環(huán)境激素這一概念.ppt

1、1.16陰盛陽(yáng)衰的禍根-環(huán)境激素,環(huán)境激素這一概念，日本早在 1977 年就已提出。后來(lái)，有學(xué)者稱之為“導(dǎo)致內(nèi)分泌障礙化學(xué)物質(zhì)”、“外因型內(nèi)分泌擾亂化學(xué)物質(zhì)”。環(huán)境激素（EEDs）是環(huán)境中的激素類似物，它能通過(guò)與激素受體結(jié)合，干擾正常的生理代謝、內(nèi)分泌、生殖機(jī)能，引起種種負(fù)面的生物學(xué)效應(yīng)。 1987年美國(guó)哈佛大學(xué)的Soto A M 研究組用一種人的乳癌細(xì)胞MCF進(jìn)行在雌激素作用下的細(xì)胞繁殖實(shí)驗(yàn)，一天，MCF-7細(xì)胞卻在還未加入雌激素的情況下，突然出現(xiàn)非正常繁殖，干擾了最初的研究計(jì)劃。是什么物質(zhì)在起著雌激素的作用呢？她們?cè)谂懦烁鞣N可能性之后，發(fā)現(xiàn)它是從所用的聚苯乙烯的容器壁內(nèi)溶出物質(zhì)引起的，最

2、后證實(shí)了能促進(jìn)MCF-7細(xì)胞繁殖的物質(zhì)是壬酚。與此同時(shí)，人們也逐漸認(rèn)識(shí)到環(huán)境中有可能存在著類激素作用的化學(xué)物質(zhì)，并且正在威脅著野生動(dòng)物及人類健康。在英國(guó)一些河流的污水排放處出現(xiàn)了雌雄兩性的泥鰍魚和雌性化鮭魚，這種變異被證實(shí)是由污水中的合成洗滌劑分解后產(chǎn)生的烷基酚引起的。,美國(guó)佛羅里達(dá)州Apopka湖上棲息的鱷魚，由于受到位于湖邊的生產(chǎn)農(nóng)藥開樂散1，1-雙（對(duì)氯苯基）-2，2，2-三氯乙醇和DDE1，1-二氯-2，2-雙（對(duì)氯苯基）乙烯工廠泄漏事故污染水域的影響，呈現(xiàn)陰莖短小和激素分泌異常。 由于大量使用有機(jī)錫作為船底防污染涂料，致使美國(guó)五大湖周邊的鳥類以及世界多處海域的海獸類出現(xiàn)生殖異常；從美

3、國(guó)的西海岸到日本沿海以及東南亞一帶的雌蝸牛，誘導(dǎo)出類似的陰莖樣構(gòu)造。,壬酚和烷基酚 壬酚是Soto等人最早發(fā)現(xiàn)的環(huán)境激素，由于它是塑料加工中為了防止氧化劑，故使用塑料材料處理過(guò)的牛奶，飲料或其袋裝食品中能檢出壬酚。有人測(cè)定了水中壬酚的濃度，發(fā)現(xiàn)每升自來(lái)水中含有3ng；離子交換水含13ng；貯存在塑料容器中的超純凈水卻含180ng。烷基酚類與環(huán)氧乙烷反應(yīng)后生成的烷基酚聚乙氧基化合物（APE）是一類非離子表面活性劑，它在工業(yè)上作為洗滌劑和分散劑，大量使用于纖維工業(yè)，造紙業(yè)，化妝品及農(nóng)藥工業(yè)等中，APE結(jié)構(gòu)式為：,APE 類物質(zhì)本身不是環(huán)境激素，但當(dāng)進(jìn)入污水處理系統(tǒng)時(shí)，容易在厭氣微生物作用下斷鏈成游

4、離的烷基酚，英國(guó)幾條河流的污水出口處的河床底泥和魚類脂肪中均蓄積有這類有機(jī)化學(xué)物質(zhì)。烷基酚對(duì)人類的影響雖仍未確定，但只要河水中有足夠濃度，就會(huì)出現(xiàn)雌性化的魚類。,在結(jié)構(gòu)上與烷基酚類似的抗氧化劑中，有許多用做食品保鮮劑，但現(xiàn)在已經(jīng)確認(rèn)其中的BHA（丁基-4-羥基苯甲醚）也具雌激素樣作用。,雙酚A,1993年A.V.rishnan等人發(fā)現(xiàn)雙酚A也具有雌激素樣作用。雙酚A是制備聚碳酸脂及環(huán)氧樹脂的主要原料，這類樹脂廣泛用于制造機(jī)械儀表、醫(yī)療器械、電訊器材等；環(huán)氧樹脂也大量用做粘膠劑和涂料，這種涂料通常在食品罐頭內(nèi)層，以防止金屬與食品或飲料中的酸、鹽接觸而腐蝕，但是這類涂料的樹脂中常常含有因聚合不完全

