核磁共振PPT..ppt

1、核磁共振波譜,第一節(jié) 核磁共振基本原理 第二節(jié) 核磁共振與化學(xué)位移 第三節(jié) 自旋偶合與自旋裂分 第四節(jié) 譜圖解析與化合物結(jié)構(gòu)確定 第五節(jié) 碳-13核磁共振,一、 原子核的自旋,若原子核存在自旋，產(chǎn)生核磁矩； 自旋角動(dòng)量：,I：自旋量子數(shù)； h：普朗克常數(shù)； 核磁子=eh/2M c,自旋量子數(shù)（I）不為零的核都具有磁矩，原子的自旋情況可以用（I）表征：,質(zhì)量數(shù) 原子序數(shù) 自旋量子數(shù)I 偶數(shù) 偶數(shù) 0 偶數(shù) 奇數(shù) 1，2，3. 奇數(shù) 奇數(shù)或偶數(shù) 1/2；3/2；5/2.,核 磁 矩：,第一節(jié) 核磁共振基本原理,(1) I=0 的原子核O（16）;C（12）;S（32）等 ，無自旋，沒有磁矩，不產(chǎn)生

2、共振吸收。 (2) I=1 或 I 0的原子核 I=1 ：2H，14N I=3/2：11B，35Cl，79Br，81Br I=5/2：17O，127I,這類原子核的核電荷分布可看作一個(gè)橢圓體，電荷分布不均勻，共振吸收復(fù)雜，研究應(yīng)用較少； (3)1/2的原子核 1H，13C，19F，31P 原子核可看作核電荷均勻分布的球體，并象陀螺一樣自旋，有磁矩產(chǎn)生，是核磁共振研究的主要對(duì)象，C，H也是有機(jī)化合物的主要組成元素。,二、 核磁共振現(xiàn)象,自旋量子數(shù) I=1/2的原子核（氫核），可當(dāng)作電荷均勻分布的球體，繞自旋軸轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí)，產(chǎn)生磁場，類似一個(gè)小磁鐵。,當(dāng)置于外加磁場H0中時(shí)，相對(duì)于外磁場，可以有（2I+

3、1）種取向： 氫核（I=1/2），兩種取向（兩個(gè)能級(jí)）： (1)與外磁場平行，能量低，磁量子數(shù)1/2; (2)與外磁場相反，能量高，磁量子數(shù)1/2;,核磁共振現(xiàn)象：,兩種取向不完全與外磁場平行，5424 和 125 36,相互作用, 產(chǎn)生進(jìn)動(dòng)(拉莫進(jìn)動(dòng))進(jìn)動(dòng)頻率 0； 角速度0； 0 = 2 0 = H0 磁旋比； H0外磁場強(qiáng)度； 兩種進(jìn)動(dòng)取向不同的氫核之間的能級(jí)差：E= H0 （磁矩）,高能量,低能量,三、核磁共振條件,在外磁場中，原子核能級(jí)產(chǎn)生裂分，由低能級(jí)向高能級(jí)躍遷，需要吸收能量。 能級(jí)量子化。射頻振蕩線圈產(chǎn)生電磁波。,對(duì)于氫核，能級(jí)差： E= H0 （磁矩）產(chǎn)生共振需吸收的能量：

4、E= H0 = h 0 由拉莫進(jìn)動(dòng)方程：0 = 2 0 = H0 ; 共振條件： 0 = H0 / (2 ),電磁波輻射,共振條件：,(1) 核有自旋(磁性核) ； (2)外磁場H0，能級(jí)裂分； (3)照射頻率與外磁場的比值0 / H0 = / (2 ),共振條件： 0 = H0 / (2 ) （1）對(duì)于同一種核 ，磁旋比 為定值， H0變，射頻頻率變。 （2）不同原子核，磁旋比 不同，產(chǎn)生共振的條件不同，需要的磁場強(qiáng)度H0和射頻頻率不同。 （3） 固定H0 ，改變（掃頻） ，不同原子核在不同頻率處發(fā)生共振（圖）。也可固定 ，改變H0 （掃場）。掃場方式應(yīng)用較多。 氫核（1H）： 1.409

