醇酯基消耗1molNaOH②1mol酚酯基消耗2molNaOH③1mol酚羥基消耗1molNaOH④醇羥基不消耗NaOH⑤1mol羧基消耗1molNaOH⑥1mol鹵素原子消耗1molNaOHBr2①1mol碳碳三鍵消耗2molBr2②1mol碳碳雙鍵消耗1molBr2③酚羥基的每個(gè)鄰、對(duì)位各消耗1molBr2H2①1mol酮羰基、醛基、碳碳雙鍵消耗1molH2②1mol碳碳三鍵(或碳氮三鍵)消耗2molH2③1mol苯環(huán)消耗3molH2①一般條件下羧基、酯基、酰胺基不與H2反應(yīng)②酸酐中的碳氧雙鍵一般不與H2反應(yīng)例1：某有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，寫出同時(shí)滿足下列條件的該有機(jī)物的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②能發(fā)生水解反應(yīng)；③與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；④分子中只有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。[思維過程]例2：請(qǐng)判斷滿足下列條件的的同分異構(gòu)體有多少種？a.遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；b.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；c.含有—NH2。[思維過程]a.遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明含有酚羥基；b.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基；c.含有—NH2，還含有Cl原子。則同分異構(gòu)體含有4種取代基：—NH2、—OH、—CHO、—Cl。法Ⅰ：數(shù)學(xué)推算法，符合條件的同分異構(gòu)體有eq\f(A\o\al(4,6),6×2)＝eq\f(6×5×4×3,6×2)＝30種。法Ⅱ：“定二移二”畫圖法12種12種6種[及時(shí)鞏固]舉例限定條件(1)與C2H5OH發(fā)生酯化反應(yīng)的有機(jī)產(chǎn)物有多種同分異構(gòu)體，其中一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：______________①分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子個(gè)數(shù)之比是6∶2∶2∶1∶1；②能發(fā)生水解反應(yīng)，且1mol該物質(zhì)完全水解時(shí)消耗2molNaOH(2)的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：______①分子中含有苯環(huán)，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②堿性條件水解生成2種產(chǎn)物，酸化后分子中均只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子(3)寫出同時(shí)滿足下列條件的的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：__________________①含有苯環(huán)，且分子中有一個(gè)手性碳原子；②能發(fā)生水解反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一是α－氨基酸，另一水解產(chǎn)物分子中只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子續(xù)表舉例限定條件(4)寫出同時(shí)滿足下列條件的的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：______________①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②能發(fā)生水解反應(yīng)，其水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；③分子中只有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子(5)寫出同時(shí)滿足下列條件的的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：__________①含有2個(gè)苯環(huán)；②分子中含有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子(6)寫出同時(shí)滿足下列條件的的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：______①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②分子中含有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，且分子中含有2個(gè)苯環(huán)能力2常見有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)1.