《電分析概論》PPT課件.ppt

1、Company Logo,概論,2010.9.27,電分析化學(xué),電導(dǎo)分 析法,Company Logo,第五章 電化學(xué)分析概論,原電池和電解池,1,電極電位與液體接界電位,2,電極的種類,3,2010.9.27,2,4,電導(dǎo)分析法,Company Logo,電化學(xué)分析法是利用物質(zhì)的電化學(xué)性質(zhì)及其變化規(guī)律來(lái)進(jìn)行分析的一類儀器分析方法。 通常將待測(cè)物質(zhì)組成一個(gè)化學(xué)電池(原電池或電解池)，通過(guò)測(cè)量電池的電位、電流、電導(dǎo)和電量等電化學(xué)參數(shù)，并根據(jù)電化學(xué)參數(shù)與待測(cè)物質(zhì)的某些量之間的關(guān)系，實(shí)現(xiàn)對(duì)待測(cè)物質(zhì)的分析。,Company Logo,一、歷史發(fā)展 1、初期階段，方法原理的建立 1800年，意大利物理學(xué)

2、家伏特(A. Volta)制造了伏特堆 電池，出現(xiàn)了電源。 1801年，W.Cruikshank，發(fā)現(xiàn)金屬的電解作銅和銀 的定性分析方法。 1834年，法拉第(M. Faraday)發(fā)表了“關(guān)于電的實(shí)驗(yàn) 研究”提出“電解質(zhì)”、“電極”、“陽(yáng)極”、“陰極”、 “離 子”、陰、陽(yáng)離子”等概念。提出Faraday定律Q=nFM。,5-1 電化學(xué)分析法的發(fā)展與分類,Company Logo,A. Volta (伏特）1745-1827,Volta Pile,Company Logo,Volta Pile,Company Logo,1864年Gibbs首次利用電解法測(cè)定銅，用稱量方法測(cè) 定沉積物的重量。

3、 1889年，W.Nernst提出能斯特方程。 1908年H. J. S. Sand使用控制電位方法進(jìn)行了電解分析。 1922年，海洛夫斯基 (J.Heyrovsky)，創(chuàng)立極譜學(xué)。 諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng) 1925年，志方益三制作了第一臺(tái)極譜儀。 1934年，D.Ilkovic提出擴(kuò)散電流方程。(Id = k C) 1942年，A. Hickling研制成功三電極恒電位儀。 上世紀(jì)50年代后普遍應(yīng)用運(yùn)算發(fā)達(dá)電路，恒電位儀、恒電 流儀和積分儀成型。為控制電位電解和庫(kù)侖分析提供方便。,Company Logo,2、電分析方法體系的發(fā)展與完善 電分析成為獨(dú)立方法分支的標(biāo)志：上述三大定量關(guān)系(恒電位儀、恒電流

4、儀和積分儀)的建立。 3、近代電分析方法 固體電子線路出現(xiàn)，從儀器上開(kāi)始突破，克服充電電流的問(wèn)題. 1952年，G.C.Barker提出方波極譜。 1966年，S.Frant和J.Ross提出單晶(LaF3)作為F-選擇電極，“膜電位”理論建立完善。其它分析方法，催化波和溶出法等的發(fā)展，主要從提高靈敏度方面作出貢獻(xiàn)。,Company Logo,時(shí)間和空間上體現(xiàn)“快”，“小” 與“大” 。 （1）化學(xué)修飾電極（chemically modified electrodes） （2）生物電化學(xué)傳感器（Biosensor） （3）光譜-電化學(xué)方法 （ Electrospectrochemistry）

