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文檔簡介

1、第10.3章氧化還原滴定法、10.3.1概述10.3.2氧化還原反應和平衡10.3.3氧化還原滴定的基本原理10.3.4常用氧化還原滴定法、10.3.1概述氧化還原反應為基礎,失去電子。 對稱電氣對: Fe3 /Fe2、MnO4-/Mn2等,對稱電氣對: Cr2O72-/Cr3、I2/I-等,電氣對: Fe3 /Fe2、i2/i、離子:濃度1摩爾- 1; 氣體:在指定溫度下,分壓為101325Pa; 固體液體:在指定溫度下,101325Pa,最穩(wěn)定的狀態(tài),標準狀態(tài),非標準電極電位:標準電極電位:了解內容,標準電極電位:查找表的電極電位: Nernst方程式修正算出的電極電位,aA (氧化狀態(tài))

2、 ne bB (還原狀態(tài)),任一電極反應:(2) 物質的氧化還原能力的相對強弱、(1)修正一次電池的電動勢、四、電極電位的應用、(3)判斷氧化還原反應的方向、(4)判斷氧化還原反應的程度、氧化還原滴定曲線V(T )實驗方法修正計算方法指示劑、在修正110 sp之前,Ce4是未知的,F(xiàn)e3/Fe2電對Fe2未知,用Ce4/Ce3電對進行校正,以Ce4滴定Fe2(全部為0.1000molL-1 )為例,以:為例,針對滴定的各點,=0.68 0.059 3=0.86 V,0.1%時=1.44 - 0.059 3=1.26 V sp時電位的校正計算、2sp=ce4/ce3 (Ce4 Fe2 =Ce3

3、Fe3)、通式(對稱電對)、Ce4滴定Fe2的滴定曲線、影響突跳尺寸的因素、0.30.4v可以通過氧化還原指示劑確定終點,=0.20.3 V 2氧化還原滴定中的指示劑(p412 )、a氧化還原指示劑、弱氧化劑或弱還原劑的氧化狀態(tài)和還原狀態(tài)不同,In氧化狀態(tài)ne=In還原狀態(tài)、= 0.059/n lg In氧化狀態(tài)/In還原狀態(tài), 變色點時:=In氧化狀態(tài)指示劑選擇原則:變色范圍在滴定突跳范圍內,變色點盡量與sp時的電位一致,Ce4滴定Fe2、顏色變化, 亞甲基藍0.52無色紫紅色二苯胺0.76無色紫紅色二苯胺磺酸鈉0.84無色紫紅色苯胺苯甲酸0.89無色紫紅色o-氮菲亞鐵1.06紅色藍色常用氧

4、化還原指示劑, b .自指示劑: KMnO4 210-6molL-1為粉色c .特殊指示劑例:淀粉I2 (1 10-5molL-1 )生成藏藍色吸附化合物,生成scn-fe3fescn2。 10.3.3常用的氧化還原滴定法、1 .高錳酸鉀法2 .重鉻酸鉀法3 .碘測定法4 .溴酸鉀法、鈰量法和高碘酸鉀法、1 .KMnO4法、p415、10.3.3、KMnO4、b .弱酸性、中性、 a .酸性(pH1)、測定: H2O2、H2C2O4、Fe2、Sn2、NO2-、As(III )、KMnO4標準溶液的制備和標定、標準物: Na2C2O4HCl? 低MnO2、高H2C2O4分解滴定速度:先慢后快(M

5、n2催化劑)。 快速使KMnO4不反應而分解,滴定方法和測定例,1 .直接滴定法:可測定Fe2、As(III )、Sb(III )、C2O42-、NO2-、H2O2等。 2 .間接滴定法:可生成C2O42-定量和沉淀的M (Ca2、Pb2、Th4)。 滴定法: MnO2、PbO2、K2Cr2O7和有機物。 環(huán)境水(地表水、引用水、生活污水) COD測定,2 .重鉻酸鉀法p.419,10.3.3,優(yōu)點:純、穩(wěn)定、直接配方、氧化性適中、選擇性好(滴定ff )鄰苯二甲氨基苯甲酸為: 1 .鐵的測定(典型反應)2. Cr2O72- 14H 6e=2Cr3 7H2O、K2Cr2O7法測定鐵、二苯胺磺酸鈉

6、、k2cc)測定氧化劑: NO3-、ClO3-等,(2)測定強還原劑: Ti3、Sn2等,(3)非氧化還原性測定鄰苯二甲酸的指示劑: I2可以作為自指示劑淀粉使用,缺點: I2容易揮發(fā),難以保存的I2容易發(fā)生歧化反應,滴定時酸度I-容易被O2氧化,a .直接碘測定法(碘滴定法)滴定劑I3-標準溶液為強還原劑: S2O32-。 弱酸性到弱堿性,酸性強: I-被空氣中的氧氧化,堿性強:b .間接碘測定法(滴定碘法):高酸性度: 1 : 1、在Na2S2O3標準液中滴定反應生成或過剩的I2,使用I-在PbO2、H3AsO4、H2O2、1 : 2、從弱酸性到中性,在過剩的I2中與還原性物質反應,剩馀的

7、I2:滴定葡萄糖,即部分產(chǎn)生如下滴定應注意: S2O32-,高堿度:碘溶液的制備和標定,制備:溶于i2ki濃溶液稀釋茶色瓶,I2 KI=I3- K=710,標定:標準物As2O3,Na2S2O3溶液的制備,Na2S2O3,h0。 用1:碘測定法測定銅,CuICuSCN,1 )生成FeF63-,降低(Fe3 /Fe2)電位,F(xiàn)e3控制pH3-4(不氧化I- 2 ),Cu2不沉淀,as (。 用23360碘測定法測定葡萄糖含量(滴定法),在堿條件下,過剩的I2使葡萄糖上的醛基氧化為羧基,用:卡爾費休法測定水,原理: I2使SO2氧化需要定量的水。 在I2 SO2 2H2O H2SO4 2HI、吡啶存在的情況下,加入甲醇反應后終于進行了右定量。費希爾測定試劑、酸酐(RCO)2O H2O 2RCOOH并滴加過量的水,測定醇或羧酸ROH CH3COOH CH3COOR H2O的脂肪化反應并滴加生成的水。 測定藥物或有機試劑中的水分,適用4:間接碘測定法,測定了Ba2或Pb2:Pb2、Ba2和Na2S2O3的摩爾比1 :3、Ba2 Pb2、K2CrO4、BaCrO4 PbCrO4、的Ce4 e=Ce3、=1.45V,在酸性條件下優(yōu)點是:純、穩(wěn)定、直接配方、容易保存、反應機制簡單、滴定干擾小的指示劑:自身的指示劑(靈敏度低)、o-重氮菲亞鐵應用了:金屬的廉價化合物的BrO3- 5Br

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