環(huán)境管理_環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量控制培訓(xùn)講義

第二章 環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量控制,第一節(jié) 環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量控制的意義及內(nèi)容,第二節(jié) 環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量控制的有關(guān)名詞術(shù)語,第三節(jié) 誤差,第四節(jié) 數(shù)據(jù)處理和常用的統(tǒng)計檢驗,第五節(jié) 實驗室質(zhì)量保證,定義: 對監(jiān)測全過程進行技術(shù)上、管理上的全面監(jiān)督，以保證監(jiān)測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確可靠。,第一節(jié) 環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量控制的意義及內(nèi)容,成果,監(jiān)測數(shù)據(jù),錯誤的數(shù)據(jù),危害更可怕,保證數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度和精確度,監(jiān)測的各個環(huán)節(jié)開展質(zhì)量保證工作,意義 是十分重要的技術(shù)工作和管理工作； 保證監(jiān)測數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠； 是科學(xué)管理實驗室和監(jiān)測系統(tǒng)的有效措施； 保證數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性和可比性，以便作出正確的結(jié)論。,質(zhì)量控制 主要是對實驗室的質(zhì)量、管理進行監(jiān)督； 包括實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制、外部質(zhì)量控制。,內(nèi)容 采樣、樣品預(yù)處理、儲存、運輸、實驗室供應(yīng)、儀器設(shè)備、器皿的選擇和校準(zhǔn)，試劑、溶劑和基準(zhǔn)物質(zhì)的選用，統(tǒng)一測量方法，質(zhì)量控制程序，數(shù)據(jù)的記錄和整理，各類人員的要求和技術(shù)培訓(xùn)，實驗室的清潔和安全，以及編寫有關(guān)的文件，指南和手冊等。,質(zhì)量保證體系的構(gòu)成:,質(zhì)量保證體系是對環(huán)境監(jiān)測全過程進行全面質(zhì)量管理的一個大系統(tǒng)，功能就是使監(jiān)測工作的各個環(huán)節(jié)和步驟都能充分體現(xiàn)并滿足“五性”的要求，保證監(jiān)測數(shù)據(jù)的可靠性。 “代表性、完整性、可比性、準(zhǔn)確性、精確性” （環(huán)境監(jiān)測的要求）,質(zhì)量保證體系六個關(guān)鍵系統(tǒng)： 布點系統(tǒng) 采樣系統(tǒng) 運輸系統(tǒng) 分析測試系統(tǒng) 數(shù)據(jù)處理系統(tǒng) 綜合評價系統(tǒng) 質(zhì)量控制體系及控制要點見課本表2-1,涵蓋了環(huán)境監(jiān)測的整個工作流程,第二節(jié) 環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量控制有關(guān)術(shù)語,一、準(zhǔn)確度 二、精密度 三、靈敏度 四、空白試驗 五、校準(zhǔn)曲線 六、檢測限 七、測定限 八、方法適用范圍 九、最佳測定范圍,（一）,準(zhǔn)確度,通常加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量應(yīng)與待測物質(zhì)的濃度水平接近為宜。