5、殘留的雙酚A，或因加熱加壓后析出游離的雙酚A而污染食品。,苯二甲酸酯類,鄰苯二甲酸二苯酯 鄰苯二甲酸芐基丁酯,鄰苯二甲酸酯類又稱酞酸酯類,是大約30種化合物的總稱,一般為無(wú)色油狀粘稠液體,難溶于水,易溶于有機(jī)溶劑,常溫下不易揮發(fā),成本較低,品種多,產(chǎn)量大。我國(guó)常用的品種有:鄰苯二甲酸二辛酯()、鄰苯二甲酸二異辛酯()、鄰苯二甲酸二丁酯()、鄰苯二甲酸丁芐酯()、鄰苯二甲酸二壬酯()等。 鄰苯二甲酸酯類主要用作塑料的增塑劑,增大塑料的可塑性和強(qiáng)度,用量占增塑劑總用量的80%左右;少量用于化妝品、涂料、香料的生產(chǎn)。我國(guó)鄰苯二甲酸二辛酯()用量為增塑劑總用量的43%,其中90%以上用于生產(chǎn)聚氯乙烯(

6、),其他用于生產(chǎn)橡膠、潤(rùn)滑劑、粘合劑、涂料、印刷油墨及電容器油等。,英國(guó)國(guó)家農(nóng)林水產(chǎn)部門發(fā)現(xiàn)鄰苯二甲酸酯含有雌性激素活性成分,對(duì)動(dòng)物的睪丸具有毒性。從鄰苯二甲酸二(2 乙基己基)酯()的動(dòng)物實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),受到污染的雌性大白鼠出現(xiàn)性周期延長(zhǎng)和血清中雌性激素濃度減小等現(xiàn)象。對(duì)妊娠大白鼠飼料投放以后發(fā)現(xiàn),胎鼠死亡率上升,并出現(xiàn)畸形胎鼠。對(duì)雄性大白鼠投放以后,年輕雄性大白鼠出現(xiàn)輸精管萎縮和前列腺重量減輕的癥狀。對(duì)大白鼠和小白鼠增加的投放量后發(fā)現(xiàn)體內(nèi)肝臟癌細(xì)胞增殖。我國(guó)武漢東湖的部分魚類因長(zhǎng)期遭受污染,已開始出現(xiàn)雄魚雌化的變異現(xiàn)象。以往只在發(fā)育成熟的雌魚體內(nèi)才有的卵黃蛋白原,如今在一些雄魚體內(nèi)也開始發(fā)現(xiàn)。據(jù)

7、初步分析,主要原因是湖水中含有兩大污染物-鄰苯二甲酸酯和烷基酚類化合物。,目前被確認(rèn)為是環(huán)境激素的鄰苯二甲酸酯有:鄰苯二甲酸二乙酯()、鄰苯二甲酸二丙酯()、鄰苯二甲酸二丁酯()、鄰苯二甲酸二戊酯()、鄰苯二甲酸二己酯()、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯()、鄰苯二甲酸二(2 乙基己基)酯()、鄰苯二甲酸丁基芐基酯()。 鄰苯二甲酸酯污染的途徑：,塑料玩具 聚氯乙烯()分子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、柔軟,常被用來(lái)制作玩具。歐盟毒理、生物毒理和環(huán)境委員會(huì)發(fā)現(xiàn)某些含有鄰苯二甲酸二(2 乙基己基)酯()和鄰苯二甲酸二異壬酯()增塑劑的軟玩具和兒童制品與兒童接觸會(huì)造成危害,會(huì)損傷心血管,對(duì)肝臟和腎臟有副作用。世界主要發(fā)達(dá)國(guó)家都對(duì)

8、此采取了相應(yīng)的措施,如:瑞典政府從1999年8月1日起禁止銷售軟塑料玩具;歐盟于1999年12月7日作出決定,3歲以下兒童使用的與口接觸的玩具以及其他兒童用品中材料所含6種鄰苯二甲酸酯物質(zhì)總量不得超過(guò)0.1%;奧地利和丹麥已經(jīng)分別從2001年的1月和4月禁止銷售軟塑料玩具;2001年6月5日,歐盟又重申禁止銷售鄰苯二甲酸酯含量超過(guò)0.1%的玩具。,我國(guó)是世界玩具出口第一大國(guó), 上述禁令將直接影響我國(guó)對(duì)歐、美的玩具出口,塑料袋 塑料袋輸液具有玻璃瓶輸液不可比擬的許多優(yōu)勢(shì)。但是有專家認(rèn)為:用聚氯乙烯()軟袋輸液,由于增塑劑的揮發(fā)和溶出,可能導(dǎo)致輸液澄清度下降,有害健康。為此,我國(guó)藥監(jiān)局于2000年