5、（4）超微電極（Ultramicroelectrodes） （5）另一個(gè)重要內(nèi)容是微型計(jì)算機(jī)的應(yīng)用，使電分析 方法產(chǎn)生飛躍。,4、現(xiàn)代電分析方法,Company Logo,二、分類 1、按IUPAC的推薦分類:,第一類.既不涉及雙電層也不涉及電極反應(yīng) 如電導(dǎo)分析和高頻滴定 第二類.涉及雙電層但不涉及電極反應(yīng) 如表面張力的測(cè)定 第三類.涉及電極反應(yīng) 如電位分析法.電解分析法.庫(kù)侖分析法. 極譜和伏安分析法,Company Logo,2、按測(cè)量的電學(xué)參數(shù)分類:,1.電導(dǎo)分析法-測(cè)量溶液的電導(dǎo) 2.電位分析法-測(cè)量電池電動(dòng)勢(shì)或電極電位 3.電解分析法-將電子作為“沉淀劑”使被測(cè)物在電極上 析出，再進(jìn)

6、行稱量 4.庫(kù)侖分析法-依據(jù)電解過(guò)程中消耗的電量求算 5.伏安法-電解過(guò)程中電流隨電壓變化的曲線進(jìn)行測(cè)定 6.極譜法-伏安法中使用滴汞電極進(jìn)行測(cè)定,Company Logo,二. 電化學(xué)分析法的特點(diǎn),（1）靈敏度、準(zhǔn)確度高，選擇性好 被測(cè)物質(zhì)的最低量可以達(dá)到10-12mol/L數(shù)量級(jí)。 （2）電化學(xué)儀器裝置較為簡(jiǎn)單，操作方便 直接得到電信號(hào)，易傳遞，尤其適合于化工生產(chǎn)中的自動(dòng)控制和在線分析。 （3）應(yīng)用廣泛 傳統(tǒng)電化學(xué)分析：無(wú)機(jī)離子的分析； 測(cè)定有機(jī)化合物也日益廣泛； 有機(jī)電化學(xué)分析；藥物分析； 電化學(xué)分析在藥物分析中也有較多應(yīng)用。 活體分析。,Company Logo,一、化學(xué)電池及其分類：

7、 1、化學(xué)電池定義 化學(xué)電池是化學(xué)能與電能互相轉(zhuǎn)換的裝置。 它是由一對(duì)電極、電解質(zhì)和外電路三部分組成。,5-2 化學(xué)電池,2、電池分類,電導(dǎo)池,Company Logo,鋅電極，負(fù)極(陽(yáng)極)：ZnZn2+ 2e 氧化反應(yīng) 銅電極，正極(陰極)：Cu2+2eCu 還原反應(yīng) 原電池的總反應(yīng)：ZnCu2+Zn2+Cu 此電池反應(yīng)可以自發(fā)進(jìn)行。,二、原電池,圖6.1 Cu-Zn原電池示意圖 1-素?zé)善螓}橋；2-檢流計(jì),Company Logo,原電池的兩個(gè)條件: 1.反應(yīng)物中的氧化劑和還原劑須分隔開(kāi)來(lái)，不能使 其直接接觸； 2.電子由還原劑傳遞給氧化劑要通過(guò)溶液之外的導(dǎo) 線（外電路）,Compan

8、y Logo,鋅電極，負(fù)極(陰極)：Zn2+2eZn 還原反應(yīng) 銅電極，正極(陽(yáng)極)：CuCu2+2e 氧化反應(yīng) 電解池的總反應(yīng)： Zn2+CuZnCu2+ 此反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。,二、電解池,圖6.2 Cu-Zn電解池示意圖 1-素?zé)善螓}橋；2-外電源,如果外電源的電壓稍大于原電池的電動(dòng)勢(shì)，且方向相反時(shí)。,Company Logo,正、負(fù)極和陰、陽(yáng)極的區(qū)分 （正、負(fù)極是物理學(xué)上的分類，陰、陽(yáng)極是化學(xué)上常用的稱呼） 電位高的為正極，電位低的為負(fù)極； 發(fā)生氧化反應(yīng)的為陽(yáng)極，發(fā)生還原反應(yīng)的為陰極。,三、原電池和電解池的比較,表6.1,Company Logo,電池的表示方法,原電池 (陽(yáng)-)Zn