烯烴(以丙烯為例)加成反應(yīng)CH2CH—CH3+Br2CH2CH—CH3+HBr(馬式規(guī)則)CH2CH—CH3+H2O(馬式規(guī)則)CH2CH—CH3+H2CH3CH2CH3氧化反應(yīng)CH2CH—CH3+CO2CH2CH—CH3CH2CH—CH3+CH2CH—CH3取代反應(yīng)CH2CH—CH3+Cl2CH2CH—CH2Cl+HCl加聚反應(yīng)nCH2CH—CH32.二烯烴(以1,3－丁二烯為例)加成反應(yīng)1,2加成:CH2CH—CHCH2+Cl21,4加成:CH2CH—CHCH2+Cl2加聚反應(yīng)nCH2CH—CHCH2CH2—CHCH—CH2DielsAlder反應(yīng)3.苯取代反應(yīng)加成反應(yīng)4.甲苯取代反應(yīng)氧化反應(yīng)5.鹵代烴(以溴乙烷為例)取代反應(yīng)(水解反應(yīng))CH3—CH2—Br＋NaOHeq\o(→,\s\up9(水),\s\do5(△))CH3—CH2—OH＋NaBr消去反應(yīng)CH3—CH2—Br＋NaOHeq\o(→,\s\up9(醇),\s\do5(△))CH2=CH2↑＋NaBr＋H2O檢驗(yàn)鹵代烴中鹵素原子的步驟①將鹵代烴加入NaOH水溶液中加熱水解；②加稀硝酸酸化；③加入AgNO3溶液，根據(jù)鹵化銀沉淀的顏色，判斷鹵代烴中鹵素原子種類6.醇(以乙醇為例)取代反應(yīng)CH3—CH2—OH＋HBreq\o(→,\s\up9(濃硫酸),\s\do5(△))CH3—CH2—Br＋H2O消去反應(yīng)CH3—CH2—OHeq\o(→,\s\up9(濃硫酸),\s\do5(170℃))CH2=CH2↑＋H2O注意：在140℃時(shí)，乙醇在濃硫酸作用下，發(fā)生分子間脫水(屬于取代反應(yīng))：2CH3—CH2—OHeq\o(→,\s\up9(濃硫酸),\s\do5(140℃))CH3CH2—O—CH2CH3＋H2O氧化反應(yīng)2CH3—CH2—OH＋O2eq\o(→,\s\up9(催化劑),\s\do5(△))2CH3—CHO＋2H2O7.酚(以苯酚為例)酸性取代反應(yīng)8.醛、酮(以乙醛、丙酮為例)加成反應(yīng)+H2+H2CH3—CH2—OH+HCN2羥基丙腈[羥醛縮合反應(yīng)(αH反應(yīng))]①+②+[羰基化合物與格氏試劑反應(yīng)]氧化反應(yīng)+O2+2[Ag(NH3)2]OH+2Ag↓+3NH3+H2O+2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O↓+3H2O縮聚反應(yīng)[及時(shí)鞏固]寫出下列化學(xué)方程式的主要產(chǎn)物9.羧酸、酯取代反應(yīng)酯化反應(yīng)酯的水解反應(yīng)10.胺、酰胺胺堿性取代反應(yīng)酰胺水解反應(yīng)能力3有機(jī)化學(xué)反應(yīng)的基本規(guī)律1.有機(jī)反應(yīng)的類型反應(yīng)類型重要的有機(jī)反應(yīng)取代反應(yīng)(1)烷烴的鹵代(以甲烷為例)：CH4＋Cl2eq\o(→,\s\up9(光))CH3Cl＋HCl(可繼續(xù)反應(yīng)生成CH2Cl2、CHCl3、CCl4)(2)α－H的取代①CH2=CH—CH3＋Cl2eq\o(→,\s\up9(≥300℃或光))CH2=CH—CH2Cl＋HCl②CH3＋Cl2eq\o(→,\s\up9(光))CH2Cl＋HCl③(3)苯環(huán)上的取代反應(yīng)①傅氏反應(yīng)注意：苯環(huán)上基團(tuán)的定位效應(yīng)①鄰、對(duì)位取代基：—R、—OH、—NH2、—OR、—X(Cl、Br、I)等②間位取代基(為吸電子基)：—NO2、—CHO、—COOH、—SO3H、—COOR等反應(yīng)類型重要的有機(jī)反應(yīng)取代反應(yīng)(4)鹵代烴的水解:CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr(5)醇的分子間脫水:CH3CH2—OH+HO—CH2CH3CH3CH2—O—CH2CH3+H2O(6)酯化反應(yīng):+C2H5OH(9)二肽水解:α氨基丙酸加成反應(yīng)(1)烯烴的不對(duì)稱加成反應(yīng)CH3—CHCH2+HBrCH3—CHBr—CH3(馬氏規(guī)則)CH3—CHCH2+HBr(反馬氏規(guī)則)(2)炔烴的加成反應(yīng):CH≡CH+Br2CHBrCHBr、CHBrCHBr+Br2CHBr2—CHBr2消去反應(yīng)(1)醇的消去反應(yīng):C2H5OHCH2CH2↑+H2O(2)鹵代烴的消去反應(yīng):+2NaOH+2NaBr+2H2O加聚反應(yīng)(1)合成聚氯乙烯:(2)共軛二烯烴的加聚:反應(yīng)類型重要的有機(jī)反應(yīng)縮聚反應(yīng)(1)二元醇與二元羧酸之間的縮聚:n+nHOCH2CH2OH+(2n-1)H2O(2)α羥基酸之間的縮聚:OH+(n-1)H2O(3)α氨基酸之間的縮聚:nH2NCH2COOH+氧化反應(yīng)(1)醇氧化生成醛或酮:2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O(2)醛氧化生成羧酸:2CH3CHO+O22CH3COOH(3)烯烴的氧化①酸性KMnO4:+②乙烯氧化生成環(huán)氧乙烷:CH2CH2+QUOTE1212O2(環(huán)氧乙烷)(4)酸性KMnO4氧化苯環(huán)側(cè)鏈碳原子(含αH):、還原反應(yīng)(1)醛或酮催化加氫(也屬于加成反應(yīng)):CH3CHO+H2CH3CH2OH(2)羰基的還原:(3)酯的還原:說(shuō)明:①LiAlH4和NaBH4都是較強(qiáng)的還原劑;②在高中階段通常認(rèn)為羧基不能被還原。