,精密度,精密度是指用一特定的分析程序在受控條件下重復(fù)分析均一樣品所得測定值的一致程度，它反映分析方法或測量系統(tǒng)所存在隨機誤差的大小。 測試結(jié)果的隨機誤差越小，測試的精密度就越高。 極差、平均偏差、相對平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差都可用來表示精密度大小，較常用的是標(biāo)準(zhǔn)偏差。為滿足某些特殊的需要，還引用了三個精密度的專用術(shù)語： （1）平行性 （2）重復(fù)性 （3）再現(xiàn)性,平行性（實驗室內(nèi)分析人員、設(shè)備、時間：均相同） 重復(fù)性（實驗室內(nèi)分析人員、設(shè)備、時間：至少一因素改變） 再現(xiàn)性（不同實驗室間）,注意： （1）指采用同一分析方法對同一樣品進行測定所得結(jié)果之間的符合程度； （2）通常實驗室內(nèi)精密度是指平行性和重復(fù)性的總和，而實驗室間精密度（即再現(xiàn)性）常用分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的方法來確定。,靈敏度,指該方法對單位濃度或單位量的待測物質(zhì)的變化所引起的響應(yīng)量變化的程度，它可以用儀器的響應(yīng)量或其他指示量與對應(yīng)的待測物質(zhì)的濃度或量之比來描述。 常用標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率來度量靈敏度。因?qū)嶒灄l件而變。 A = kc + a A-儀器的響應(yīng)量 c-待測物質(zhì)的濃度 a-校準(zhǔn)曲線的截距 k-方法的靈敏度，k值大，說明方法靈敏度越高,空白試驗,空白測定,是指用蒸餾水代替試樣的測定。其所加試劑和操作步驟與試驗測定完全相同。并同時進行。 目的：為了了解分析中的其他因素，如試劑中雜質(zhì)、環(huán)境及操作進程的沾污等對試樣測定的綜合影響，以便在分析中加以扣除。 測定時，均進行空白試驗，空白試驗所得的響應(yīng)值稱為空白試驗值。,校準(zhǔn)曲線,校準(zhǔn)曲線是用于描述待測物質(zhì)的濃度或量與相應(yīng)的測量儀器的響應(yīng)量或其他指示量之間定量關(guān)系的曲線。 校準(zhǔn)曲線包括：工作曲線、標(biāo)準(zhǔn)曲線 工作曲線：繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟完全相同 標(biāo)準(zhǔn)曲線：繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟相比有所省略，如省略樣品的前處理。 注意：監(jiān)測中常用標(biāo)準(zhǔn)曲線的直線部分 某一方法標(biāo)準(zhǔn)曲線的直線部分所對應(yīng)的待測物質(zhì)濃度(或含量)的變化范圍-方法的線性范圍,檢測限（方法檢出限）,某一分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品中檢測出的待測物質(zhì)的最小濃度或最小量。 不同的分析方法對檢測限的規(guī)定不同。,影響因素：分析中所用試劑、水的純度，儀器的穩(wěn)定性及 噪聲水平等,檢出限分類：儀器檢出限和方法檢出限 儀器檢出限：產(chǎn)生的信號比儀器噪音(空白所產(chǎn)生的背景 信號)大3倍的待測物質(zhì)的濃度，不同儀器 檢出限定義有所差別。,靈敏度與檢出限的區(qū)別： 從不同角度表示檢測器對測定物質(zhì)敏感程度的指標(biāo)，前者越高、后者越低，說明檢測器性能越好。,測定限,在一定的置信度能定量測定的物質(zhì)的濃度或量。 測定限：測定下限和測定上限。 測定下限：指在測定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)的最小濃度或量。 測定上限：指在測定定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)的最大濃度或量。