9、|ZnSO4(xmol/L) | CuSO4(ymol/L)|Cu (陰極+) 電解池 (陽(yáng)+) Cu|CuSO4(ymol/L) | ZnSO4(xmol/L)|Zn (陰極-),Company Logo,書(shū)寫(xiě)電池式的規(guī)則,(1)左邊電極進(jìn)行氧化反應(yīng)，右邊電極進(jìn)行還原反應(yīng)。 (2) 電極的兩相界面和不相混的兩種溶液之間的界面、都 用單豎線“”表示。當(dāng)兩種溶液通過(guò)鹽橋連接時(shí)，已消除液接電位時(shí)，則用雙豎線“”表示。 (3)電解質(zhì)位于兩電極之間。 (4)氣體或均相電極反應(yīng)，反應(yīng)本身不能直接作電極，要用惰性材料作電極，以傳導(dǎo)電流，在表示圖中要指出何種電極材料（如Pt, Au, c等）。 (5)電池中

10、的溶液應(yīng)注明濃 (活) 度，如有氣體則應(yīng)注明壓力，溫度，若不注明系指攝氏25oC和1大氣壓。,Company Logo,半電池反應(yīng)的書(shū)寫(xiě) IUPAC規(guī)定: 半電池反應(yīng)寫(xiě)成還原過(guò)程 OX+ne-Red 鋅電極，負(fù)極(陽(yáng)極)：ZnZn2+ 2e 氧化反應(yīng) 銅電極，正極(陰極)：Cu2+2eCu 還原反應(yīng) 鋅電極，負(fù)極(陰極)：Zn2+2eZn 還原反應(yīng) 銅電極，正極(陽(yáng)極)：CuCu2+2e 氧化反應(yīng),Company Logo,例1： 2Ag + Hg2Cl2 2Hg + AgCl 陽(yáng)極：Ag + Cl- - e AgCl 陰極：Hg2Cl2 + 2e 2Hg + 2Cl- 原電池表示為： AgA

11、gCl(s), Cl-(1)Cl-(2), Hg2Cl2(s)Hg(l),Company Logo,例2： H2 (P1) + Cl2 (P2) 2HCl 陽(yáng)極 H2 2e 2H+ 陰極 Cl2 + 2e 2Cl- 原電池表示： PtH2(P1), H+(1)Cl-(2), Cl2(P2)Pt,Company Logo,5-3 電極電位與液體接界電位,一、電極電位(平衡電極電位) 以鋅-硫酸鋅為例 當(dāng)鋅片與硫酸鋅溶液接觸時(shí)，金屬鋅中Zn2+的化學(xué)勢(shì)大于溶液中Zn2+的化學(xué)勢(shì),則鋅不斷溶解到溶液中,而電子留在鋅片上。結(jié)果：金屬帶負(fù)電，溶液帶正電；形成雙電層。 當(dāng)Zn2+ 的遷移達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡時(shí)，相

12、間平衡電位成為平衡電極電位。,Company Logo,二、電極電位的測(cè)量,相對(duì)電極電位 規(guī)定：將標(biāo)準(zhǔn)氫電極作為負(fù)極與待測(cè)電極組成電池，電位差即該電極的相對(duì)電極電位，比標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電位高的為正，反之為負(fù)； Pt|H2(101 325 Pa ),H+(1mol/L)|Ag+(1mol/L)|Ag 電位差：+0.799 V；銀電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電位：+0.799 V。,Company Logo,標(biāo)準(zhǔn)電極電位：常溫條件下(298.15K)，以水為溶劑，當(dāng)氧化態(tài)和還原態(tài)的活度a等于1，氣體分壓為101.325kPa時(shí)的電極電位。 條件電電位：氧化態(tài)和還原態(tài)的濃度均等于1，活度系數(shù)為常數(shù)時(shí)，在特定介質(zhì)中

