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第一部分專題五第15講1(2017武昌調(diào)研)氧元素和鹵族元素都能形成多種物質(zhì),我們可以利用所學物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的相關(guān)知識去認識和理解。(1)cocl2的空間構(gòu)型為_平面三角形_;溴的基態(tài)原子價電子排布式為_4s24p5_。(2)已知csicl2不穩(wěn)定,受熱易分解,傾向于生成晶格能更大的物質(zhì),則它按下列_a_式發(fā)生,(填字母代號,下同)acsicl2=cscliclbcsicl2=csicl2(3)根據(jù)下表提供的第一電離能數(shù)據(jù)判斷,最有可能生成較穩(wěn)定的單核陽離子的鹵素原子是_碘(或i)_。元素氟氯溴碘第一電離能(kjmol1)1 6811 2511 1401 008(4)下列分子既不存在“sp”鍵,也不存在“pp”鍵的是_d_。ahclbhfcso2dscl2(5)已知clo為三角形,中心氯原子周圍有四對價層電子。clo中心氯原子的雜化軌道類型為_sp3雜化_,寫出一個與cn互為等電子體的物質(zhì)的分子式_n2(或co)_。(6)鈣在氧氣中燃燒時得到一種鈣的氧化物晶體,其結(jié)構(gòu)如圖所示,由此可判斷鈣的氧化物的化學式為_cao2_。已知該氧化物的密度是 gcm3,則晶胞內(nèi)離得最近的兩個鈣離子的間距為_cm。(只要求列算式,不必計算出數(shù)值,阿伏加德羅常數(shù)為na)解析(1)cocl2分子中中心原子c的雜化軌道類型為sp2雜化,故其空間構(gòu)型為平面三角形;溴的基態(tài)原子的核外電子排布式為ar3d104s24p5,故其價電子排布式為4s24p5;(2)因cscl的晶格能大于csi的晶格能,故按a方式發(fā)生;(3)第一電離能越小,越容易形成較穩(wěn)定的單核陽離子,故最有可能生成較穩(wěn)定的單核陽離子的鹵素原子為碘(或i);(4)hcl、hf分子中均存在“sp”鍵,so2中存在“pp”鍵,scl2存在“pp”鍵,故d項符合題意。(6)由圖可知晶胞中含有ca2個數(shù)為864個,o個數(shù)為1214個,故鈣的氧化物的化學式為cao2;設晶胞內(nèi)離得最近的兩個鈣離子的間距為x cm,則晶胞的邊長為x cm,(x)3,x。2(2017河北保定第二次模擬11)硼(b)、鋁(al)、鎵(ga)均屬于硼族元素(第a族),它們的化合物或單質(zhì)都有重要用途,請回答下列問題:(1)寫出基態(tài)鎵原子的電子排布式_1s22s22p63s23p63d104s24p1或ar3d104s24p1_。(2)已知:無水氯化鋁在178升華,它的蒸氣是締合的雙分子(al2cl6),結(jié)構(gòu)如圖。締合雙分子(al2cl6)中al原子的雜化軌道類型是_sp3_。(3)b原子的電子有_3_個不同的能級;晶體硼熔點為2300,則其為_原子_晶體。(4)磷化硼(bp)是一種有價值的耐磨硬涂層材料,它是通過在高溫氫氣氛圍中(750)三溴化硼和三溴化磷反應制得。bp晶胞如圖所示。畫出三溴化硼和三溴化磷的空間結(jié)構(gòu)式:三溴化硼_;三溴化磷_(每個1分,體現(xiàn)平面三角形和三角錐形)_在bp晶胞中b的堆積方式為_面心立方堆積_。計算當晶胞晶格參數(shù)為a pm(即圖中立方體的每條邊長為a pm)時磷化硼中硼原子和磷原子之間的最近距離_pm或_pm或a/4_pm_ 解析(1)鎵是31號元素,其原子核外有31個電子,根據(jù)構(gòu)造原理知道其核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s24p1。(2)氯化鋁中每個鋁原子含有3個共價鍵,且不含孤對電子對,為平面三角形結(jié)構(gòu),締合分子al2cl6中鋁原子的軌道雜化類型為sp3。(3)b原子核外電子排布式為1s22s22p1,有3個不同的能級,晶體硼熔點為2300,熔點很高,屬于原子晶體。(4)溴化硼中硼原子的價層電子對數(shù)位3(313)/23,沒有孤對電子對,所以分子空間構(gòu)型為平面三角形,結(jié)構(gòu)式為,溴化磷中磷原子價層電子對數(shù)位3(513)/24,磷原子有個孤對電子,所對分子空間構(gòu)型為三角錐形,結(jié)構(gòu)式為。由晶胞結(jié)構(gòu)可知,b原子處于晶胞頂點與面心,在bp晶胞中b的堆積方式為面心立方最密堆積。