天然藥物化學(xué)第九章_生物堿-2.ppt

1、三、理化性質(zhì)（一）一般性質(zhì),（一）一般性質(zhì) 1.形態(tài)多為結(jié)晶固體，少為粉末；有熔點。 少數(shù)常溫下液體（多不含氧，若含多成酯鍵）,三、理化性質(zhì)（一）一般性質(zhì),2.顏色多為無色或白色，少數(shù)有色。,三、理化性質(zhì)（一）一般性質(zhì),一葉萩堿成鹽后則無色。,一葉萩堿 （黃色）,三、理化性質(zhì)（一）一般性質(zhì),3.味 覺多具苦味。 4.揮發(fā)性多無揮發(fā)性，少數(shù)具揮發(fā)性。 5.旋光性多為左旋光性。 有的產(chǎn)生變旋現(xiàn)象。 如：菸堿 中性溶液左旋光性 酸性溶液右旋光性 多數(shù)左旋體呈顯著生理活性。,類別 極性 溶解性 H2O CHCl3 H+ OH-,三、理化性質(zhì)（一）一般性質(zhì),*酸、堿均為1%。,6.溶解度 (1)游離堿,

2、非酚性 較弱 脂溶性 + + ,季銨堿 強(qiáng) 水溶性 + + +,氮氧化物 半極性 中等水溶 + + +,兩性: Ar-OH 較弱 脂溶性 + + + -COOH 強(qiáng) 水溶性 + + +,三、理化性質(zhì)（一）一般性質(zhì),6.溶解度 (2)成鹽Alk 多易溶于水，不溶或難溶有機(jī)溶劑。 含氧酸鹽的水溶性往往較大。 與大分子有機(jī)酸所形成的鹽水溶性差 與小分子有機(jī)酸或無機(jī)酸成鹽水溶性較好。,三、理化性質(zhì)（二）堿性,（二）堿性 1.堿性的來源,2.堿性強(qiáng)弱的表示方法,三、理化性質(zhì)（二）堿性,2.堿性強(qiáng)弱的表示方法,三、理化性質(zhì)（二）堿性,3.影響堿性強(qiáng)弱的因素 （1）雜化方式,三、理化性質(zhì)（二）堿性,3.影響

3、堿性強(qiáng)弱的因素 （2）電子效應(yīng),連接供電基團(tuán)則使堿性增強(qiáng)。,三、理化性質(zhì)（二）堿性,3.影響堿性強(qiáng)弱的因素 堿性強(qiáng)弱：,三、理化性質(zhì)（二）堿性,比較堿性強(qiáng)弱：,123,三、理化性質(zhì),（三）成鹽（Alk成鹽的機(jī)理） 生物堿與酸成鹽，對質(zhì)子化來說，仲胺、叔胺生物堿成鹽時，質(zhì)子多結(jié)合于氮原子。 季胺堿、氮雜縮醛、烯胺以及具有涉及氮原子的跨環(huán)效應(yīng)形式存在的生物堿，質(zhì)子化則往往并非發(fā)生在氮原子上。,三、理化性質(zhì),（四）沉淀反應(yīng) 用途： 鑒別試管、TCL或PPC顯色劑； 提取分離檢查是否提取完全。 主要內(nèi)容： 1.沉淀試劑 2.反應(yīng)原理 3.反應(yīng)條件 4.結(jié)果判斷,三、理化性質(zhì),（五）沉淀反應(yīng) 1.沉淀試

4、劑 金屬鹽類 碘-碘化鉀（Wagner）KI-I2 棕褐色沉淀 碘化鉍鉀（Dragendorff）BiI3KI 紅棕色沉淀 碘化汞鉀（Mayer試劑）HgI22KI 類白色沉淀 若加過量試劑，沉淀又被溶解 氯化金(3%)（Suric chloride）HAuCl4 黃色晶形沉淀,三、理化性質(zhì),（五）沉淀反應(yīng) 1.沉淀試劑 酸類硅鎢酸(Bertrand試劑)SiO212WO3 乳白色 酚酸類苦味酸(Hager試劑) 2,4,6-三硝基苯酚黃色 復(fù)鹽雷氏銨鹽(Ammoniumreineckate) 硫氰酸鉻銨試劑生成難溶性復(fù)鹽 紫紅色,三、理化性質(zhì),（五）沉淀反應(yīng) 2.沉淀反應(yīng)條件 （1）通常在酸性水溶液中生物堿成鹽狀態(tài)下進(jìn)行； （若在堿性條件下則試劑本身將產(chǎn)生沉淀） （2）在稀醇或脂溶性溶液中時，含水量50%； （當(dāng)醇含量50%時可使沉淀溶解） （3）沉淀試劑不易加入多量。 （如：過量的碘化汞鉀可使產(chǎn)生的沉淀溶解）,三、理化性質(zhì),（五）沉淀反應(yīng) 3.結(jié)果的判斷 （1）鑒別時每種Alk需采用三種以上沉淀試劑； （沉淀試劑對各種Alk的靈敏度不同） （