13、測(cè)得的電極電位。,Company Logo,標(biāo)準(zhǔn)氫電極當(dāng)H2氣的壓力為101325Pa，H+離子的活度為1mol/L時(shí)的氫電極，規(guī)定其電極電位在所有溫度下都為零。 電極反應(yīng)： 2H+ + 2e H2,圖6.3,Company Logo,Table 6.2,Company Logo,（電極電位與溶液中待測(cè)離子間的定量關(guān)系）。 對(duì)于氧化還原體系：Ox + ne- = Red,三、Nernst 方程理論基礎(chǔ),Company Logo,對(duì)于金屬電極（還原態(tài)為金屬，活度定為1）：,（-）指示電極 +待測(cè)溶液電池測(cè)定E 求aX CX （+）參比電極 (或標(biāo)液),第一次課,Company Logo,定義：在

14、兩種不同離子的溶液或兩種不同濃度的溶液接觸界面上，存在著微小的電位差。稱之為液體接界電位。,四、液接電位與鹽橋,液接電位的形成： 各種離子具有不同的遷移 速率而引起。,液接電位不是電極反應(yīng)產(chǎn) 生的，影響電動(dòng)勢(shì)的測(cè)定， 必須予以消除。,Company Logo,液接電位的消除鹽橋,鹽橋成分的要求：惰性電解質(zhì)，陰陽(yáng)離子擴(kuò)散速度接近。,鹽橋：飽和KCl溶液中加入 3%瓊脂； K+、Cl-的擴(kuò)散速度 接近, 液接電位保持 恒定1-2mV。,Company Logo,注意： a.鹽橋中電解質(zhì)不含有被測(cè)離子。 b.電解質(zhì)的正負(fù)離子的遷移率應(yīng)該基本相等。 c.要保持鹽橋內(nèi)離子濃度的離子強(qiáng)度510倍于被測(cè)溶液

15、。 常用作鹽橋的電解質(zhì)有：KCl，NH4Cl，KNO3等。 問(wèn)題：在何種情況下要用雙鹽橋甘汞電極？ 若待測(cè)液含有與甘汞電極的鹽橋（KCl）相同的待測(cè)離子 或與鹽橋發(fā)生反應(yīng)時(shí)，可用雙鹽橋甘汞電極作為參比電極，即 在KCl鹽橋外部再加第二鹽橋，常選用KNO3和NH4NO3等作為 第二鹽橋溶液。,Company Logo,(1) 電極的極化：當(dāng)較大的電流流過(guò)電池時(shí)，電極電位將偏離可逆平衡電極電位的現(xiàn)象 (2) 極化的分類 濃差極化：有電流流過(guò)電極時(shí)，由于溶液中離子的擴(kuò)散速度跟不上電極反應(yīng)速度，導(dǎo)致電極表面附近溶液的濃度和主體溶液的濃度發(fā)生了差別所引起的電極電位偏離平衡電位的現(xiàn)象。 電化學(xué)極化：當(dāng)電流

16、通過(guò)電極時(shí)，由于電極反應(yīng)中某一步驟進(jìn)行的遲緩性所引起的電極帶電程度與可逆情況下不同而導(dǎo)致電極電位偏離平衡電位的現(xiàn)象 (3) 極化的結(jié)果：陰極電位更負(fù)；陽(yáng)極電位更正。,1、電極的極化,五、電極的極化與超電位,Company Logo,(4) 影響因素： 電極大小和形狀、電解質(zhì)溶液組成、攪拌情況、溫度、電流密度、電池中反應(yīng)物與生成物的物理狀態(tài)、電極成份。 可通過(guò)增大電極面積，減小電流密度，提高溶液溫度，加速攪拌來(lái)減小極化。,Company Logo,1、定義： 由于極化，使實(shí)際電位和可逆的平衡電位之間存在差異，此差異即為超電位(過(guò)電位、超電壓) 。 濃差過(guò)電位和活化過(guò)電位：在電化學(xué)分析中，如果沒(méi)有