5、T 共振頻率 60 MHz 2.305 T 共振頻率 100 MHz 磁場強(qiáng)度H0的單位：1高斯（GS）=10-4 T（特拉斯）,在1950年，Proctor等人研究發(fā)現(xiàn)：質(zhì)子的共振頻率與其結(jié)構(gòu)（化學(xué)環(huán)境）有關(guān)。在高分辨率下，吸收峰產(chǎn)生化學(xué)位移和裂分，如右圖所示。 由有機(jī)化合物的核磁共振圖，可獲得質(zhì)子所處化學(xué)環(huán)境的信息，進(jìn)一步確定化合物結(jié)構(gòu)。,四、核磁共振波譜儀,1永久磁鐵：提供外磁場，要求穩(wěn)定性好，均勻，不均勻性小于六千萬分之一。掃場線圈。 2 射頻振蕩器：線圈垂直于外磁場，發(fā)射一定頻率的電磁輻射信號(hào)。60MHz或100MHz。 3 射頻信號(hào)接受器（檢測器）：當(dāng)質(zhì)子的進(jìn)動(dòng)頻率與輻射頻率相匹配

6、時(shí)，發(fā)生能級(jí)躍遷，吸收能量，在感應(yīng)線圈中產(chǎn)生毫伏級(jí)信號(hào)。,4樣品管：外徑5mm的玻璃管,測量過程中旋轉(zhuǎn), 磁場作用均勻。,一、核磁共振與化學(xué)位移,理想化的、裸露的氫核；滿足共振條件： 0 = H0 / (2 ) 產(chǎn)生單一的吸收峰； 實(shí)際上，氫核受周圍不斷運(yùn)動(dòng)著的電子影響。在外磁場作用下，運(yùn)動(dòng)著的電子產(chǎn)生相對(duì)于外磁場方向的感應(yīng)磁場，起到屏蔽作用，使氫核實(shí)際受到的外磁場作用減?。?H=（1- ）H0 ：屏蔽常數(shù)。 越大，屏蔽效應(yīng)越大。 = / (2 ) （1- ）H0 由于屏蔽作用的存在，氫核產(chǎn)生共振需要更大的外磁場強(qiáng)度（相對(duì)于裸露的氫核），來抵消屏蔽影響。,第二節(jié) 核磁共振與化學(xué)位移,1、化學(xué)位

7、移：,0 = / (2 ) （1- ）H0 由于屏蔽作用的存在，氫核產(chǎn)生共振需要更大的外磁場強(qiáng)度（相對(duì)于裸露的氫核），來抵消屏蔽影響。,在有機(jī)化合物中，各種氫核周圍的電子云密度不同（結(jié)構(gòu)中不同位置）共振頻率有差異，即引起共振吸收峰的位移，這種現(xiàn)象稱為化學(xué)位移。,2、化學(xué)位移的表示方法,1位移的標(biāo)準(zhǔn) 沒有完全裸露的氫核，沒有絕對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)。,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)：四甲基硅烷Si(CH3)4 （TMS）（內(nèi)標(biāo)） 位移常數(shù) TMS=0 2為什么用TMS作為基準(zhǔn)? （1）12個(gè)氫處于完全相同的化學(xué)環(huán)境，只產(chǎn)生一個(gè)尖峰； （2）屏蔽強(qiáng)烈，位移最大。與有機(jī)化合物中的質(zhì)子峰不重迭； （3）化學(xué)惰性；易溶于有機(jī)溶劑；沸點(diǎn)低，

