職業(yè)衛(wèi)生毒物檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)及技術(shù).ppt

1、四川省疾病預(yù)防控制中心 二00八年十一月,職業(yè)衛(wèi)生毒物檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)及其檢測(cè)技術(shù)杜洪鳳Tel:13060053234 E-mail: ,1,內(nèi)容,職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) 職業(yè)病危害因素檢測(cè)與評(píng)價(jià) 工作場(chǎng)所空氣中有毒物質(zhì)檢測(cè) 實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)的質(zhì)量保證,2,1、職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn),職業(yè)衛(wèi)生空氣毒物檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn) 生物檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn) ,3,現(xiàn)發(fā)布工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定烷烴類化合物等19項(xiàng)國(guó)家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。其編號(hào)和名稱如下： 推薦性國(guó)家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) GBZ/T 160.38-2007 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定 烷烴類化合物 (代替GB/T 160.38-2004) GBZ/T 160.39-2007 工作場(chǎng)所

2、空氣有毒物質(zhì)測(cè)定 烯烴類化合物 (代替GB/T 160.39-2004) GBZ/T 160.42-2007 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定 芳香烴類化合物 (代替GB/T 160.42-2004),中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部 通告 衛(wèi)通200714 號(hào),4,現(xiàn)發(fā)布工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定烷烴類化合物等19項(xiàng)國(guó)家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。其編號(hào)和名稱如下： 推薦性國(guó)家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) GBZ/T 160.38-2007 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定 烷烴類化合物 (代替GB/T 160.38-2004) GBZ/T 160.39-2007 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定 烯烴類化合物 (代替GB/T 160.39-2004) GB

3、Z/T 160.42-2007 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定 芳香烴類化合物 (代替GB/T 160.42-2004),中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部 通告 衛(wèi)通200714 號(hào),5,GBZ/T 160.45-2007 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定 鹵代烷烴類化合物 (代替GB/T 160.45-2004) GBZ/T 160.48-2007 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定 醇類化合物 (代替GB/T 160.48-2004) GBZ/T 160.51-2007 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定 酚類化合物 (代替GB/T 160.51-2004) GBZ/T 160.52-2007 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定 脂肪族醚類化合

4、物 (代替GB/T 160.52-2004) GBZ/T 160.54-2007 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定 脂肪族醛類化合物 (代替GB/T 160.54-2004) GBZ/T 160.55-2007 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定 脂肪族酮類化合物 (代替GB/T 160.55-2004),中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部 通告衛(wèi)通200714 號(hào),6,GBZ/T 160.63-2007 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定 飽和脂肪族酯類化合物 (代替GB/T 160.63-2004) GBZ/T 160.68-2007 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定 腈類化合物 (代替GB/T 160.68-2004) GBZ/T 16

5、0.78-2007 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定 擬除蟲菊脂類農(nóng)藥 (代替GB/T 160.78-2004) GBZ/T 160.82-2007 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定 醇醚類化合物 GBZ/T 160.83-2007 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定 銦及其化合物 GBZ/T 160.84-2007 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定 釔及其化合物 GBZ/T 160.85-2007 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定 碘及其化合物,中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部 通告 衛(wèi)通200714 號(hào),7,強(qiáng)制性國(guó)家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) GBZ 26-2007 職業(yè)性急性三烷基錫中毒診斷標(biāo)準(zhǔn)（代替GBZ26-2002） GBZ 49-2007 職業(yè)

6、性噪聲聾診斷標(biāo)準(zhǔn)（代替GBZ49-2002） GBZ 89-2007 職業(yè)性汞中毒診斷標(biāo)準(zhǔn)（代替GBZ89-2002） 以上標(biāo)準(zhǔn)于2007年11月30日起實(shí)施。 特此通告。 二七年六月十三日 發(fā)布時(shí)間： 2007-06-29,中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部 通告 衛(wèi)通200714 號(hào),8,GBZ/T 160-2004,GBZ/T160.1-160.81共檢測(cè)81類化合物，其中無(wú)機(jī)化合物類45種，42個(gè)檢測(cè)方法；非金屬類化合物11種，37個(gè)檢測(cè)方法；有機(jī)化合物類44種，115個(gè)檢測(cè)方法。,9,GBZ/T 160-2007,新增26種化合物檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)方法，增加4個(gè)編號(hào)、修訂12個(gè)標(biāo)準(zhǔn)方法。,10,GBZ/T