17、指明，過(guò)電位一般指活化過(guò)電位，過(guò)電位的數(shù)值無(wú)法從理論上進(jìn)行計(jì)算。 2、影響規(guī)律： 電流密度， T， 電極化學(xué)成份不同，不同 產(chǎn)物是氣體的電極，其大；金屬電極和僅僅離子價(jià)態(tài)改變的電極過(guò)程，較低；,2、超電位,Company Logo,電解分析法 分解電壓和析出電位,通常,可設(shè)iR0,則,注意： 為陽(yáng)極過(guò)電位，為正值， 為陰極過(guò)電位，為負(fù)值,Company Logo,5-4 電極的種類,第一類電極(Electrode of the first kind)：亦稱金屬基電極(M Mn+) 第二類電極：亦稱金屬-難溶鹽或絡(luò)離子電極（M MXn，X）,一、根據(jù)電極的組成體系及作用原理分類,Company

18、Logo,第三類電極：M (MX+NX+N+) 其中MX，NX是難溶化合物或難離解配合物。 Ag|Ag2C2O4,CaC2O4,Ca2+ 電極反應(yīng)：Ag2C2O4+2e=2Ag+ + C2O42-,Company Logo,對(duì)于難離解的配合物，如Hg|HgY2-,CaY2-,Ca2+電極 電極反應(yīng)：HgY2- + 2e =Hg + Y4-,(四) 零類電極(Metallic redox indicators)：亦稱惰性電極。 電極本身不發(fā)生氧化還原反應(yīng)，只提供電子交換場(chǎng)所起傳 導(dǎo)電流的作用。如Pt|Fe3+,Fe2+電極, Pt|Ce4+,Ce3+電極等。,（五）膜電極（離子選擇性電極）,Co

19、mpany Logo,1、正極和負(fù)極 2、陽(yáng)極和陰極 3、指示電極和工作電極，參比電極和輔助電極 在電化學(xué)測(cè)試過(guò)程中，溶液主體濃度不發(fā)生變化的電極，稱為指示電極。 當(dāng)有較大電流通過(guò)，溶液的主體濃度發(fā)生顯著變化的電極，稱為工作電極。 在測(cè)量過(guò)程中，具有恒定電位的電極稱為參比電極，是測(cè)量電極電位的參考標(biāo)準(zhǔn)。 輔助電極與工作電極組成電池，形成通路，但電極上進(jìn)行的電化學(xué)反應(yīng)并非實(shí)驗(yàn)所需研究或測(cè)試的，它只是提供電子傳遞的場(chǎng)所。,二、電極的名稱,Company Logo,4、極化電極和去極化電極 在電解過(guò)程中，電極的電位完全隨著外加電壓的變化而變化，或當(dāng)電極的電位改變很大而電流改變很小時(shí)，這一類電極稱為極

20、化電極。 當(dāng)電極電位不隨外加電壓的變化而改變，或當(dāng)電極的電位改變很小而電流改變很大時(shí)，這一類電極稱為去極化電極。 5、微電極和超微電極。 根據(jù)測(cè)量所用電極的尺寸大小分類 6、裸電極和修飾電極。 根據(jù)測(cè)量所用電極是否修飾進(jìn)行分類 7、根據(jù)電極材料的不同來(lái)分類 如碳電極、鉑電極、金電極、汞電極,如電位分析法中飽和甘汞電極和離子選擇性電極。,如普通極譜中所用的滴汞電極。 庫(kù)侖分析中的兩只鉑電極。,Company Logo,標(biāo)準(zhǔn)氫電極 基準(zhǔn)，電位值為零(任何溫度)。,甘汞電極 電極反應(yīng)：Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2 Cl- 半電池符號(hào)：Hg|Hg2Cl2（固），KCl 電極電位（25）