續(xù)表反應(yīng)類型重要的有機(jī)反應(yīng)還原反應(yīng)(4)硝基還原為氨基:(5)油脂的氫化反應(yīng)——不飽和油脂氫化(人造奶油)(也屬于加成反應(yīng)):2.有機(jī)成環(huán)反應(yīng)與開環(huán)反應(yīng)類型舉例Diels－Alder反應(yīng)二氯代烴與Na反應(yīng)羥醛縮合反應(yīng)二元酯成環(huán)脫水成環(huán)①②③④續(xù)表類型舉例脫水成環(huán)⑤⑥形成雜環(huán)化合物①②開環(huán)①②3.形成碳氮單鍵和碳氮雙鍵形成碳氮單鍵①②③形成碳氮雙鍵①醛、酮與羥胺反應(yīng)②醛、酮與肼反應(yīng)③醛、酮與苯肼反應(yīng)能力4有機(jī)物轉(zhuǎn)化、推斷與有機(jī)合成1.有機(jī)物轉(zhuǎn)化中間體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書寫在有機(jī)物轉(zhuǎn)化的流程中，試題常常以“有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式→字母代替有機(jī)物(或給出分子式)→有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式”形式來(lái)考查有機(jī)物中間體的結(jié)構(gòu)，要求書寫用字母代替的有機(jī)物(或有機(jī)試劑)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，有時(shí)還要求書寫副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。對(duì)于此類問題，需要仔細(xì)分析有機(jī)物轉(zhuǎn)化前后結(jié)構(gòu)的變化：(1)比較反應(yīng)前后(往往要分析幾步轉(zhuǎn)化)有機(jī)物結(jié)構(gòu)變化的部位。(2)分析轉(zhuǎn)化目的、反應(yīng)條件與結(jié)構(gòu)變化之間的關(guān)系。例：(2024·北京卷節(jié)選)除草劑苯嘧磺草胺的中間體M合成路線如下。(1)A→B的化學(xué)方程式是________________________________________。(2)已知：①K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________。②判斷并解釋K中氟原子對(duì)α－H的活潑性的影響：________________________________________________________________________。(3)M的分子式為C13H7ClF4N2O4。除苯環(huán)外，M分子中還有一個(gè)含2個(gè)氮原子的六元環(huán)，在合成M的同時(shí)還生成產(chǎn)物甲醇和乙醇。由此可知，在生成M時(shí)，L分子和G分子斷裂的化學(xué)鍵均為C—O和________，M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________________。[思維過程]流程圖中有機(jī)物結(jié)構(gòu)分析：[解析](1)A→B的過程為A中羧基與甲醇中羥基發(fā)生酯化反應(yīng)，化學(xué)方程式為＋CH3OHeq\o(,\s\up9(濃硫酸),\s\do5(△))＋H2O。(2)①根據(jù)已知反應(yīng)可知，酯基的α－H與另一分子的酯基發(fā)生取代反應(yīng)，則產(chǎn)物K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為F3CCCH2OCOC2H5O。②氟原子為吸電子基團(tuán)，能降低相連碳原子的電子云密度，使得碳原子的正電性增加，有利于增強(qiáng)α－H的活潑性。(3)M分子中除苯環(huán)外還有一個(gè)含2個(gè)氮原子的六元環(huán)，在合成M的同時(shí)還生成產(chǎn)物甲醇和乙醇，結(jié)合其分子式，可推測(cè)為G與L中N—H與酯基分別發(fā)生反應(yīng)，形成酰胺基，所以斷裂的化學(xué)鍵均為C—O和N—H，M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。[及時(shí)鞏固]根據(jù)合成路線流程圖反應(yīng)前后有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的差別進(jìn)行推測(cè)。