,方法適用范圍,指某一特定方法檢測下限至檢測上限之間的濃度范圍。 最佳測定范圍應(yīng)小于方法適用范圍。,最佳測定范圍,即有效測定范圍，指在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，特定方法的測定下限至測定上限之間的濃度范圍。,第三節(jié) 誤 差,一、誤差 1、真值 2、誤差 3. 偏差,1、真值 在某一時刻和某一位置或狀態(tài)下，某量的效應(yīng)體現(xiàn)出客觀值或?qū)嶋H值稱為真值。 包括：理論真值、約定真值。 一般情況下，高一級標(biāo)準(zhǔn)器為低一級標(biāo)準(zhǔn)器的相對真值。,2、誤差 分析測定結(jié)果與被測組分的真實值之間的差值。 類型：系統(tǒng)誤差、隨機（偶然）誤差、過失誤差。 兩種表示方法：絕對誤差、相對誤差。 誤差是不可避免的，存在于一切的測量中。,3. 偏差 個別測量值與多次測量均值之偏離叫偏差。 包括： 絕對偏差 相對偏差 平均偏差 標(biāo)準(zhǔn)偏差,二、誤差的分類及產(chǎn)生原因,誤差按其性質(zhì)和產(chǎn)生原因分為： 1、系統(tǒng)誤差 2、偶然（隨即）誤差 3、過失誤差,1、系統(tǒng)誤差（可測誤差、恒定誤差、偏倚） 定義：在同一測量條件下，多次測量重復(fù)同一量時，測量誤差的絕對值和符號都保持不變，或在測量條件改變時按一定規(guī)律變化的誤差，稱為系統(tǒng)誤差。 產(chǎn)生的主要原因： 方法誤差、儀器誤差、試劑誤差、 人員誤差、環(huán)境誤差 系統(tǒng)誤差表明了一個測量結(jié)果偏離真值或?qū)嶋H值的程度。系統(tǒng)誤差越小，測量就越準(zhǔn)確。,特點： 可通過實驗確定并加以修正 系統(tǒng)誤差與測量次數(shù)無關(guān) 根據(jù)呈現(xiàn)特征可分為常值和變值系統(tǒng)誤差 變值系統(tǒng)誤差可分為累積的、周期的、按復(fù)雜規(guī)律變化的系統(tǒng)誤差,1,2,3,4,t,O,1不變的系統(tǒng)誤差,2線性變化的系統(tǒng)誤差,3周期性變化的系統(tǒng)誤差,4復(fù)雜規(guī)律變化的系統(tǒng)誤差,系統(tǒng)誤差的消除：,校準(zhǔn)儀器：用校準(zhǔn)值修正測量結(jié)果。 空白試驗：消除試劑不純等產(chǎn)生的誤差。 對照試驗：實際樣品與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)同條件下測定； 或不同方法比較。 回收試驗：在實際樣品中加入已知量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)， 在同條件下測定，結(jié)果能否定量回收， 以回收率校正。,2、偶然誤差（隨機誤差、不可測誤差） 定義: 在同一測量條件下（指在測量環(huán)境、測量人員、測量技術(shù)和測量儀器都相同的條件下），多次重復(fù)測量同一量值時（等精度測量），每次測量誤差的絕對值和符號都以不可預(yù)知的方式變化的誤差。 產(chǎn)生原因：噪聲干擾、電磁場微變、零件的摩擦和配合間隙、熱起伏、空氣擾動、大地微震、測量人員感官的無規(guī)律變化等。,特點： 單次測量的隨差沒有規(guī)律 多次測量的總體卻服從統(tǒng)計規(guī)律（正態(tài)分布） 可通過數(shù)理統(tǒng)計的方法來處理,即求算術(shù)平均值,規(guī)律 對稱性 單峰性 有界性 抵償性,前提 測量次數(shù)無窮大 無系統(tǒng)誤差,3.過失誤差（粗大誤差） 定義：是一種顯然與實際值不符的誤差。 產(chǎn)生粗差的原因： 測量操作疏忽和失誤 如測錯、讀錯、記錯以及實驗條件未達到預(yù)定要求而匆忙實驗等。 測量方法不當(dāng)或錯誤 如用普通萬用表電壓檔直接測高內(nèi)阻電源的開路電壓。 測量環(huán)境條件的突然變化 如電源電壓突然增高或降低，雷電干擾、機械沖擊等引起測量儀器示值的劇烈變化等。 含有粗差的測量值稱為壞值或異常值，在數(shù)據(jù)處理時，應(yīng)剔除掉。