7、160-2007修訂 （1）,11,GBZ/T 160-2007修訂 （2）,12,GBZ/T 160-2007 內(nèi)容 （1）,13,GBZ/T 160-2007內(nèi)容（2）,14,GBZ/T 160-2007內(nèi)容（3）,15,GBZ/T 160-2007內(nèi)容（4）,16,2、職業(yè)病危害因素檢測(cè)與評(píng)價(jià),根據(jù)中華人民共和國(guó)職業(yè)病防治法、使用有毒物品作業(yè)場(chǎng)所勞動(dòng)保護(hù)條例等有關(guān)法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定，職業(yè)衛(wèi)生技術(shù)服務(wù)機(jī)構(gòu)開展職業(yè)病危害因素檢測(cè)與評(píng)價(jià)工作，其檢測(cè)與評(píng)價(jià)報(bào)告書應(yīng)該規(guī)范編制。,17,報(bào)告書編制基本要求,工作場(chǎng)所職業(yè)病危害因素檢測(cè)與評(píng)價(jià)應(yīng)準(zhǔn)確可靠、客觀、真實(shí)。 職業(yè)病危害因素檢測(cè)與評(píng)價(jià)工作包括現(xiàn)場(chǎng)調(diào)

8、查、有害物質(zhì)樣品采集、現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)、實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)和檢測(cè)結(jié)果評(píng)價(jià)五個(gè)方面。 從事職業(yè)病危害因素檢測(cè)與評(píng)價(jià)人員應(yīng)熟悉相應(yīng)的法律、法規(guī)和職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)，具備職業(yè)衛(wèi)生、有害因素檢測(cè)分析、衛(wèi)生工程等相關(guān)知識(shí)，并經(jīng)培訓(xùn)合格。,18,例： 報(bào)告書格式、要求,浙江省衛(wèi)生廳辦公室文件 浙衛(wèi)辦監(jiān)督20077號(hào) _ 關(guān)于印發(fā)職業(yè)病危害因素檢測(cè)評(píng)價(jià)報(bào)告書 編制規(guī)范的通知 各市、且（市、區(qū)）衛(wèi)生局： 為了規(guī)范全省全省職業(yè)衛(wèi)生技術(shù)服務(wù)機(jī)構(gòu),19,例： 報(bào)告書封頁(yè),封頁(yè) 職業(yè)病危害因素檢測(cè)與評(píng)價(jià)報(bào)告書 委托單位： 用人單位全稱 檢測(cè)與評(píng)價(jià)場(chǎng)所：填寫廠名、分廠或生產(chǎn)車間 檢測(cè)評(píng)價(jià)機(jī)構(gòu)名稱（蓋章） 年 月 日 封二 職業(yè)病危害因素檢測(cè)

9、與評(píng)價(jià)報(bào)告書說(shuō)明,20,例： 報(bào)告書正文,1. 受檢單位、地址；委托單位、聯(lián)系人、聯(lián)系地址、電話、郵編；檢測(cè)項(xiàng)目、樣品數(shù)量、采樣時(shí)間、檢測(cè)時(shí)間、檢測(cè)儀器。 2. 檢測(cè)與評(píng)價(jià)依據(jù)：列出相應(yīng)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)名稱和所檢物質(zhì)的工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值。 3. 現(xiàn)場(chǎng)情況：按生產(chǎn)車間分別對(duì)工作場(chǎng)所職業(yè)病危害因素種類、作業(yè)方式、接觸人數(shù)、接觸時(shí)間和防護(hù)情況簡(jiǎn)述（其中作業(yè)方式指產(chǎn)生或存在職業(yè)病危害因素的設(shè)備或工序的密閉化、自動(dòng)化程度，可按全密閉、半密閉、敞開式、自動(dòng)化、手工操作、隔離操作等情況表述）。,21,例： 報(bào)告書正文,4. 測(cè)試條件和樣品采集：對(duì)定點(diǎn)采樣和個(gè)體采樣方法，以及采樣時(shí)的生產(chǎn)狀況和采樣結(jié)果的代表