舉例依據(jù)(1)反應(yīng)①中加入的試劑X的分子式為C8H8O2，X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為______分子式、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為______分子式、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、反應(yīng)條件(3)實(shí)現(xiàn)D→E的轉(zhuǎn)化中，加入的化合物X能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為______物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式續(xù)表舉例依據(jù)(4)合成F時(shí)還可能生成一種相對(duì)分子質(zhì)量為285的副產(chǎn)物G，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為______(H—1，C—12，N—14，Cl—35.5，Br—80)相對(duì)分子質(zhì)量、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(5)E→F的反應(yīng)中還可能生成一種有機(jī)副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為______結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、反應(yīng)過程2.有機(jī)合成線路的設(shè)計(jì)(1)常見有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系：①烯烴轉(zhuǎn)化為鹵代烴、醇、醛、羧酸和酯:CH2CH2CH3—CH2—BrCH3—CH2—OH②醛或酮增長(zhǎng)碳鏈,轉(zhuǎn)化為羥基酸、“αβ”不飽和的醛或酮及醇:③苯或甲苯為原料的轉(zhuǎn)化(2)常見官能團(tuán)的引入、消除及保護(hù)方法①常見官能團(tuán)的引入引入官能團(tuán)引入(或轉(zhuǎn)化)官能團(tuán)的常用方法—OH鹵代烴水解反應(yīng)、烯烴與水加成反應(yīng)、醛(酮)催化加氫反應(yīng)、酯類水解反應(yīng)、醛(酮)與格氏試劑反應(yīng)后在酸性條件下的水解反應(yīng)等—X烯烴α－H(或苯環(huán)上的甲基)與鹵素單質(zhì)在光照下的取代反應(yīng)、烯烴(炔烴)與鹵素單質(zhì)或HX的加成反應(yīng)、醇類與HX的取代反應(yīng)等醇或鹵代烴的消去反應(yīng)—CHORCH2OH(伯醇)氧化、羥醛縮合、烯烴的臭氧化等—COOH醛類的氧化、含結(jié)構(gòu)的有機(jī)物被酸性KMnO4溶液氧化成、酯類在酸性條件下水解、醛(酮)與HCN加成后在酸性條件下水解生成α－羥基酸等—COO—酯化反應(yīng)Ar—NO2硝化反應(yīng)Ar—NH2硝基的還原②官能團(tuán)的消除消除的基團(tuán)常用方法雙鍵加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)羥基消去反應(yīng)、氧化反應(yīng)、酯化反應(yīng)、取代反應(yīng)醛基還原反應(yīng)、氧化反應(yīng)—X取代反應(yīng)、消去反應(yīng)③官能團(tuán)的保護(hù)有機(jī)合成過程中，為了避免有些官能團(tuán)發(fā)生變化，必須采取措施保護(hù)官能團(tuán)，待反應(yīng)完成后再使其復(fù)原。被保護(hù)的官能團(tuán)被保護(hù)的官能團(tuán)性質(zhì)保護(hù)方法酚羥基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化①用NaOH溶液將酚羥基轉(zhuǎn)化為酚鈉，最后酸化重新轉(zhuǎn)化為酚羥基：；②用CH3I先轉(zhuǎn)化為苯甲醚，最后用氫碘酸酸化重新轉(zhuǎn)化為酚羥基：氨基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化用鹽酸先轉(zhuǎn)化為鹽，最后再用NaOH溶液重新轉(zhuǎn)化為氨基碳碳雙鍵易與鹵素單質(zhì)加成，易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化用氯化氫將烯烴轉(zhuǎn)化為氯代物，最后在NaOH醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)重新轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵：HOCH2CH=CHCH2OHeq\o(→,\s\up9(HCl),\s\do5(催化劑，△))HOCH2CH2CHClCH2OHeq\o(→,\s\up9(KMnO4/H＋))HOOCCH2CHClCOOHeq\o(→,\s\up9(1NaOH醇溶液，△),\s\do5(2酸化))HOOCCH=CHCOOH醛基易被氧化一般是把醛基制成縮醛，最后再將縮醛水解得到醛基(常用乙二醇)：(3)利用題給信息，設(shè)計(jì)有機(jī)合成線路：在有機(jī)合成線路設(shè)計(jì)時(shí)，經(jīng)常要利用有機(jī)物轉(zhuǎn)化流程圖中的反應(yīng)信息的條件來(lái)完成有機(jī)合成設(shè)計(jì)。[及時(shí)鞏固]完成下列有機(jī)合成線路設(shè)計(jì)。(1)以CH2=CH2為原料，無(wú)機(jī)試劑與有機(jī)溶劑任選，設(shè)計(jì)合成路線。(2)以為主要原料，根據(jù)已知信息，無(wú)機(jī)試劑與有機(jī)溶劑任選，設(shè)計(jì)合成路線。已知：①②③④⑤R—NH2(3)以和含1～2個(gè)碳原子的有機(jī)物為原料，無(wú)機(jī)試劑與有機(jī)溶劑任選，設(shè)計(jì)合成路線。已知：CR1OR2(H)eq\o(→,\s\up9(R3MgX),\s\do5(H2O/H＋))CR1OHR2(H)R3