8、易回收。,位移的表示方法,與裸露的氫核相比，TMS的化學(xué)位移最大，但規(guī)定 TMS=0，其他種類氫核的位移為負(fù)值，負(fù)號(hào)不加。, = （ 樣 - TMS) / TMS 106 (ppm),小，屏蔽強(qiáng)，共振需要的磁場強(qiáng)度大，在高場出現(xiàn)；大，屏蔽弱，共振需要的磁場強(qiáng)度小，在低場出現(xiàn)，如右圖；,二、影響化學(xué)位移的因素,1、電負(fù)性 與質(zhì)子相連元素的電負(fù)性越強(qiáng)，吸電子作用越強(qiáng)，價(jià)電子偏離質(zhì)子，屏蔽作用減弱，信號(hào)峰在低場出現(xiàn)。,-CH3 ， =1.62.0，高場； -CH2I， =3.03.5，低場 -O-H， -C-H， 大 小 低場 高場,電負(fù)性對(duì)化學(xué)位移的影響,碳雜化軌道電負(fù)性：SPSP2SP3,2、磁

9、各向異性效應(yīng),具有多重鍵或共軛多重鍵分子，在外磁場作用下，電子會(huì)沿分子某一方向流動(dòng)，產(chǎn)生感應(yīng)磁場。此感應(yīng)磁場與外加磁場方向在環(huán)內(nèi)相反（抗磁），在環(huán)外相同（順磁），即對(duì)分子各部位的磁屏蔽不相同。,a.雙鍵碳上的質(zhì)子,烯烴雙鍵碳上的H質(zhì)子位于鍵環(huán)流電子產(chǎn)生的感生磁場與外加磁場方向一致的區(qū)域（稱為去屏蔽區(qū)），去屏蔽效應(yīng)的結(jié)果，使烯烴雙鍵碳上的H質(zhì)子的共振信號(hào)移向稍低的磁場區(qū)，其=4.55.7。,同理，羰基碳上的H質(zhì)子與烯烴雙鍵碳上的H質(zhì)子相似，也是處于去屏蔽區(qū)，存在去屏蔽效應(yīng)，但因氧原子電負(fù)性的影響較大，所以，羰基碳上的H質(zhì)子的共振信號(hào)出現(xiàn)在更低的磁場區(qū)，其=9.410。,b、芳環(huán)的磁各向異性效應(yīng),

10、苯環(huán)上的6個(gè)電子產(chǎn)生較強(qiáng)的誘導(dǎo)磁場，質(zhì)子位于其磁力線上，與外磁場方向一致，去屏蔽。,c.三鍵碳上的質(zhì)子：,碳碳三鍵是直線構(gòu)型，電子云圍繞碳碳鍵呈筒型分布，形成環(huán)電流，它所產(chǎn)生的感生磁場與外加磁場方向相反，故三鍵上的H質(zhì)子處于屏蔽區(qū)，屏蔽效應(yīng)較強(qiáng)，使三鍵上H質(zhì)子的共振信號(hào)移向較高的磁場區(qū)，其=23。,3、氫鍵效應(yīng),形成氫鍵后1H核屏蔽作用減少，氫鍵屬于去屏蔽效應(yīng)。隨樣品濃度的增加，羥基氫信號(hào)移向低場。,分子內(nèi)氫鍵，其化學(xué)位移變化與溶液濃度無關(guān)，取決于分子本身結(jié)構(gòu)。,高溫使OH、NH、SH等氫鍵程度降低，信號(hào)的共振位置移向較高場。,活潑氫的值與樣品的濃度、溫度及所用溶劑的化學(xué)性質(zhì)有關(guān)。,識(shí)別活潑氫