10、性進(jìn)行簡(jiǎn)要描述。 5. 檢測(cè)結(jié)果與評(píng)價(jià)：每個(gè)測(cè)試點(diǎn)（工作地點(diǎn)、崗位）職業(yè)病危害因素濃度（或強(qiáng)度）未超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)的為合格，超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)的為不合格。對(duì)確因生產(chǎn)工藝或設(shè)備技術(shù)水平限制所致的職業(yè)病危害因素超標(biāo)測(cè)試點(diǎn)，應(yīng)對(duì)其所采取的職業(yè)衛(wèi)生防護(hù)補(bǔ)救措施（職業(yè)衛(wèi)生管理措施或個(gè)人防護(hù)措施）的有效性進(jìn)行評(píng)價(jià)。 6. 改進(jìn)措施和建議：對(duì)不合格測(cè)試點(diǎn)，以及已采取職業(yè)衛(wèi)生防護(hù)補(bǔ)救措施仍然未能達(dá)到國(guó)家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)要求的工作地點(diǎn)、崗位，應(yīng)分析其原因，提出改進(jìn)措施和建議。,22,例： 附錄,附錄1 作業(yè)場(chǎng)所職業(yè)病危害因素測(cè)定點(diǎn)分布示意圖 附錄2 檢測(cè)報(bào)告,23,3、工作場(chǎng)所空氣毒物實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)技術(shù),24,3-1 檢測(cè)類型,評(píng)價(jià)檢測(cè)

11、 日常檢測(cè) 監(jiān)督檢測(cè) 事故檢測(cè),根據(jù)檢測(cè)目的分,定點(diǎn)檢測(cè) 個(gè)體檢測(cè) 短時(shí)間檢測(cè) 長(zhǎng)時(shí)間檢測(cè),根據(jù)采樣方式分,現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè) 實(shí)驗(yàn)室檢測(cè),根據(jù)檢測(cè)方法分,25,評(píng)價(jià)檢測(cè)（系統(tǒng)檢測(cè)）,用于建設(shè)項(xiàng)目職業(yè)病危害預(yù)評(píng)價(jià)、建設(shè)項(xiàng)目職業(yè)病危害控制效果評(píng)價(jià)和職業(yè)病危害現(xiàn)狀評(píng)價(jià)等，對(duì)工作場(chǎng)所的職業(yè)衛(wèi)生狀況及衛(wèi)生防護(hù)技術(shù)措施的效果進(jìn)行全面系統(tǒng)的監(jiān)測(cè)、評(píng)價(jià)。,26,評(píng)價(jià)檢測(cè)方法,評(píng)價(jià)接觸限值為時(shí)間加權(quán)平均容許濃度（PC-TWA）時(shí)，應(yīng)選定有代表性的采樣點(diǎn)，連續(xù)采樣 3 個(gè)工作日（班），其中應(yīng)包括空氣中有害物質(zhì)濃度最高的工作日（班）。,27,日常檢測(cè)（定期定點(diǎn)檢測(cè)）,用于對(duì)工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)濃度進(jìn)行日常的定期監(jiān)測(cè)，是經(jīng)

12、常性的對(duì)工作場(chǎng)所職業(yè)衛(wèi)生狀況進(jìn)行監(jiān)測(cè)，確保勞動(dòng)者安全工作。,28,監(jiān)督檢測(cè)（抽查檢測(cè)）,在職業(yè)衛(wèi)生監(jiān)督部門對(duì)用人單位進(jìn)行監(jiān)督時(shí)，對(duì)工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)濃度進(jìn)行的監(jiān)測(cè)。用于監(jiān)督檢查工作場(chǎng)所職業(yè)衛(wèi)生狀況，考察定期定點(diǎn)檢測(cè)的質(zhì)量。,29,事故性檢測(cè),用于對(duì)工作場(chǎng)所發(fā)生職業(yè)病危害事故時(shí)進(jìn)行的緊急采樣監(jiān)測(cè)，確定事故發(fā)生后工作場(chǎng)所存在的毒物及其濃度，以判斷其危險(xiǎn)程度，指導(dǎo)事故的及時(shí)正確處理。,30,3-2 毒物檢測(cè)規(guī)范、標(biāo)準(zhǔn),在進(jìn)行職業(yè)衛(wèi)生危害因素檢測(cè)時(shí)，必須按照國(guó)家頒布的相關(guān)規(guī)范和標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行樣品采集、實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)等，沒(méi)有標(biāo)準(zhǔn)方法可采用國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)，國(guó)內(nèi)外均無(wú)標(biāo)準(zhǔn)可采樣國(guó)內(nèi)外公認(rèn)的方法。 GBZ 2.1、 GB