,三、誤差的表示方法,1、絕對誤差（E）,絕對誤差：測量值X對真值的絕對偏離的差異。 既有大小，也有方向（正負(fù)）和單位。,2、相對誤差（RE）,絕對誤差E與真實值的之比。,3、絕對偏差（di）,單次測量偏差的絕對值的平均值。,7、差方和、方差、標(biāo)準(zhǔn)偏差 8、相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 9、極差,第四節(jié) 數(shù)據(jù)處理和常用的統(tǒng)計檢驗,一、有效數(shù)據(jù)和常用的統(tǒng)計檢驗 1、有效數(shù)據(jù)與修約規(guī)則 有效數(shù)字（significant figure）是既能表達數(shù)值大小, 又能表明測量值準(zhǔn)確程度的數(shù)字表示方法, 它包括測得的全部準(zhǔn)確數(shù)字和一位可疑數(shù)字，可疑數(shù)字的誤差為1。,有效數(shù)字,在有效數(shù)字的表示中，09這10個數(shù)字，只有“0”作為定位時是非有效數(shù)字。 例如溶液體積20.50 mL = 0.020 50 L，后者在在數(shù)字“2”之前的“0”只起定位作用，不是有效數(shù)字。 0.020 50有四位有效數(shù)字。,為了準(zhǔn)確表述有效數(shù)字，需要使用科學(xué)計數(shù)法（scientific notation）。 科學(xué)計數(shù)法用一位整數(shù)、若干位小數(shù)和10的冪次表示有效數(shù)字。 如4.2103（兩位有效數(shù)字） 4.20103（三位有效數(shù)字） 4.200103（四位有效數(shù)字）,表示倍率、分率的數(shù)，凡定義給定的值、國際協(xié)議的值等，不帶有誤差者，稱為準(zhǔn)確值（exact number），不受有效數(shù)字位數(shù)限制。 例如以Na2CO3為基本單元，摩爾質(zhì)量 M(1/2Na2CO3) = (106.02) gmol-1，此處2是自然數(shù)。 一般計算時也不考慮相對原子質(zhì)量等常數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)。,常見的以對數(shù)表示的pH、pK及l(fā)gc等, 其有效數(shù)字的位數(shù), 僅取決于小數(shù)部分的位數(shù), 因為整數(shù)部分只與其對應(yīng)真數(shù)中的10的方次有關(guān)。 如pH = 10.20有兩位有效數(shù)字， 與表示成 H3O+ = 6.310-11 molL-1一致。,修約規(guī)則,當(dāng)測定值和計算值的有效位數(shù)確定之后，要對它后面的多余的數(shù)字進行取舍，這一過程稱為修約（rounding）。 通常按“6入4舍5看后，5后有數(shù)應(yīng)進1，5后為0前保偶”規(guī)則進行處理。,2、可疑數(shù)據(jù)的取舍,偶然誤差 數(shù)據(jù)離散 偏離較大的數(shù)據(jù) 若保留，平均值可靠性差 若舍去，違背實事求是。 對于數(shù)據(jù)的取舍應(yīng)有一個尺度，即對偏離較大的數(shù)據(jù)應(yīng)檢驗再取舍。 常用檢驗方法：“4d”檢驗法、Q值檢驗法、 Dixon檢驗法、Grubbs檢驗法,（狄克遜）,（格拉布斯）,二、監(jiān)測結(jié)果的數(shù)值表述,1、算術(shù)平均值代表集中趨勢 2、幾何平均值 3、中位數(shù) 4、平均值的置信區(qū)間（置信界限）,克服系統(tǒng)誤差 測定次數(shù)多 算術(shù)平均值是代表集中趨勢表達監(jiān)測結(jié)果最常用的形式。,均值與真值接近,3、中位數(shù),中位數(shù)：測定數(shù)據(jù)按大小順序排列的中間值。 若測定次數(shù)為偶數(shù)，即為中間兩數(shù)的 平均值。 兩端數(shù)據(jù)分布均勻，中位數(shù)才能代表最佳值。 測定次數(shù)較少時，均值與中位數(shù)不完全符合。