11、可采用重水交換。,4、空間效應(yīng),空間效應(yīng),Ha=3.92ppmHb=3.55ppm Hc=0.88ppm,Ha=4.68ppmHb=2.40ppm Hc=1.10ppm,去屏蔽效應(yīng),三、各類有機(jī)化合物的化學(xué)位移,1、飽和烴,-CH3: CH3=0.791.10ppm -CH2: CH2 =0.981.54ppm -CH: CH= CH3 +(0.5 0.6)ppm,H=3.24.0ppm H=2.23.2ppm H=1.8ppm H=2.1ppm H=23ppm,各類有機(jī)化合物的化學(xué)位移,2、烯烴,端烯質(zhì)子：H=4.85.0ppm：,內(nèi)烯質(zhì)子：H=5.15.7ppm,與烯基，芳基共軛：H=47

12、ppm,3、芳香烴,芳烴質(zhì)子：H=6.58.0ppm：,供電子基團(tuán)取代-OR，-NR2 時(shí)：H=6.57.0ppm,吸電子基團(tuán)取代-COCH3，-CN，-NO2 時(shí)：H=7.28.0ppm,各類有機(jī)化合物的化學(xué)位移4、其他,-COOH：H=1013ppm,-OH： （醇）H=1.06.0ppm （酚）H=412ppm,-NH2：（脂肪）H=0.43.5ppm （芳香）H=2.94.8ppm （酰胺）H=9.010.2ppm,-CHO：H=910ppm,常見結(jié)構(gòu)單元化學(xué)位移范圍,一、自旋偶合與自旋裂分,每類氫核不總表現(xiàn)為單峰，有時(shí)多重峰。,原因：相鄰兩個(gè)氫核之間的自旋偶合（自旋干擾）,第三節(jié) 自

13、旋偶合與自旋裂分,峰的裂分原因:自旋-自旋偶合 相鄰兩個(gè)氫核之間的自旋偶合（自旋干擾）； 多重峰的峰間距：偶合常數(shù)（J），用來衡量偶合作用的大小。,峰裂分?jǐn)?shù),二、偶合常數(shù)(J),每組吸收峰內(nèi)各峰之間的距離，稱為偶合常數(shù)，以Jab表示。 下標(biāo)ab表示相互偶合的磁不等性H核的種類。,偶合常數(shù)的單位用Hz表示。偶合常數(shù)的大小與外加磁場強(qiáng)度、 使用儀器的頻率無關(guān)。, 相互偶合的兩組質(zhì)子，彼此間作用相同，其偶合常數(shù)相同。,1、同碳偶合,同一碳原子上的化學(xué)環(huán)境不同的兩個(gè)氫的偶合。2JH-H,2、鄰碳偶合,兩個(gè)相鄰碳上的質(zhì)子間的偶合。3JH-C-C-H, 同種相鄰氫不發(fā)生偶合。,（一個(gè)單峰）,3、遠(yuǎn)程偶合,

14、間隔四個(gè)化學(xué)鍵以上的偶合。通常分子中被鍵隔開。 一般，間隔四個(gè)單鍵以上，J值趨于零。,三、 積分曲線與峰面積,有幾組峰，則表示樣品中有幾種不同類型的質(zhì)子；,每一組峰的強(qiáng)度(面積)，與質(zhì)子的數(shù)目成正比。,各個(gè)階梯的高度比表示不同化學(xué)位移的質(zhì)子數(shù)之比。,一、譜圖中化合物的結(jié)構(gòu)信息,（1）峰的數(shù)目：標(biāo)志分子中磁不等性質(zhì)子的種類，多少種； （2）峰的強(qiáng)度(面積)：每類質(zhì)子的數(shù)目(相對(duì))，多少個(gè)； （3）峰的位移( )：每類質(zhì)子所處的化學(xué)環(huán)境，化合物中位置； （4）峰的裂分?jǐn)?shù)：相鄰碳原子上質(zhì)子數(shù)； （5）偶合常數(shù)(J)：確定化合物構(gòu)型。,不足之處： 僅能確定質(zhì)子（氫譜）。,第四節(jié) 譜圖解析與化合物結(jié)構(gòu)確