13、Z 159、GBZ 160、WS/T-1996 GB/T170611997 作業(yè)場(chǎng)所空氣采樣儀器的技術(shù)規(guī)范 GB/T8170 中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)數(shù)值修約規(guī)則 工作場(chǎng)所空氣中有毒物質(zhì)監(jiān)測(cè)研究規(guī)范 生物材料分析方法的研制準(zhǔn)則 ,31,職業(yè)衛(wèi)生檢測(cè)方法的基本要求,應(yīng)該采用科學(xué)、先進(jìn)、可靠、可行的檢驗(yàn)方法。 2. 檢測(cè)方法必須包括采樣方法、樣品預(yù)處理和測(cè)定方法。 3. 應(yīng)滿足工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值中有害物質(zhì)容許濃度對(duì)檢測(cè)的要求。 4. 方法具有一定的特異性，空氣中常見共存物不干擾測(cè)定或能被消除。,32,檢測(cè)方法的基本要求（續(xù)1）,5. 采樣方法應(yīng)符合GBZ 159的要求，能采集空氣中相應(yīng)存在

14、狀態(tài)的待測(cè)物。 6. 方法性能指標(biāo)應(yīng)符合職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)制定規(guī)范的要求。 7. 空氣中毒物濃度以mg/m3表示，即在溫度20、大氣壓101.3 kPa 狀態(tài)下 ，1立方米空氣中含待測(cè)物的毫克數(shù)。,33,實(shí)驗(yàn)室常用檢測(cè)方法,光譜法,色譜法,質(zhì)譜法,電化學(xué)法,分子光譜 原子光譜,氣相色譜 液相色譜 離子色譜,氣質(zhì) 液質(zhì) ICP-MS,極譜法 電位溶出 電位分析法 電導(dǎo)法,34,分子光譜（分光光度法）,可見光分光光度法 紫外光分光光度法 紅外光分光光度法 熒光分光光度法,用于無(wú)機(jī)和有機(jī)化合物的測(cè)定,35,原子光譜法,原子吸收光譜法 (AAS) 原子熒光光譜法 (AFS) 原子發(fā)射光譜法 (AES),主要

15、用于金屬和類金屬的測(cè)定,36,色譜法,用于分離和測(cè)定多種陰離子、各種化合物 氣相色譜(GC) 高效液相色譜( HPLC) 離子色譜(IC),37,電化學(xué)法,用于測(cè)定氟及一些金屬化合物，靈敏度高，精密度取決于儀器性能和操作。 催化極譜法 電位溶出法 離子選擇電極法,38,3-3 樣品檢測(cè)定量方法,校準(zhǔn)曲線法 標(biāo)準(zhǔn)加入法 內(nèi)標(biāo)法,39,定量方法：校準(zhǔn)曲線,標(biāo)準(zhǔn)曲線 工作曲線,40,校準(zhǔn)曲線的要求,校準(zhǔn)系列濃度 相關(guān)性 測(cè)量范圍 測(cè)定次數(shù),41,測(cè)量范圍,42,定量方法：標(biāo)準(zhǔn)加入法,樣品基體對(duì)測(cè)定有干擾時(shí)，取等量的樣品若干份，其中一份不加標(biāo)，其它分別加入不同體積的標(biāo)準(zhǔn)溶液，制成標(biāo)準(zhǔn)系列，進(jìn)行樣品處理