答案解析能力1有機(jī)物結(jié)構(gòu)的概述1.有機(jī)物的結(jié)構(gòu)(1)鏈狀結(jié)構(gòu)和環(huán)狀結(jié)構(gòu)①主鏈與支鏈②環(huán)狀結(jié)構(gòu)(穩(wěn)定性：)。(2)碳原子的雜化類型：sp、sp2、sp3。(3)碳原子間的化學(xué)鍵：?jiǎn)捂I、雙鍵、三鍵。(4)大π鍵：、、、等有機(jī)物中存在大π鍵，如中存在Πeq\o\al(6,6)。(5)含“α－H”的有機(jī)物：α－C位指的是離官能團(tuán)最近的碳位，α－C上連接的氫原子稱為α－H，如CH3—eq\o(C,\s\up6(α))H2—OH、eq\o(C,\s\up6(α))H3—CHO。2.不飽和度(Ω)不飽和度舉例Ω＝11個(gè)雙鍵、1個(gè)環(huán)、—NO2Ω＝21個(gè)碳碳三鍵，—CN(氰基)、2個(gè)碳碳雙鍵(或1個(gè)雙鍵和1個(gè)環(huán))Ω＝33個(gè)碳碳雙鍵(或2個(gè)雙鍵和1個(gè)環(huán))Ω＝4考慮可能含苯環(huán)3.有機(jī)化合物常見官能團(tuán)與分類類別官能團(tuán)結(jié)構(gòu)名稱烴烷烴——烯烴碳碳雙鍵炔烴碳碳三鍵芳香烴——烴的衍生物鹵代烴(或—X)碳鹵鍵(或鹵素原子)醇—OH(醇)羥基酚—OH(酚)羥基醚醚鍵醛醛基酮(酮)羰基羧酸羧基酯酯基胺—NH2氨基酰胺酰胺基硝基化合物—NO2硝基磺酸基化合物—SO3H磺酸基4.限定條件下有機(jī)物同分異構(gòu)體的書寫(1)Ω≥4時(shí)，考慮含苯環(huán)的對(duì)稱結(jié)構(gòu)，以滿足限定條件中“幾種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子”。(2)根據(jù)總不飽和度Ω(結(jié)合1個(gè)苯環(huán)的不飽和度為4)，推測(cè)有機(jī)物可能存在的結(jié)構(gòu)與官能團(tuán)。(3)根據(jù)有機(jī)物的性質(zhì)分析可能存在的結(jié)構(gòu)與官能團(tuán)。如：同分異構(gòu)體存在的性質(zhì)或結(jié)構(gòu)能水解，水解產(chǎn)物酸化后得到(分子中所有碳原子雜化類型相同)能水解，水解產(chǎn)物酸化后得到和，都能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其中能和FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)能水解，水解后的酸化產(chǎn)物()能與NaOH反應(yīng)的同分異構(gòu)體；含有苯環(huán)；能和FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子(4)常見含氧官能團(tuán)的性質(zhì)官能團(tuán)結(jié)構(gòu)性質(zhì)醇羥基—OH易取代、易消去(如乙醇在濃硫酸、170℃條件下生成乙烯)、醇發(fā)生催化氧化可生成醛或酮、醇在強(qiáng)氧化劑條件下(如酸性K2Cr2O7或KMnO4溶液)可被氧化成羧酸注意：醇羥基不與氫氧化鈉反應(yīng)酚羥基—OH酚羥基能與NaOH溶液反應(yīng)(但酸性極弱，不能使石蕊變色)、易被氧化(在空氣中苯酚易被氧化，生成紅色物質(zhì))、能發(fā)生顯色反應(yīng)(苯酚遇FeCl3呈紫色)醛基易被氧化(如乙醛與銀氨溶液加熱發(fā)生銀鏡反應(yīng))、可被還原為醇酮羰基能發(fā)生加成反應(yīng)(如與格氏試劑反應(yīng))；可被還原，與氫氣在催化條件下加熱發(fā)生加成反應(yīng)生成醇羧基酸性強(qiáng)于碳酸，能與碳酸鈉、碳酸氫鈉反應(yīng)；能與醇發(fā)生酯化反應(yīng)酯基易水解(酯在酸性條件下加熱水解為可逆反應(yīng)；在堿性條件下加熱能完全水解)醚鍵開環(huán)反應(yīng)。如：(5)有關(guān)有機(jī)物分子中共平面的碳原子數(shù)目①根據(jù)共軛體系確定共平面的碳原子數(shù)(需注意碳原子的雜化類型)。②碳碳單鍵可以旋轉(zhuǎn)，碳碳雙鍵不能旋轉(zhuǎn)，來(lái)確定分子中共平面碳原子數(shù)。③注意限定條件：“最少”或“最多”有幾個(gè)碳原子共平面。(6)其他限定結(jié)構(gòu)限定結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)解讀芳香族化合物含有苯環(huán)()含有手性碳原子手性碳原子()：連有四個(gè)不同基團(tuán)的碳原子。