21、：,參比電極,Company Logo,表6.3 甘汞電極的電極電位（ 25）,溫度校正，對(duì)于SCE，t 時(shí)的電極電位為： Et= 0.2438- 7.610-4(t-25) （V）,Company Logo,銀-氯化銀電極,溫度校正，（標(biāo)準(zhǔn)Ag-AgCl電極），t 時(shí)的電極電位為： Et= 0.2223- 610-4(t-25) （V）,銀絲鍍上一層AgCl沉淀,浸在一定濃度的KCl溶液中即構(gòu)成了銀-氯化銀電極。,電極反應(yīng)：AgCl + e- = Ag + Cl- 半電池符號(hào)：Ag|AgCl（固），KCl 電極電位（25）： EAgCl/Ag = EAgCl/Ag - 0.059lgaCl-

22、 表6.4 銀-氯化銀電極的電極電位（25）,Company Logo,圖6.5 甘汞電極和銀-氯化銀電極,Company Logo,1)電極內(nèi)部溶液的液面應(yīng)始終高于試樣溶液液面?。ǚ乐乖嚇訉?duì)內(nèi)部溶液的污染或因外部溶液與Ag+、Hg2+發(fā)生反應(yīng)而造成液接面的堵塞，尤其是后者，可能是測(cè)量誤差的主要來(lái)源）。 2)上述試液污染有時(shí)是不可避免的，但通常對(duì)測(cè)定影響較小。但如果用此類參比電極測(cè)量K+、Cl-、Ag+、Hg2+ 時(shí)，其測(cè)量誤差可能會(huì)較大。這時(shí)可用鹽橋（不含干擾離子的KNO3或Na2SO4）來(lái)克服。,參比電極使用注意事項(xiàng),Company Logo,5-5 電導(dǎo)分析法,電導(dǎo)分析法：以測(cè)量溶液的電

23、導(dǎo)為基礎(chǔ)的分析方法。 直接電導(dǎo)法：是直接測(cè)定溶液的電導(dǎo)值而測(cè)出被測(cè) 物質(zhì)的濃度。 電導(dǎo)滴定法：是通過(guò)電導(dǎo)的突變來(lái)確定滴定終點(diǎn)， 然后計(jì)算被測(cè)物質(zhì)的含量。,Company Logo,微機(jī)型電導(dǎo)儀,數(shù)字式電導(dǎo)儀,筆式電導(dǎo)儀,便攜式電導(dǎo)儀,圖6.6 常用的電導(dǎo)儀,Company Logo,一、基本概念,電解質(zhì)溶液導(dǎo)電并遵循歐姆定律。 1、電阻(R) ：在一定溫度下，一定濃度電解質(zhì)溶液的電 阻與電極間的距離L(cm)成正比，與電極面積A(cm2)成反比,2、電導(dǎo)(G) ：是電阻的倒數(shù)。單位：西門(mén)子（S） 是衡量電解質(zhì)溶液導(dǎo)電能力的物理量。,Company Logo,3、電導(dǎo)率() ：是電阻率的倒數(shù)。單

24、位：S cm-1,電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電是通過(guò)離子來(lái)進(jìn)行的， 與電解質(zhì)溶液的的性質(zhì)和濃度有關(guān)。,電導(dǎo)率-是指一定體積（1cm3）溶液在距離為1cm的兩電極間的電導(dǎo)，電解質(zhì)的含量可以不同。,Company Logo,圖6.7,Company Logo,定義：含有1mol電解質(zhì)的溶液，在距離為1cm的兩電極間所 具有的電導(dǎo)。,3、摩爾電導(dǎo)率(m)-為比較不同電解質(zhì)的導(dǎo)電能力,m：S cm2 mol-1 v：cm3 c ：mol cm-3,摩爾電導(dǎo)率(m)：是指一定量溶質(zhì)（1mol）溶液的電導(dǎo)。溶液的體積可以不同。,Company Logo,圖6.8,Company Logo,1. 直接電導(dǎo)法 (1) 高