16、，分別測(cè)定其信號(hào)，各信號(hào)值減去試劑空白信號(hào)值后繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，其延長(zhǎng)線與濃度軸的交點(diǎn)為樣品測(cè)定值。,43,定量方法：內(nèi)標(biāo)法,在分析試樣中加入已知量的內(nèi)標(biāo)物，同時(shí)測(cè)定內(nèi)標(biāo)物和待測(cè)物的信號(hào)，以信號(hào)比對(duì)濃度比繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，或直接計(jì)算，從而得到待測(cè)物含量。 內(nèi)標(biāo)物要求,44,4 實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)的質(zhì)量保證,檢測(cè)方法的性能指標(biāo) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制措施,45,4-1 檢測(cè)方法的性能指標(biāo),精密度 準(zhǔn)確度 靈敏度 檢出限 最低檢出濃度,采樣效率 穿透容量 解吸效率 洗脫或消解效率 樣品穩(wěn)定性,46,精密度,是用同一檢驗(yàn)方法在規(guī)定條件下，對(duì)均勻樣品多次測(cè)定，其結(jié)果的一致性，由檢驗(yàn)方法或測(cè)量系統(tǒng)存在的偶然誤差決定。精密度不考

17、慮所獲數(shù)據(jù)與真實(shí)值間的誤差大小，只表示數(shù)值的離散程度，但它的大小與待測(cè)物的含量水平有關(guān)。,47,精密度試驗(yàn),選擇測(cè)定范圍內(nèi)高、中、低3個(gè)濃度，一次同時(shí)測(cè)定2份以上（批內(nèi)） ，或35天內(nèi)（批間）至少進(jìn)行6次重復(fù)測(cè)定，計(jì)算測(cè)定結(jié)果的平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）。,48,靈敏度,國(guó)際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)(IUPAC, International Union of Pure and Applied Chemistry)規(guī)定 ：某種方法在一定條件下的靈敏度是表示被測(cè)物質(zhì)濃度或含量，改變一個(gè)單位時(shí)所引起測(cè)量信號(hào)的變化。,49,原子吸收光譜法的靈敏度,原子吸收光譜法測(cè)定的靈敏度常用特征濃度（S）

18、或特征質(zhì)量（m0）表示，即產(chǎn)生1吸收或0.0044吸光度時(shí)所對(duì)應(yīng)的被測(cè)物的濃度或質(zhì)量。 測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)曲線，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率(k)，計(jì)算S或m0。,50,常用方法的靈敏度,光度法：標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率； 離子選擇電極法：在能斯特線性范圍內(nèi)，待測(cè)物每變化10倍的濃度所引起電位差的值表示方法靈敏度。從標(biāo)準(zhǔn)曲線上得到每改變10倍濃度所對(duì)應(yīng)的電位差(mV)，即為離子選擇電極的靈敏度。 色譜法和其他儀器方法：以單位響應(yīng)值所對(duì)應(yīng)的待測(cè)物含量或濃度來(lái)表示。,51,檢出限、測(cè)定下限,檢出限：是在給定概率為95時(shí)，能夠定性區(qū)別于0的待測(cè)物的最低濃度或含量。 測(cè)定下限：是在給定概率為95時(shí)，能夠定量檢測(cè)待測(cè)物的最低濃度或含

19、量。 檢測(cè)方法的檢出限、測(cè)定下限一般采用標(biāo)準(zhǔn)差法、噪聲法和吸光度法測(cè)定計(jì)算。,52,檢出限、測(cè)定下限試驗(yàn)：標(biāo)準(zhǔn)差法,在最佳條件下，連續(xù)測(cè)定空白溶液或者接近空白濃度的溶液至少10次，計(jì)算出標(biāo)準(zhǔn)差(s)。 空白溶液檢出限 空白溶液測(cè)定下限 非空白溶液檢出限 非空白溶液測(cè)定下限,53,檢出限、測(cè)定下限試驗(yàn)：噪聲法,檢出限：在最佳測(cè)試條件下，以記錄儀3格或3倍噪聲所對(duì)應(yīng)的待測(cè)物濃度或含量。 測(cè)定下限：在最佳測(cè)試條件下，以記錄儀5格或5倍噪聲所對(duì)應(yīng)的待測(cè)物濃度或含量作為。,54,檢出限、測(cè)定下限試驗(yàn)：吸光度法,檢出限：在最佳測(cè)試條件下，習(xí)慣以吸光度0.02處所對(duì)應(yīng)的待測(cè)物濃度或含量。 測(cè)定下限：在最佳測(cè)