,4、平均值的置信區(qū)間（置信界限）,三、監(jiān)測數(shù)據(jù)的回歸處理與相關(guān)分析,環(huán)境監(jiān)測中工作曲線一般為直線； 橫坐標(biāo)表示被測物質(zhì)的濃度； 縱坐標(biāo)表示測量儀表的讀數(shù)； 根據(jù)實驗點的走向做出一條直線，即工作曲線，作為定量分析的依據(jù)； 實驗點比較分散時，需借助回歸處理，求出直線方程。,正相關(guān)的兩種圖形,負(fù)相關(guān)的兩種圖形,第五節(jié) 實驗室質(zhì)量保證,一、實驗室基礎(chǔ)條件 二、實驗室質(zhì)量控制 三、實驗室間質(zhì)量控制,純水分級表,一、實驗室基礎(chǔ)條件 （一）實驗用水,1、蒸餾水,金屬蒸餾器 玻璃蒸餾器 石英蒸餾器 亞沸蒸餾器,圖2-1 亞沸蒸餾器示意圖,51,蒸餾水,52,蒸餾水：把原水用蒸餾器蒸餾、冷凝得到的水。 金屬蒸餾器：適用于清洗容器和配制一般試液； 玻璃蒸餾器：適用于配制一般定量分析試液，不宜用以配制分析重金屬或痕量非金屬試液； 石英蒸餾器：適用于配制對痕量非金屬進行分析的試液； 亞沸蒸餾器：適用于配制除可溶性氣體和揮發(fā)性物質(zhì)以外的各種物質(zhì)的痕量分析用試液。但應(yīng)注意保存，一旦接觸空氣，在不到5 min內(nèi)可迅速降至2 Mcm。,原理：用陽離子交換樹脂和陰離子交換樹脂以一定型式組合進行水處理。 特點：去離子水含金屬雜質(zhì)極少，適于配制痕量金屬分析用的試液，因它含有微量樹脂浸出物和樹脂崩解微粒，所以不適于配制有機分析試液。,2、去離子水,無氯水 無氨水 無二氧化碳水 無鉛（重金屬）水 無砷水 無酚水 不含有機物的蒸餾水,3、特殊要求的純水,55,特殊要求的水,（二）實驗用氣,常用氣體：氮氣、氧氣、乙炔氣、二氧化碳、液化石油氣、氫氣等。 特點：部分氣體助燃、易燃、易爆、有毒有害、高壓等。 檢測實驗室常見氣體鋼瓶、性質(zhì)等，見表2-9,（三）試劑與試液,根據(jù)實際需要（規(guī)定濃度、需要量） 妥善保存 注意保存時間 按規(guī)定注明配制日期及配制人員 試劑的規(guī)格：一級、二級、三級 純度：“9”的個數(shù),化學(xué)試劑的級別,穩(wěn)定性：一般濃溶液穩(wěn)定性較好，稀溶液較差； 通常較穩(wěn)定的試劑，其 10-3 molL-1溶液可貯存一個月以上， 10-4 molL-1溶液只能貯存一周， 而10-5 molL-1溶液需當(dāng)日配制。 注意：配制試液通常配成濃的貯存液，臨用時稀釋成所需濃度，配制試液需注明配制日期和配制人員，以備核查。,其他表示方法：高純物質(zhì)（EP）；基準(zhǔn)試劑；pH基準(zhǔn)緩沖物質(zhì)；色譜純試劑（GC）；實驗試劑（LR）；指示劑（Ind）；生化試劑（BR）；生物染色劑（BS）和特殊專用試劑等。,表示方法,（四）實驗室的環(huán)境條件,空氣清潔度的分類,實驗室空氣中若含固體、液體的氣溶膠和污染氣體，對痕量和超痕量分析會導(dǎo)致較大誤差。這種分析要在超凈實驗室中進行。,沒有超凈實驗室條件的可采用相應(yīng)措施。例如，樣品的預(yù)處理、蒸干、消化等操作最好在專門的毒氣柜內(nèi)進行，并與一般實驗室、儀器室分開。幾種分析同時進行時應(yīng)注意防止交叉污染。 實驗的環(huán)境清潔也可采用一些簡易裝置來達到目的。,簡易超蒸發(fā)裝置示意圖,（五）實驗室的管理及崗位責(zé)任制,對監(jiān)測分析人員的要求：持證上崗 對監(jiān)測質(zhì)保人員的要求：懂規(guī)章、悉技術(shù) 實驗室安全制度：安全措施、操作規(guī)程 藥品使用管理制度：專人負(fù)責(zé)、分類存放、定期檢查、保障措施 儀器使用管理制度：存放規(guī)范、操作規(guī)程 樣品管理制度：采集、運送、保存、容器處理、登記,二、實驗室質(zhì)量控制,實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制是實驗室人員對分析質(zhì)量進行自我控制的過程，以保證內(nèi)部分析數(shù)據(jù)的可靠性。 