如：(標(biāo)“*”碳原子為手性碳原子)α－氨基酸含的結(jié)構(gòu)水解產(chǎn)物之一是α－氨基酸，通式為5.1mol官能團(tuán)所消耗的NaOH、Br2、H2的物質(zhì)的量的確定消耗物舉例說(shuō)明NaOH①1mol醇酯基消耗1molNaOH②1mol酚酯基消耗2molNaOH③1mol酚羥基消耗1molNaOH④醇羥基不消耗NaOH⑤1mol羧基消耗1molNaOH⑥1mol鹵素原子消耗1molNaOHBr2①1mol碳碳三鍵消耗2molBr2②1mol碳碳雙鍵消耗1molBr2③酚羥基的每個(gè)鄰、對(duì)位各消耗1molBr2H2①1mol酮羰基、醛基、碳碳雙鍵消耗1molH2②1mol碳碳三鍵(或碳氮三鍵)消耗2molH2③1mol苯環(huán)消耗3molH2①一般條件下羧基、酯基、酰胺基不與H2反應(yīng)②酸酐中的碳氧雙鍵一般不與H2反應(yīng)例1：某有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，寫出同時(shí)滿足下列條件的該有機(jī)物的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②能發(fā)生水解反應(yīng)；③與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；④分子中只有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。[思維過程]例2：請(qǐng)判斷滿足下列條件的的同分異構(gòu)體有多少種？a.遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；b.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；c.含有—NH2。[思維過程]a.遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明含有酚羥基；b.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基；c.含有—NH2，還含有Cl原子。則同分異構(gòu)體含有4種取代基：—NH2、—OH、—CHO、—Cl。法Ⅰ：數(shù)學(xué)推算法，符合條件的同分異構(gòu)體有eq\f(A\o\al(4,6),6×2)＝eq\f(6×5×4×3,6×2)＝30種。法Ⅱ：“定二移二”畫圖法12種12種6種[及時(shí)鞏固]舉例限定條件(1)與C2H5OH發(fā)生酯化反應(yīng)的有機(jī)產(chǎn)物有多種同分異構(gòu)體，其中一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：或①分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子個(gè)數(shù)之比是6∶2∶2∶1∶1；②能發(fā)生水解反應(yīng)，且1mol該物質(zhì)完全水解時(shí)消耗2molNaOH(2)的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：①分子中含有苯環(huán)，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②堿性條件水解生成2種產(chǎn)物，酸化后分子中均只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子(3)寫出同時(shí)滿足下列條件的的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：或或或①含有苯環(huán)，且分子中有一個(gè)手性碳原子；②能發(fā)生水解反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一是α－氨基酸，另一水解產(chǎn)物分子中只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子續(xù)表舉例限定條件(4)寫出同時(shí)滿足下列條件的的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：或或①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②能發(fā)生水解反應(yīng)，其水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；③分子中只有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子(5)寫出同時(shí)滿足下列條件的的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：或①含有2個(gè)苯環(huán)；②分子中含有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子(6)寫出同時(shí)滿足下列條件的的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②分子中含有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，且分子中含有2個(gè)苯環(huán)能力2常見有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)1.烯烴(以丙烯為例)加成反應(yīng)CH2CH—CH3+Br2CH2CH—CH3+HBr(馬式規(guī)則)CH2CH—CH3+H2O(馬式規(guī)則)CH2CH—CH3+H2CH3CH2CH3氧化反應(yīng)CH2CH—CH3+CO2CH2CH—CH3CH2CH—CH3+CH2CH—CH3取代反應(yīng)CH2CH—CH3+Cl2CH2CH—CH2Cl+HCl加聚反應(yīng)nCH2CH—CH32.