15、定,1、一級(jí)譜的特點(diǎn),2、非一級(jí)譜（二級(jí)譜）,一般情況下，譜峰數(shù)目超過n+1規(guī)律所計(jì)算的數(shù)目； 組內(nèi)各峰之間強(qiáng)度關(guān)系復(fù)雜； 一般情況下，和J不能從譜圖中可直接讀出。,裂分峰數(shù)符和n+1規(guī)律，相鄰的核為磁等價(jià)即只有一個(gè)偶合常數(shù)J；若相鄰n個(gè)核n1個(gè)核偶合常數(shù)為J1， n2個(gè)核偶合常數(shù)為J2，n= n1+n2則裂分峰數(shù)為（n1+1)( n2+1)； 峰組內(nèi)各裂分峰強(qiáng)度比(a+1)n的展開系數(shù)； 從譜圖中可直接讀出和J，化學(xué)位移在裂分峰的對(duì)稱中心，裂分峰之間的距離（Hz）為偶合常數(shù)J。,常見復(fù)雜譜圖,二、簡化譜圖的方法,1、采用高場強(qiáng)儀器,2、活潑氫D2O交換反應(yīng),3、介質(zhì)效應(yīng),OHNHSH,4、去

16、耦法（雙照射）,第二射頻場 H2,2,Xn（共振）,AmXn系統(tǒng),消除了Xn對(duì)的Am耦合,照射 Ha,照射 Hb,5、位移試劑 (shift reagents),稀土元素的離子與孤對(duì)電子配位后，相鄰元素上質(zhì)子的化學(xué)位移發(fā)生顯著移動(dòng)。,常用：Eu（DPM）3 三（2,2,6,6四甲基）庚二酮3,5銪,OH,OH,三、核磁共振圖譜解析,1、氫譜的分析：,一張譜圖可以向我們提供關(guān)于有機(jī)分子結(jié)構(gòu)的如下信息：,（1）由吸收峰的組數(shù)，可以判斷有幾種不同類型的H核；,（2）由峰的強(qiáng)度（峰面積或積分曲線高度），可以判斷各類H的 相對(duì)數(shù)目；,（3）由峰的裂分?jǐn)?shù)目，可以判斷相鄰H核的數(shù)目；,（4）由峰的化學(xué)位移（

17、值)，可以判斷各類型H所屬的化學(xué)結(jié)構(gòu)；,（5）由裂分峰的外型或偶合常數(shù)，可以判斷哪種類型H是相鄰的。,2、分析氫譜有如下的步驟： (1) 區(qū)分出雜質(zhì)峰、溶劑峰雜質(zhì)含量較低，其峰面積較樣品峰小很多，樣品和雜質(zhì)峰面積之間也無簡單的整數(shù)比關(guān)系。據(jù)此可將雜質(zhì)峰區(qū)別出來。氘代試劑不可能100氘代，其微量氫會(huì)有相應(yīng)的峰，如CDCl3中的微量CHCl3在約7.27ppm處出峰。(2) 計(jì)算不飽和度不飽和度即環(huán)加雙鍵數(shù)。當(dāng)不飽和度大于等于4時(shí)，應(yīng)考慮到該化合物可能存在一個(gè)苯環(huán)（或吡啶環(huán)）。,(3) 確定譜圖中各峰組所對(duì)應(yīng)的氫原子數(shù)目，對(duì)氫原子進(jìn)行分配。 根據(jù)積分曲線，找出各峰組之間氫原子數(shù)的簡單整數(shù)比，再根據(jù)