基本內(nèi)容（六個方面）： 1、全程序空白試驗值控制 2、平行雙樣 3、加標(biāo)回收 4、標(biāo)準(zhǔn)參考物的使用 5、方法對照 6、質(zhì)量控制圖的應(yīng)用,1、全程序空白試驗值控制,即空白測定，指用蒸餾水代替試樣的測定。其操作步驟與試樣測定完全相同，并同時進行。 目的：了解分析中的其他因素如試劑中雜質(zhì)、環(huán)境及操作進程的沾污等對試樣的綜合影響，以便在分析中加以扣除。,2、平行雙樣（同一樣品分取兩份）,作用：有助于減小隨機誤差， 有助于估計同批測定的精密度。 測定結(jié)果按下列要求檢查是否合格： （1）相對偏差不應(yīng)大于標(biāo)準(zhǔn)方法或統(tǒng)一方法所列相對標(biāo)準(zhǔn)偏差的2.83倍。 （2）對未列相對標(biāo)準(zhǔn)偏差的方法，當(dāng)樣品的均勻性和穩(wěn)定性較好，亦可參閱表2-12規(guī)定。,3、加標(biāo)回收,即在樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，通過測定其回收率以確定測定方法正確度的方法。,4、標(biāo)準(zhǔn)參考物的使用,作用：發(fā)現(xiàn)和盡量減小系統(tǒng)誤差。 四種方式： （1）量值傳遞 （2）儀器標(biāo)定 （3）對照分析 （4）質(zhì)量考核,5、方法對照,指采用不同分析方法對同一試樣進行分析對照的質(zhì)量保證措施。可檢驗新方法的準(zhǔn)確度。,6、質(zhì)量控制圖的應(yīng)用,目的和意義： 對經(jīng)常性的分析項目常用控制圖來控制數(shù)據(jù)質(zhì)量。實驗室內(nèi)質(zhì)量控制圖是監(jiān)測常規(guī)分析過程中可能出現(xiàn)的誤差，控制分析數(shù)據(jù)在一定的精密度范圍內(nèi)，保證常規(guī)分析數(shù)據(jù)質(zhì)量的有效方法。 質(zhì)量控制圖的基本原理由W.A.Shewart提出。,繪制控制圖的基本假設(shè)： 承認(rèn)每一個分析方法過程都存在差異，即存在系統(tǒng)誤差和隨機誤差；測定結(jié)果在受控的條件下具有一定的精密度和準(zhǔn)確度，并服從正態(tài)分布。,預(yù)期值即圖中的中心線； 目標(biāo)值圖中上、下警告限之間區(qū)域；(95.4%) 實測值的可接受范圍圖中上、下控制限之間的區(qū)域；(99.7%) 輔助線上、下各一線，在中心線與上、下警告限之間各一半處。 (68.3%),質(zhì)量控制圖的基本組成：,74,質(zhì)量控制圖的類型： 均值質(zhì)量控制圖 均值-極差質(zhì)量控制圖 多樣質(zhì)量控制圖等 控制圖的繪制方法： 一般以選定的分析方法在一段時間內(nèi)，每天或間隔一天分析一次平行樣品，至少累計20批分析數(shù)據(jù)后，根據(jù)質(zhì)控圖的需要計算各種參數(shù)（均值、標(biāo)準(zhǔn)差、極差等），繪制不同類型的質(zhì)控圖。,最常用,75,（1） 均值控制圖的繪制與使用,使控制樣品的濃度和組成盡量與環(huán)境樣品相似，用同一方法在一定時間內(nèi)（例如每天分析一次平行樣）重復(fù)測定，至少累積20個數(shù)據(jù)（不可將20個重復(fù)實驗同時進行，或一天分析二次或二次以上），計算總均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、平均極差等。,以測定順序（分析次序）為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的測定值為縱坐標(biāo)作圖。同時作有關(guān)控制線。,76,均值質(zhì)量控制圖,在繪制控制圖時，落在 范圍內(nèi)的點數(shù)應(yīng)約占總點數(shù)的68.3%。若少于50%，則分布不合適，此圖不可靠。若連續(xù)7點位于中心線同一側(cè)，表示數(shù)據(jù)失控，此圖不適用。 繪制后應(yīng)標(biāo)明繪圖的有關(guān)內(nèi)容和條件，如測定項目、分析方法、溶液濃度、溫度、操作人員、繪制日期等。