二烯烴(以1,3－丁二烯為例)加成反應(yīng)1,2加成:CH2CH—CHCH2+Cl21,4加成:CH2CH—CHCH2+Cl2加聚反應(yīng)nCH2CH—CHCH2CH2—CHCH—CH2DielsAlder反應(yīng)3.苯取代反應(yīng)加成反應(yīng)4.甲苯取代反應(yīng)氧化反應(yīng)5.鹵代烴(以溴乙烷為例)取代反應(yīng)(水解反應(yīng))CH3—CH2—Br＋NaOHeq\o(→,\s\up9(水),\s\do5(△))CH3—CH2—OH＋NaBr消去反應(yīng)CH3—CH2—Br＋NaOHeq\o(→,\s\up9(醇),\s\do5(△))CH2=CH2↑＋NaBr＋H2O檢驗(yàn)鹵代烴中鹵素原子的步驟①將鹵代烴加入NaOH水溶液中加熱水解；②加稀硝酸酸化；③加入AgNO3溶液，根據(jù)鹵化銀沉淀的顏色，判斷鹵代烴中鹵素原子種類6.醇(以乙醇為例)取代反應(yīng)CH3—CH2—OH＋HBreq\o(→,\s\up9(濃硫酸),\s\do5(△))CH3—CH2—Br＋H2O消去反應(yīng)CH3—CH2—OHeq\o(→,\s\up9(濃硫酸),\s\do5(170℃))CH2=CH2↑＋H2O注意：在140℃時(shí)，乙醇在濃硫酸作用下，發(fā)生分子間脫水(屬于取代反應(yīng))：2CH3—CH2—OHeq\o(→,\s\up9(濃硫酸),\s\do5(140℃))CH3CH2—O—CH2CH3＋H2O氧化反應(yīng)2CH3—CH2—OH＋O2eq\o(→,\s\up9(催化劑),\s\do5(△))2CH3—CHO＋2H2O7.酚(以苯酚為例)酸性取代反應(yīng)8.醛、酮(以乙醛、丙酮為例)加成反應(yīng)+H2+H2CH3—CH2—OH+HCN2羥基丙腈[羥醛縮合反應(yīng)(αH反應(yīng))]①+②+[羰基化合物與格氏試劑反應(yīng)]①②

氧化反應(yīng)+O2+2[Ag(NH3)2]OH+2Ag↓+3NH3+H2O+2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O↓+3H2O縮聚反應(yīng)[及時(shí)鞏固]寫出下列化學(xué)方程式的主要產(chǎn)物(1)(2)(3)(4)9.羧酸、酯取代反應(yīng)酯化反應(yīng)酯的水解反應(yīng)10.胺、酰胺胺堿性取代反應(yīng)酰胺水解反應(yīng)能力3有機(jī)化學(xué)反應(yīng)的基本規(guī)律1.有機(jī)反應(yīng)的類型反應(yīng)類型重要的有機(jī)反應(yīng)取代反應(yīng)(1)烷烴的鹵代(以甲烷為例)：CH4＋Cl2eq\o(→,\s\up9(光))CH3Cl＋HCl(可繼續(xù)反應(yīng)生成CH2Cl2、CHCl3、CCl4)(2)α－H的取代①CH2=CH—CH3＋Cl2eq\o(→,\s\up9(≥300℃或光))CH2=CH—CH2Cl＋HCl②CH3＋Cl2eq\o(→,\s\up9(光))CH2Cl＋HCl③(3)苯環(huán)上的取代反應(yīng)①傅氏反應(yīng)注意：苯環(huán)上基團(tuán)的定位效應(yīng)①鄰、對(duì)位取代基：—R、—OH、—NH2、—OR、—X(Cl、Br、I)等②間位取代基(為吸電子基)：—NO2、—CHO、—COOH、—SO3H、—COOR等續(xù)表反應(yīng)類型重要的有機(jī)反應(yīng)取代反應(yīng)(4)鹵代烴的水解:CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr(5)醇的分子間脫水:CH3CH2—OH+HO—CH2CH3CH3CH2—O—CH2CH3+H2O(6)酯化反應(yīng):+C2H5OH(7)皂化反應(yīng):QUOTE3C17H35COONa????3C(8)糖類的水解:①Q(mào)UOTEC12H22O11??C12H22O11??+H2OQUOTEC6H12O6②QUOTE(C6H10O5)n??(C6H10O(9)二肽水解:α氨基丙酸加成反應(yīng)(1)烯烴的不對(duì)稱加成反應(yīng)CH3—CHCH2+HBrCH3—CHBr—CH3(馬氏規(guī)則)CH3—CHCH2+HBr(反馬氏規(guī)則)(2)炔烴的加成反應(yīng):CH≡CH+Br2CHBrCHBr、CHBrCHBr+Br2CHBr2—CHBr2消去反應(yīng)(1)醇的消去反應(yīng):C2H5OHCH2CH2↑+H2O(2)鹵代烴的消去反應(yīng):+2NaOH+2NaBr+2H2O加聚反應(yīng)(1)合成聚氯乙烯:(2)共軛二烯烴的加聚:反應(yīng)類型重要的有機(jī)反應(yīng)縮聚反應(yīng)(1)二元醇與二元羧酸之間的縮聚:n+nHOCH2CH2OH+(2n-1)H2O(2)α羥基酸之間的縮聚:OH+(n-1)H2O(3)α氨基酸之間的縮聚:nH2NCH2COOH+氧化反應(yīng)(1)醇氧化生成醛或酮:2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O(2)醛氧化生成羧酸:2CH3CHO+O22CH3COOH(3)烯烴的氧化①酸性KMnO4:+②乙烯氧化生成環(huán)氧乙烷:CH2CH2+QUOTE1212O2(環(huán)氧乙烷)(4)酸性KMnO4氧化苯環(huán)側(cè)鏈碳原子(含αH):、還原反應(yīng)(1)醛或酮催化加氫(也屬于加成反應(yīng)):CH3CHO+H2CH3CH2OH(2)羰基的還原:(3)酯的還原:說(shuō)明:①LiAlH4和NaBH4都是較強(qiáng)的還原劑;②在高中階段通常認(rèn)為羧基不能被還原。