25、純水質(zhì)的測(cè)定 水的純度取決于水中可溶性電解質(zhì)的含量。通過(guò)測(cè)定電導(dǎo)率可以鑒定水的純度。并可以電導(dǎo)率作為水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。 普通蒸餾水的電導(dǎo)率 210-6 S cm-1 離子交換水的電導(dǎo)率 510-7 S cm-1 超純水的電導(dǎo)率 510-8 S cm-1 (2) 強(qiáng)電解質(zhì)溶液總濃度的測(cè)定 土壤，海水的鹽度 (3) 大氣污染物測(cè)定 SO3 、 NO2 吸收后測(cè)量電導(dǎo)變化；監(jiān)測(cè)酸雨。,二、電導(dǎo)分析法應(yīng)用,Company Logo,2、電導(dǎo)滴定法,電導(dǎo)滴定原理： 根據(jù)滴定過(guò)程中溶液電導(dǎo)的突變來(lái)確定滴定終點(diǎn)，然后計(jì)算被測(cè)物質(zhì)的含量。,酸堿滴定曲線： 電導(dǎo)滴定常用于稀酸、弱酸、 混合酸等的測(cè)定。,Company

26、Logo,電導(dǎo)滴定測(cè)定稀酸、弱酸、混合酸時(shí)的滴定曲線形狀。,Company Logo, 沉淀滴定 絡(luò)合滴定, 酸堿滴定,以NaOH滴定HCl 等當(dāng)點(diǎn)時(shí)電導(dǎo)最低,Company Logo,三、高頻電導(dǎo)法,1. 特點(diǎn) 電極不與溶液直接接觸；不發(fā)生電解、極化、吸附等作用 2. 高頻電導(dǎo)分析原理 振蕩頻率1兆赫時(shí)， 離子：不移動(dòng)，中心離子與離子氛之間的相對(duì)振動(dòng)，正、負(fù)電荷重心的相互交變； 偶極分子：隨電場(chǎng)變化頻率快速取向和變形； 分子或離子定向極化和變形極化均產(chǎn)生瞬間電流-極化電流， 頻率小(1兆赫時(shí)：與電導(dǎo)電流具有相同數(shù)量級(jí)；,Company Logo,練習(xí),1、無(wú)論是原電池還是電解池，發(fā)生氧化反應(yīng)

27、的電極 都稱為（ ），發(fā)生還原反應(yīng)的電極都稱為（ ）。 2、甘汞電極或銀-氯化銀電極的電極電位值，主要取決于（ ）。 3、化學(xué)電池通常分為（）、（）、（）。 4、超電位的產(chǎn)生是由于（）引起的。 A外加電壓過(guò)高 B外加電壓過(guò)低 C電化學(xué)極化和濃差極化 D整個(gè)電路回路中產(chǎn)生的電壓降。,Company Logo,1.已知電極反應(yīng)Ag+ + e- Ag的 為0.799V，電極 反應(yīng)Ag2C2O4+2e- 2Ag+C2O42-的標(biāo)準(zhǔn)電極電位 為0.490V，求Ag2C2O4的溶度積常數(shù)。,Company Logo,解 提示：標(biāo)準(zhǔn)電極電位 是電對(duì)Ag+/Ag在化學(xué)反應(yīng)：2Ag+ C2O42- Ag2C2O

28、4平衡時(shí),C2O42-= 1molL-1的電極電位。 根據(jù)能斯特方程： = E Ag+ , Ag = = =已知 =0.490V, =0.799,令C2O42-=1,Company Logo,得到 0.490=0.799+0.59lg(ksp/1)1/2 lgKsp=-0.3092/0.059=-10.475 Ksp=3.4 10-11,Company Logo,2.計(jì)算AgCl+e Ag+Cl-電極反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電極電位 ( EAg+,Ag =0.799V,氯化銀的Ksp=1.810-10),Company Logo,解 提示：標(biāo)準(zhǔn)電極電位是指電極反應(yīng)中個(gè)組分活度等于1時(shí)的電極電位.本題中,Ag和AgCl是固體，活度是常數(shù)，作為1。故只要計(jì)算出Cl-=1時(shí)銀電極的電極電位，就是該電極反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電極電位。 根據(jù)能斯特方程，銀電極的電極電位為： 由于Cl-與Ag+發(fā)生沉淀反應(yīng)，沉