20、試條件下，以吸光度0.03處所對(duì)應(yīng)的待測(cè)物濃度或含量作為。,55,常用分析方法的檢出限和測(cè)定下限,分子光譜 原子光譜 色譜,56,方法的最低檢出濃度,由方法檢出限計(jì)算得出,計(jì)算公式：L = dvV0,式中：L 最低檢出濃度，mg/m3； d 檢出限，g/ml； v 樣品溶液總體積，ml； V0 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。,57,準(zhǔn)確度,準(zhǔn)確度就是表示測(cè)得值和樣品真值的符合程度，是指測(cè)定結(jié)果與真實(shí)值間的誤差。是由方法的總體誤差引起，但主要由系統(tǒng)誤差決定。 職業(yè)衛(wèi)生檢測(cè)的準(zhǔn)確度應(yīng)包括采樣和檢測(cè)的全過(guò)程，但在工作場(chǎng)所空氣檢測(cè)中，空氣采樣的準(zhǔn)確度難以確定，故在一般情況下，檢測(cè)方法的準(zhǔn)確度僅指分析過(guò)程（包括樣品

21、處理和測(cè)定）的準(zhǔn)確度。 準(zhǔn)確度的常用試驗(yàn)方法 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)法、加標(biāo)回收率法、比對(duì)法,58,將待測(cè)物標(biāo)準(zhǔn)加入樣品中，與樣品同時(shí)進(jìn)行前處理、測(cè)定，然后計(jì)算回收率。 標(biāo)準(zhǔn)加入量應(yīng)有低、中、高三個(gè)濃度，而且加入量與樣品中待測(cè)物量的總量不能超過(guò)該方法的測(cè)定范圍。按照有關(guān)規(guī)范的要求，每個(gè)濃度至少作6次，相對(duì)偏差應(yīng)在10范圍內(nèi)，平均回收率應(yīng)在90%105范圍內(nèi)。,準(zhǔn)確度試驗(yàn)：加標(biāo)回收率,59,準(zhǔn)確度試驗(yàn)：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)法、比對(duì)法,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)法：將標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)當(dāng)作樣品進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定值應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)的標(biāo)定值范圍內(nèi)。 比對(duì)法：該方法與其它標(biāo)準(zhǔn)方法或公認(rèn)的經(jīng)典方法同時(shí)測(cè)定線形范圍內(nèi)的高、中、低3個(gè)濃度，至少各進(jìn)行6次測(cè)定，將

22、測(cè)定結(jié)果作t檢驗(yàn)，應(yīng)無(wú)顯著性差異。,60,采樣效率,采樣效率是指空氣收集器采集到的被測(cè)物量占通過(guò)該收集器空氣中被測(cè)物總量的百分比。 作業(yè)場(chǎng)所空氣采樣儀器的技術(shù)規(guī)范GB/T 17061-1997規(guī)定空氣收集器的采樣效率應(yīng)大于或等于90% 。,61,配制高、低2個(gè)濃度的實(shí)驗(yàn)用氣或標(biāo)準(zhǔn)氣，濃度最好在0.52倍MAC或PC-STEL ，串聯(lián)2個(gè)或2種收集器，用高、低兩種采樣流量采樣，各采樣3次，分別測(cè)定前后收集器的化學(xué)物質(zhì)量。 標(biāo)準(zhǔn)氣第一個(gè)（種）收集器采樣效率 實(shí)驗(yàn)用氣第一個(gè)（種）收集器采樣效率,采樣效率試驗(yàn)：配氣法,62,采樣效率試驗(yàn)：現(xiàn)場(chǎng)采樣法,在現(xiàn)場(chǎng)選擇兩個(gè)高低不同濃度的采樣點(diǎn)，串聯(lián)2個(gè)或2種收