續(xù)表反應(yīng)類型重要的有機(jī)反應(yīng)還原反應(yīng)(4)硝基還原為氨基:(5)油脂的氫化反應(yīng)——不飽和油脂氫化(人造奶油)(也屬于加成反應(yīng)):2.有機(jī)成環(huán)反應(yīng)與開環(huán)反應(yīng)類型舉例Diels－Alder反應(yīng)二氯代烴與Na反應(yīng)羥醛縮合反應(yīng)二元酯成環(huán)脫水成環(huán)①②③④續(xù)表類型舉例脫水成環(huán)⑤⑥形成雜環(huán)化合物①②開環(huán)①②3.形成碳氮單鍵和碳氮雙鍵形成碳氮單鍵①②③形成碳氮雙鍵①醛、酮與羥胺反應(yīng)②醛、酮與肼反應(yīng)③醛、酮與苯肼反應(yīng)能力4有機(jī)物轉(zhuǎn)化、推斷與有機(jī)合成1.有機(jī)物轉(zhuǎn)化中間體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書寫在有機(jī)物轉(zhuǎn)化的流程中，試題常常以“有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式→字母代替有機(jī)物(或給出分子式)→有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式”形式來(lái)考查有機(jī)物中間體的結(jié)構(gòu)，要求書寫用字母代替的有機(jī)物(或有機(jī)試劑)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，有時(shí)還要求書寫副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。對(duì)于此類問題，需要仔細(xì)分析有機(jī)物轉(zhuǎn)化前后結(jié)構(gòu)的變化：(1)比較反應(yīng)前后(往往要分析幾步轉(zhuǎn)化)有機(jī)物結(jié)構(gòu)變化的部位。(2)分析轉(zhuǎn)化目的、反應(yīng)條件與結(jié)構(gòu)變化之間的關(guān)系。例：(2024·北京卷節(jié)選)除草劑苯嘧磺草胺的中間體M合成路線如下。(1)A→B的化學(xué)方程式是________________________________________。(2)已知：①K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________。②判斷并解釋K中氟原子對(duì)α－H的活潑性的影響：________________________________________________________________________。(3)M的分子式為C13H7ClF4N2O4。除苯環(huán)外，M分子中還有一個(gè)含2個(gè)氮原子的六元環(huán)，在合成M的同時(shí)還生成產(chǎn)物甲醇和乙醇。由此可知，在生成M時(shí)，L分子和G分子斷裂的化學(xué)鍵均為C—O和________，M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________________。[思維過程]流程圖中有機(jī)物結(jié)構(gòu)分析：[解析](1)A→B的過程為A中羧基與甲醇中羥基發(fā)生酯化反應(yīng)，化學(xué)方程式為＋CH3OHeq\o(,\s\up9(濃硫酸),\s\do5(△))＋H2O。(2)①根據(jù)已知反應(yīng)可知，酯基的α－H與另一分子的酯基發(fā)生取代反應(yīng)，則產(chǎn)物K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為F3CCCH2OCOC2H5O。②氟原子為吸電子基團(tuán)，能降低相連碳原子的電子云密度，使得碳原子的正電性增加，有利于增強(qiáng)α－H的活潑性。(3)M分子中除苯環(huán)外還有一個(gè)含2個(gè)氮原子的六元環(huán)，在合成M的同時(shí)還生成產(chǎn)物甲醇和乙醇，結(jié)合其分子式，可推測(cè)為G與L中N—H與酯基分別發(fā)生反應(yīng)，形成酰胺基，所以斷裂的化學(xué)鍵均為C—O和N—H，M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。[及時(shí)鞏固]根據(jù)合成路線流程圖反應(yīng)前后有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的差別進(jìn)行推測(cè)。舉例依據(jù)(1)反應(yīng)①中加入的試劑X的分子式為C8H8O2，X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為分子式、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為分子式、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、反應(yīng)條件(3)實(shí)現(xiàn)D→E的轉(zhuǎn)化中，加入的化合物X能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)