§2配位平衡08.5.15.ppt

1、1，2配位平衡、2.1配位平衡常數(shù)1、穩(wěn)定常數(shù)和不穩(wěn)定常數(shù)例2 :配位離子FeF63-的生成和離解。 生成反應(yīng)： Fe3 6F - FeF6 3-在一定溫度達(dá)到平衡時(shí)：意義： k穩(wěn)定是配離子在該溫度下的穩(wěn)定常數(shù)，其值越大配離子越穩(wěn)定。2、解離反應(yīng)：在FeF63- Fe3 6 F-一定溫度下達(dá)到平衡，意思： k不穩(wěn)定被稱為不穩(wěn)定常數(shù)，其值越大配離子越不穩(wěn)定。 顯然，與k的穩(wěn)定性是倒數(shù)。 說明：有些書k穩(wěn)定和k不穩(wěn)定分別用Kf和Kd表示。 即：3、2、平衡常數(shù)Kf的應(yīng)用： (1)、比較MLm穩(wěn)定性尺寸、l的配位能力尺寸、Mn尺寸。 對(duì)于同種配離子(配位數(shù)相同)，在相同條件下k越大配離子越穩(wěn)定。 例

2、如： Fe(CN)63- FeF63- Kf: 1031 1016穩(wěn)定性大小解離性：小大l的能力：大小Fe3小大，4，例3:c(Agno3)=0.04moll k穩(wěn)定=1.7107，解： k穩(wěn)定=1.7107大，與NH3H2O混合的ag析出酸度越低并不是越好，反應(yīng)也同樣會(huì)使配離子解離。 這種現(xiàn)象稱為金屬離子的水解效果。 FeF63- 3OH-=Fe(OH)3 (s ) 6F-，9，結(jié)論：由于配體的酸效應(yīng)和金屬離子的水解效應(yīng)存在，配體只能在一定的酸度范圍內(nèi)穩(wěn)定存在。23配位平衡和沉淀溶解平衡決定因子： Kf、Ksp； 沉淀劑、配體濃度.1、沉淀配離子通式： MXn m L MLm nX說明： x

3、為沉淀劑，l為配體。 求：10，例0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI至少需要0.1 mol AgI溶解在1升氨水中，至少需要多少濃度的氨水，如果0.1 mol AgI溶解在KCN升中呢？ Ksp(AgCl)=1.710-10、ksp (agi )=8. 5110-17 k fag (NH3)2=1. 7107、已知kfag(cn)2的agcl2nh3ag(nh3)2cl-x0.10.1、11，得出的解答在形成y=2.63103 mol/L、氨水的開始濃度至少為c(nh3)=20.12.63102.63103moll-1、12、解的得到： z=的(2)相同的配向離子的情況下，Ksp

4、越大則越容易轉(zhuǎn)化。 (說明： x為沉淀劑，l為配位劑。 求：上式：給予配合物MLn時(shí)Kf一定，沉淀劑一定時(shí)Ksp越小，MLn越容易轉(zhuǎn)化為沉淀。 從Kj求出沉淀劑，例如Cl AgCl Ksp=10-10大Br AgBr Ksp=10-13 I AgI Ksp=10-16小具體修正算法：Ag(NH3)2、等，修正Qc，得出是否從Ksp沉淀的結(jié)論。 有含有15、例0.1molL-1NH3、0.1molL-1 NH4Cl和0.01molL-1 Cu(NH3)42的離子的溶液，詢問該溶液能否生成Cu(OH)2沉淀。 kb=1. 810-5 KF=4. 81012 ksp=2. 210-20，解的得到：

5、Cu2=2. 110-11 moll-1，16，解的得到：根據(jù)已知的溶解度積規(guī)則： QC=Cu2oh-2=2. 110-11 (2.4配位平衡和氧化還原平衡1、氧化還原反應(yīng)影響配位平衡移動(dòng)Fe(SCN)6 3- Sn2紅色消失Fe3 Sn2 Fe2 Sn4 2、配位平衡影響電對(duì)的電極電位(Ox/Re )圖： OxRe mL OxLm ReLm OxLm ReLm值的大小依賴于kkremlKf (Ox-Lm ) Kf(Re-Lm )、Kf (Ox-Lm ) Kf(Re-Lm )、Ox/Re、18、從能量斯特方程式求出Ox/Re、解：從Kf求出Mn，并加入(1)氧化還原平衡系=0. 851 vk

6、fhg (cn ) 42-=3. 31041，19結(jié)果，已知通過在氧化還原平衡體系中加入配體，可以在其中的氧化型物質(zhì)或還原型物質(zhì)中生成配體，改變電對(duì)的回答： Hg2/Hg電對(duì)為任意的狀態(tài)對(duì)Hg(CN)42-/Hg 另外，在20、例8: 25oC的情況下，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的電氣對(duì)Ag /Ag加上NH3H2O，設(shè)NH3=1 molL-1，試著校正此時(shí)的(Ag /Ag ) (忽略體積變化)。 (Ag /Ag)=0.7996 V，Kf=1. 7107，21，(ag/ag )=(ag/ag )0. 0592 lgag=(ag/ag，22，23，2.5配位平衡之間的相互轉(zhuǎn)換公式：可否轉(zhuǎn)換：同種： Kf小者容易轉(zhuǎn)換為KF大者。 可進(jìn)行ag (NH3) 22cn=ag (cn )2-2NH3. 71071.01021轉(zhuǎn)換。 在例題9、25點(diǎn)溶液中加入Na2S2O3，修正了平衡時(shí)溶液中的NH3的濃度。 解： 25、已知該問題主要是判斷兩種配離子之間的轉(zhuǎn)化可能性，