18、分子式中氫的數(shù)目，對(duì)各峰組的氫原子數(shù)進(jìn)行分配。(4) 對(duì)每個(gè)峰的、J都進(jìn)行分析。 根據(jù)每個(gè)峰組氫原子數(shù)目及值，可對(duì)該基團(tuán)進(jìn)行推斷，并估計(jì)其相鄰基團(tuán)。對(duì)每個(gè)峰組的峰形應(yīng)仔細(xì)地分析。分析時(shí)最關(guān)鍵之處為尋找峰組中的等間距。每一種間距相應(yīng)于一個(gè)耦合關(guān)系。一般情況下，某一峰組內(nèi)的間距會(huì)在另一峰組中反映出來。通過此途徑可找出鄰碳?xì)湓拥臄?shù)目。,(5) 根據(jù)對(duì)各峰組化學(xué)位移和耦合常數(shù)的分析，推出若干結(jié)構(gòu)單元，最后組合為幾種可能的結(jié)構(gòu)式。每一可能的結(jié)構(gòu)式不能和譜圖有大的矛盾。(6) 對(duì)推出的結(jié)構(gòu)進(jìn)行指認(rèn)。每個(gè)官能團(tuán)均應(yīng)在譜圖上找到相應(yīng)的峰組，峰組的值及耦合裂分（峰形和J值大?。┒紤?yīng)該和結(jié)構(gòu)式相符。如存在較大矛

19、盾，則說明所設(shè)結(jié)構(gòu)式是不合理的，應(yīng)予以去除。通過指認(rèn)校核所有可能的結(jié)構(gòu)式，進(jìn)而找出最合理的結(jié)構(gòu)式。必須強(qiáng)調(diào)：指認(rèn)是推結(jié)構(gòu)的一個(gè)必不可少的環(huán)節(jié)。如果未知物的結(jié)構(gòu)稍復(fù)雜，在推導(dǎo)其結(jié)構(gòu)時(shí)就需應(yīng)用碳譜。在一般情況下，解析碳譜和解析氫譜應(yīng)結(jié)合進(jìn)行。,6個(gè)質(zhì)子處于完全相同的化學(xué)環(huán)境，單峰。 沒有直接與吸電子基團(tuán)（或元素）相連，在高場出現(xiàn)。,四、譜圖解析：1、譜圖解析（1）,譜圖解析（ 2 ）,質(zhì)子a與質(zhì)子b所處的化學(xué)環(huán)境不同，兩個(gè)單峰。 單峰：沒有相鄰碳原子（或相鄰碳原子無質(zhì)子）,質(zhì)子b直接與吸電子元素相連，產(chǎn)生去屏蔽效應(yīng)，峰在低場（相對(duì)與質(zhì)子a ）出現(xiàn)。 質(zhì)子b也受其影響，峰也向低場位移。,譜圖解析（

20、3 ）,裂分與位移,譜圖解析（ 4 ）,苯環(huán)上的質(zhì)子在低場出現(xiàn)。為什么？ 為什么1H比6H的化學(xué)位移大？,2、譜圖解析與結(jié)構(gòu)(1)確定,5,2,2,3,化合物 C10H12O2,譜圖解析與結(jié)構(gòu)確定步驟：,正確結(jié)構(gòu)：, =1+10+1/2(-12)=5, 2.1單峰三個(gè)氫，CH3峰 結(jié)構(gòu)中有氧原子，可能具有：, 7.3芳環(huán)上氫，單峰烷基單取代,3.0,4.30,2.1, 3.0和 4.30三重峰和三重峰 OCH2CH2相互偶合峰,譜圖解析與結(jié)構(gòu)(2)確定,9, 5.30, 3.38, 1.37,C7H16O3，推斷其結(jié)構(gòu),6,1,結(jié)構(gòu)(2)確定過程：,C7H16O3， =1+7+1/2(-16)