9、11月在關(guān)于醫(yī)療機(jī)構(gòu)制劑許可證換證補(bǔ)充規(guī)定和驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn)說(shuō)明的通知中明確指出:藥品生產(chǎn)企業(yè)和醫(yī)療制劑室新上或改造輸液生產(chǎn)項(xiàng)目時(shí)應(yīng)該考慮不宜采用袋子灌裝輸液。目前國(guó)內(nèi)外都加緊了鄰苯二甲酸酯代用品的研究,如檸檬酸酯、苯二甲酸直鏈醇酯、己二酸直鏈醇酯、聚酯都屬于低毒增塑劑,可用于醫(yī)用制品。,農(nóng)用薄膜 自20世紀(jì)70年代從國(guó)外引進(jìn)農(nóng)膜覆蓋技術(shù)以來(lái),其發(fā)展速度之快、應(yīng)用作物種類之多、推廣面積之大、社會(huì)經(jīng)濟(jì)效益之巨,是我國(guó)乃至世界農(nóng)業(yè)科技推廣史上所罕見的。但由于局部使用量大、部分使用方法不當(dāng)?shù)仍?其所產(chǎn)生的環(huán)境問(wèn)題也日趨嚴(yán)重。農(nóng)用氯化維尼龍塑料大棚布的增塑劑有鄰苯二甲酸酯,經(jīng)過(guò)日曬雨淋,鄰苯二甲酸酯從塑料中

10、溶化出來(lái),進(jìn)入土壤,被植物吸收。塑料大棚在給人們帶來(lái)便利的同時(shí),也給人們帶來(lái)環(huán)境激素的毒性威脅。僅僅少用或不用農(nóng)藥化肥,并不能完全避免環(huán)境激素對(duì)蔬菜水果的污染。,塑料餐具和食品包裝各種塑料餐盒、塑料袋以及鋁箔袋的食品容器一般含有鄰苯二甲酸酯,由于其具有脂溶性,容易污染高脂肪的食品,例如奶酪、黃油、巧克力、炸土豆等。為了避免鄰苯二甲酸酯污染,應(yīng)該不使用聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚碳酸酯材料作為食品容器;不使用泡沫塑料容器泡方便面;不使用聚氯乙烯塑料容器在微波爐中加熱。正確的做法是把食品移到耐熱玻璃器皿或陶瓷器皿中進(jìn)行加熱。選用包裝材料時(shí),應(yīng)選用相對(duì)比較安全的聚乙烯制品。 化妝品美容產(chǎn)品包括香水、除臭劑

11、、發(fā)膠和指甲油等，其中72%含有鄰苯二甲酸酯。,涂料許多裝修材料的涂料可以逐漸放出鄰苯二甲酸酯。我國(guó)衛(wèi)生部2001年255號(hào)文件規(guī)定,室內(nèi)用涂料所用配料不得含有高毒性物質(zhì)、致癌物質(zhì)、致畸物質(zhì)和致突變物質(zhì)。鄰苯二甲酸酯即在被禁止使用的物質(zhì)之列,但有些企業(yè)為降低揮發(fā)性有機(jī)化合物含量,竟還在使用鄰苯二甲酸酯類原料。 有機(jī)樹脂廢物在我國(guó)1998年7月1日實(shí)施的國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄中已經(jīng)把可能含有鄰苯二甲酸酯類的有機(jī)樹脂廢物列為危險(xiǎn)廢物。危險(xiǎn)廢物的管理應(yīng)該按照中華人民共和國(guó)固體廢物污染環(huán)境防治法中有關(guān)危險(xiǎn)廢物的管理?xiàng)l款執(zhí)行。,多氯聯(lián)苯 多氯聯(lián)苯（PCB）有著許多優(yōu)越的理化性能，曾一度被大量用做冷卻油、熱載體

12、、轉(zhuǎn)動(dòng)油、潤(rùn)滑油、變壓器等中的絕緣油、涂料的制造等。但用過(guò)丟棄后由于它的難分解性，而使大氣、水質(zhì)和土壤受到污染，再通過(guò)與之接觸的食品進(jìn)入動(dòng)物體內(nèi)，由于它同樣不被機(jī)體分解和排泄，以至在蓄積的過(guò)程中，經(jīng)過(guò)生物濃縮可達(dá)到原始濃度的1000倍以上。1969年日本一家工廠在用PCB做熱載體加熱制造食用米糠油時(shí)，由于PCB泄漏至油脂中所造成的重大公害事件而出現(xiàn)了大量所謂“卡勒米油毒癥”患者，當(dāng)成人攝入0.5g以上時(shí)即出現(xiàn)多種癥狀，尤其影響胎兒，致使新生兒成為色素沉著異常的“黑孩子”。由于已經(jīng)證實(shí)PCB異構(gòu)體中至少有5種呈雌激素樣作用，加之它的毒性，成為世界各國(guó)已經(jīng)禁止或只能在嚴(yán)格控制下才能使用的產(chǎn)品。,殺蟲劑 具有雌激素樣作用的殺蟲劑中，除前述的DDT等外還有狄試劑、毒殺芬、硫丹和苯基苯酚等。前2中殺蟲劑雖然在70年代已有許多國(guó)家停止生產(chǎn)，但由于它們對(duì)脂肪的高親和性而蓄積在動(dòng)物體內(nèi)，并且已經(jīng)影響野生動(dòng)物的繁殖。 毒殺芬曾一度污染北美的大氣環(huán)境，并且在北極和斯堪的那維亞等沒