23、集器，用高、低兩種采樣流量采樣，各采樣3個(gè)，分別測(cè)前后收集器的化學(xué)物質(zhì)量。 吸收管采樣效率試驗(yàn)時(shí)，可串聯(lián)3只吸收管，以前2只吸收管計(jì)算； 蒸氣態(tài)和氣溶膠態(tài)毒物共存進(jìn)行采樣效率試驗(yàn)時(shí)，采氣溶膠的收集器置前，采蒸氣的收集器置后，結(jié)果計(jì)算總的采樣效率。,63,穿透容量,穿透容量是指通過(guò)固體吸附劑管的空氣待測(cè)物達(dá)到原空氣中待測(cè)物量的5%時(shí)，固體吸附劑所吸附的待測(cè)物質(zhì)量，以mg表示。 固體吸附劑的穿透容量必須滿足再2倍MAC或2倍PC-STEL下，至少可采集2h。 穿透容量試驗(yàn)：標(biāo)準(zhǔn)氣法、實(shí)驗(yàn)用氣法,64,穿透容量試驗(yàn)：標(biāo)準(zhǔn)氣法,在室溫、相對(duì)濕度80%條件下配制標(biāo)準(zhǔn)氣，濃度為2倍OEL（MAC、PC-S

24、TEL或按超限倍數(shù)折算）以上，以測(cè)定方法采樣流量采樣到流出氣中化學(xué)物質(zhì)為標(biāo)氣的5%時(shí)，固體吸附劑上化學(xué)物質(zhì)的量即為穿透容量。,65,穿透容量試驗(yàn)：實(shí)驗(yàn)用氣法,在室溫、相對(duì)濕度80%條件下配制實(shí)驗(yàn)用氣，濃度為2倍OEL（MAC、PC-STEL或按超限倍數(shù)折算）以上，用1支溶劑解吸型或串聯(lián)2支熱解吸型吸附管，以測(cè)定方法采樣流量采集2h、4h、6h、8h。后段(管)的量等于前段(管)的5%時(shí)，前段(管)的量為穿透容量；如采樣超過(guò)8h，后段(管)的量小于前段(管)的5%，穿透容量表示為大于前段(管)的量。,66,解吸效率,指能夠被解吸下來(lái)的待測(cè)物量占固體吸附劑管中待測(cè)物總量的百分比。 要求：平均解吸效

25、率應(yīng)90%，個(gè)別濃度最低也不得75%，RSD7%。 試驗(yàn)方法,67,洗脫或消解效率,指濾料中能夠被洗脫下來(lái)或者消解后保留下來(lái)的待測(cè)物量占待測(cè)物總量的百分比。 試驗(yàn)方法：在濾料中加入相當(dāng)于測(cè)定方法規(guī)定采樣體積的0.5、1、2倍OEL的標(biāo)準(zhǔn)溶液(100l)，密閉過(guò)夜后洗脫或消解并測(cè)定各管的量。 要求：平均洗脫或消解效率應(yīng)90%，RSD7%。,68,空氣樣品樣品穩(wěn)定性,指樣品采集后，在一定條件下保存，待測(cè)物量下降10%時(shí)所放置的時(shí)間，一般以天為單位。 要求：樣品穩(wěn)定性不得少于1d，最好5d以上。 試驗(yàn)方法：配氣法、標(biāo)準(zhǔn)溶液法。,69,配制濃度在OEL左右的實(shí)驗(yàn)用氣或標(biāo)準(zhǔn)氣，進(jìn)行樣品采集后于室溫密閉保