21、=0,a. 3.38和 1.37 四重峰和三重峰 CH2CH3相互偶合峰,b. 3.38含有OCH2 結(jié)構(gòu) 結(jié)構(gòu)中有三個(gè)氧原子，可能具有(OCH2 )3,c. 5.3CH上氫吸收峰，低場與電負(fù)性基團(tuán)相連,正確結(jié)構(gòu)：,譜圖解析與結(jié)構(gòu)(3),化合物 C10H12O2，推斷結(jié)構(gòu),7.3, 5.21,1.2,2.3,5H,2H,2H,3H,結(jié)構(gòu)(3)確定過程：,化合物 C10H12O2，, =1+10+1/2(-12)=5,a. 2.32和 1.2CH2CH3相互偶合峰 b. 7.3芳環(huán)上氫，單峰烷基單取代 c. 5.21CH2上氫，低場與電負(fù)性基團(tuán)相連,哪個(gè)正確?,正確：B 為什么?,譜圖解析與結(jié)構(gòu)

22、(4),化合物 C8H8O2，推斷其結(jié)構(gòu),結(jié)構(gòu)(4)確定過程：,化合物 C8H8O2，,=1+8+1/2(-8)=5, =7-8芳環(huán)上氫，四個(gè)峰對(duì)位取代 = 9.87醛基上氫， 低= 3.87 CH3上氫，低場移動(dòng)，與電負(fù)性強(qiáng)的元素相連： OCH3,正確結(jié)構(gòu)：,一、概述,PFT-NMR(1970年)，實(shí)用化技術(shù)； 13C譜特點(diǎn)： （1）研究C骨架，結(jié)構(gòu)信息豐富； （2）化學(xué)位移范圍大；0250ppm； ( 19F：300ppm； 31P：700ppm；) （3）13C-13C偶合的幾率很??；13C天然豐度1.1%； （4）13C-H偶合可消除，譜圖簡化。,核磁矩：1H=2.79270; 13C

23、=0.70216 磁旋比為質(zhì)子的1/4； 相對(duì)靈敏度為質(zhì)子的1/5600；,第五節(jié) 碳-13核磁共振,二、化學(xué)位移 Chemical shift,1、化學(xué)位移范圍：0250ppm；核對(duì)周圍化學(xué)環(huán)境敏感，重疊少。氫譜與碳譜有較多共同點(diǎn)； 碳譜化學(xué)位移規(guī)律： (1) 高場低場 碳譜：飽和烴碳原子、炔烴碳原子、烯烴碳原子、羧基碳原子 氫譜：飽和烴氫、炔氫、烯氫、醛基氫； (2) 與電負(fù)性基團(tuán)，化學(xué)位移向低場移動(dòng)；,2、化學(xué)位移規(guī)律：,取代烷烴:,碳數(shù)n 4 端甲基 C=13-14 CCH CH2 CH3 鄰碳上取代基增多C 越大,（1）烷烴,（2）烯烴,C=100-150（成對(duì)出現(xiàn)）,端碳=CH2

24、110；鄰碳上取代基增多C越大：,（3）炔烴,C=65-90,化學(xué)位移表2 chemical shift table,三、偶合與弛豫,13C-13C偶合的幾率很小（13C天然豐度1.1%）； 13C- 1H偶合；偶合常數(shù)1JCH：100-250 Hz；峰裂分；譜圖復(fù)雜； 1、去偶方法： (1)質(zhì)子噪聲去偶或?qū)拵ヅ?proton noise decoupling or boradband decoupling) ： 采用寬頻帶照射，使氫質(zhì)子飽和； 去偶使峰合并，強(qiáng)度增加 (2)質(zhì)子偏共振去偶：識(shí)別碳原子類型； 弛豫： 13C的弛豫比1H慢，可達(dá)數(shù)分鐘；采用PFT-NMR可測定，提供空間位阻、各向異性、分子大小、形狀等信息；,碳譜與氫譜的對(duì)比譜圖去偶作用對(duì)比,2、碳譜譜圖,碳譜與氫譜的對(duì)比,譜圖去偶作用對(duì)比,例1： 13C NMR譜,例2：13C NMR譜,化合物C12H26，根據(jù)13C NMR譜圖推斷其結(jié)構(gòu)。,四、分析碳譜的步驟,1、鑒別譜圖中的真實(shí)譜峰（1）溶劑峰氘代