,77,均值質(zhì)量控制圖的使用方法： 根據(jù)日常工作中該項目的分析頻率和分析人員的技術(shù)水平，每間隔適當(dāng)時間，取兩份平行的控制樣品，隨環(huán)境樣品同時測定，對操作技術(shù)較低的人員和測定頻率低的項目，每次都應(yīng)同時測定控制樣品，將控制樣品的測定結(jié)果依次點在控制圖上，根據(jù)下列規(guī)定檢驗分析過程是否處于控制狀態(tài)：,如此點在上、下警告限之間區(qū)域內(nèi)，則測定過程處于控制狀態(tài)，環(huán)境樣品分析結(jié)果有效； 如果此點超出上、下警告限，但仍在上、下控制限之間的區(qū)域內(nèi)，提示分析質(zhì)量開始變劣，可能存在“失控”傾向，應(yīng)進行初步檢查，并采取相應(yīng)的校正措施；,78,若此點落在上、下控制限之外，表示測定過程“失控”，應(yīng)立即檢查原因，予以糾正。環(huán)境樣品應(yīng)重新測定； 如遇到7點連續(xù)上升或下降時（雖然數(shù)值在控制范圍之內(nèi)），表示測定有失去控制傾向，應(yīng)立即查明原因，予以糾正； 即使過程處于控制狀態(tài)，尚可根據(jù)相鄰幾次測定值的分布趨勢，對分析質(zhì)量可能發(fā)生的問題進行初步判斷。 當(dāng)控制樣品測定次數(shù)累積更多以后，這些結(jié)果可以和原始結(jié)果一起重新計算總均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差，再校正原來的控制圖。,79,（2）均值-極差控制圖的繪制與使用 （可同時考察均值和極差的變化情況）,由每批計算結(jié)果的均值對分析結(jié)果的可再現(xiàn)性進行紀(jì)錄和控制。 由每批平行測定結(jié)果之間減差值對分析的可重復(fù)性進行記錄和控制。 只要均值和極差中有一個超出控制限，即認(rèn)為是“失控”，靈敏度較單純的均數(shù)圖或極差圖高。 控制精密度更嚴(yán)格。,80,均值-極差控制圖,均數(shù)控制圖部分,均數(shù)控制圖部分,三、實驗室間質(zhì)量控制,目的：檢查各實驗室是否存在系統(tǒng)誤差，找出原因，提高監(jiān)測水平。 規(guī)劃設(shè)計：若干實驗室參加，中心實驗室、上級機關(guān)或權(quán)威單位負(fù)責(zé)。 （一）實驗室質(zhì)量考核 （二）實驗室誤差測驗 （三）標(biāo)準(zhǔn)分析方法和分析方法標(biāo)準(zhǔn)化 （四）監(jiān)測實驗室間的協(xié)作試驗,（一）實驗室質(zhì)量考核,考核內(nèi)容： 分析標(biāo)準(zhǔn)樣品或統(tǒng)一樣品； 測定加標(biāo)樣品； 測定空白平行樣品，核查檢測下限； 測定標(biāo)準(zhǔn)系列； 檢查相關(guān)系數(shù)和計算回歸方程； 進行截距檢驗等。 通過質(zhì)量考核，最后由負(fù)責(zé)單位綜合實驗室的數(shù)據(jù)進行統(tǒng)計處理后作出評價，并予以公布。 各實驗室可以從中發(fā)現(xiàn)問題并及時糾正。,83,標(biāo)準(zhǔn)品：工作中標(biāo)準(zhǔn)樣品或統(tǒng)一樣品應(yīng)逐級向下分發(fā)。,（二）實驗室誤差測驗,不存在系統(tǒng)誤差,85,是技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)中的一種，它是一項文件，是權(quán)威機構(gòu)對某項分析所作的統(tǒng)一規(guī)定的技術(shù)準(zhǔn)則和各方面共同遵守的技術(shù)依據(jù)，它必須滿足以下條件： （1）按照規(guī)定的程序編制； （2）按照規(guī)定的格式編寫； （3）方法的成熟性得到公認(rèn)； （4）由權(quán)威機構(gòu)審批和發(fā)布。,分析方法標(biāo)準(zhǔn),1、標(biāo)準(zhǔn)分析方法,（三）標(biāo)準(zhǔn)分析方法和分析方法標(biāo)準(zhǔn)化,一個項目的測定往往有多種