26、存，分別在當(dāng)天、第3天、第5天、第7天測(cè)定，每次至少測(cè)定6個(gè)樣。 計(jì)算公式： 當(dāng)天測(cè)定值- 放置后測(cè)定值 X(%)= 100% 當(dāng)天測(cè)定值,空氣樣品穩(wěn)定性試驗(yàn)：配氣法,70,加標(biāo)準(zhǔn)溶液于收集器中，其濃度在測(cè)定方法測(cè)定范圍內(nèi)，室溫密閉保存，分別在當(dāng)天、第3天、第5天、第7天測(cè)定，每次至少測(cè)定6個(gè)樣。 計(jì)算公式： 當(dāng)天測(cè)定值- 放置后測(cè)定值 X(%)= 100% 當(dāng)天測(cè)定值,空氣樣品穩(wěn)定性試驗(yàn)：標(biāo)準(zhǔn)溶液法,71,4-2實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制措施,檢驗(yàn)方法中的數(shù)據(jù)處理 正確使用標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行檢測(cè) 檢查方法的性能指標(biāo) 使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)建立質(zhì)量控制圖 參加實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量控制 重視空白試驗(yàn),72,控制措施1：檢驗(yàn)方法中

27、的數(shù)據(jù)處理,在檢測(cè)工作中，可能會(huì)出現(xiàn)個(gè)別數(shù)據(jù)與其他數(shù)據(jù)相差較大時(shí)，除非有充分的理由說(shuō)明此數(shù)據(jù)屬于過(guò)失誤差引起時(shí)才可以舍棄，否則，需進(jìn)行統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)后，才能確定取舍。,73,Q檢驗(yàn),將一組分析數(shù)據(jù)由小到大依次排列，求出極端值與鄰近一個(gè)數(shù)值之間的偏差，再除以全距為Q值，若Q值Q0.95值，則該極端值有95的置信度予以舍棄。,74,例1 數(shù)組0.1014、0.1012 、0.1025、 0.1016、0.1022、0.1014、0.1020 、0.1032，懷疑0.1032 誤差太大，能否舍去？ 分析： 第一步：排列數(shù)組 0.1012 、 0.1014、 0.1014、 0.1016、 0.1020 、

28、 0.1022、 0.1025 、0.1032 第二步：計(jì)算Q值 Q=（0.1032-0.1025）/（0.1032-0.1012）=0.3500 第三步：比較 0.350.47（8次測(cè)定Q0.95 ），0.1032不能舍去。,75,檢驗(yàn)方法中的數(shù)據(jù)處理 (續(xù)),測(cè)定數(shù)據(jù)包括所有準(zhǔn)確位數(shù)值和末尾一位可疑值，在讀取、記錄、計(jì)算、報(bào)告實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)和測(cè)定結(jié)果時(shí)，必須先了解各個(gè)數(shù)據(jù)的有效數(shù)字位數(shù)、不確定度、標(biāo)準(zhǔn)（容許濃度）的要求。 比小數(shù)或有效數(shù)字位數(shù)最少者多保留一位修約，可疑值以后的數(shù)字應(yīng)根據(jù)“4舍6進(jìn)5成整”的原則處理，然后進(jìn)行運(yùn)算。,76,例2 檢測(cè)某工作場(chǎng)所空氣中的鹽酸，標(biāo)準(zhǔn)采樣體積為 14.2L

29、，吸收液總體積為5.0ml，吸收液中鹽酸測(cè)定含量為21.45g/ml，該場(chǎng)所空氣中鹽酸濃度是否符合GBZ 2.1的規(guī)定？ （ 注：鹽酸MAC 7.5 mg/m3）,77,控制措施2：正確使用標(biāo)準(zhǔn)方法,到目前為止國(guó)家有關(guān)部門頒布的職業(yè)衛(wèi)生檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)基本是推薦標(biāo)準(zhǔn)，其使用條件不一定每個(gè)實(shí)驗(yàn)室都適用。,78,控制措施3：檢查方法的性能指標(biāo),檢出限 精密度 特異性 準(zhǔn)確度,79,控制措施4：使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)建立質(zhì)控圖,控制圖是用來(lái)評(píng)價(jià)和控制分析質(zhì)量的統(tǒng)計(jì)學(xué)工具，控制圖的基本假設(shè)是認(rèn)為每個(gè)分析方法過(guò)程都存在隨機(jī)誤差和系統(tǒng)誤差。 通過(guò)檢測(cè)質(zhì)控樣品或者標(biāo)樣，建立控制圖，并與本實(shí)驗(yàn)室配制的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比較。 均值質(zhì)控圖、準(zhǔn)確度質(zhì)