p原子與周圍的4個b原子最近且形成正四面體結(jié)構(gòu),二者連線處于體對角線上,是體對角線的1/4,立方體的每條邊長為a pm,則晶胞體對角線長為a pm,則p原子與b原子最近距離為a/4 pm??键c:原子核外電子排布,判斷簡單分子或離子的構(gòu)型,晶胞的計算,不同晶體的結(jié)果微粒及微粒間作用力的區(qū)別。3(河北衡水中學2017屆全國高三大聯(lián)考11)砷,鎵和銅均為重要的合金材料,在工業(yè)生產(chǎn)和科研領域均有重要應用。請回答下列問題:(1)基態(tài)ga原子中有_8_種能量不同的電子,其未成對電子數(shù)目為_1_。(2)gaas的晶胞與金剛石相似,其中as原子位于晶胞的頂點和面心,則ga原子的配位數(shù)為_4_。ga、ge、as、se四種基態(tài)原子的第一電離能由大到小的順序為_assegega_。(3)cu3(aso4)2是一種木材防腐劑,其陰離子中as原子的雜化軌道類型為_sp3_,h3aso4的酸性強于h3aso3的原因為_h3aso4的非羥基氧原子多,as的正電性更高,羥基中的o原子的電子向as偏移程度大,更容易電離出h_。(4)cu(nh3)4so4是一種重要的配合物,與so互為等電子體的分子的化學式為_ccl4或(sicl4或cbr4或sif4)_(任寫種),一定壓強下,將nh3和ph3的混合氣體降溫,首先液化的為_nh3_。(5)晶胞有兩個基本要素:原子坐標參數(shù):表示晶胞內(nèi)部各原子的相對位置,一種釔鋇銅氧晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,其中原子坐標參數(shù)a為(0,0,0),b為(0,1,1),c為(1,1,0);則d原子的坐標參數(shù)為_(1/2,1/2,/1/2)_。晶胞參數(shù),描述晶胞的大小和形狀。已知:該釔鋇銅氧晶體的晶飽參數(shù)分別為a nm、b nm,阿伏加德羅常數(shù)的值為na,其密度為_gcm3(列出計算式即可)。解析(1)基態(tài)ga原子的電子排布為1s22s22p63s23p63d104s24p1有8種軌道,所以有8種能量不同的電子,其未成對電子在4p軌道,數(shù)目為1。(2)gaas的晶胞與金剛石相似,兩者為等電子體,金剛石中c原子的配位數(shù)也為4,所以ga原子的配位數(shù)也為4。第a(np3半充滿)元素的價電子排布比較特殊,所以第一電離能也是比較特殊的,它們高于鄰近的元素,所以ga、ge、as、se四種基態(tài)原子的第一電離能由大到小的順序為assegega。(3)cu3(aso4)2是一種木材防腐劑,其陰離子中as原子的雜化軌道類型為sp3,h3aso4的酸性強于h3aso3的原因為h3aso4的非羥基氧原子多,as的正電性更高,羥基中的o原子的電子向as偏移程度大,更容易電離出h。(4)cu(nh3)4so4是一種重要的配合物,與so互為等電子體的分子的化學式為ccl4(或sicl4或cbr4或sif4),一定壓強下,將nh3和ph3的混合氣體降溫,因為氨分子間為可以形成氫鍵,所以首先液化的是nh3。(5) 由原子坐標參數(shù)a為(0,0,0)、b為(0,1,1)、c為(1,1,0)可知,該晶胞底部為一正方體,所以d原子的坐標參數(shù)為(1/2,1/2,1/2)。由圖可知,該晶胞中有1個y原子、2個ba原子、1287個o原子、883個cu原子,所以該晶體的化學式為yba2cu3o7、摩爾質(zhì)量為667 g/mol,則1 mol該晶胞的質(zhì)量為667 g、體積為na(a107)2(b107) cm3a2b na1021 cm3,所以該釔鋇銅氧晶體密度為 gcm3。4第四周期中的18種元素具有重要的用途,在現(xiàn)代工業(yè)中備受青睞。(1)鉻是一種硬而脆、抗腐蝕性強的金屬,常用于電鍍和制造特種鋼。基態(tài)cr原子中,電子占據(jù)最主能層的符號為_n_,該能層上具有的原子軌道數(shù)為_16_,電子數(shù)為_1_。(2)第四周期元素的第一電離能隨原子序數(shù)的增大,總趨勢是逐漸增大的,30zn與31ga的第一電離能是否符合這一規(guī)律?_否_(填“是”或“否”),原因是_30zn的4s能級有2個電子,處于全滿狀態(tài),較穩(wěn)定_(如果前一問填“是”,此問可以不答)。(3)鎵與第a族元素可形成多種新型人工半導體材料,砷化鎵(gaas)就是其中一種,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示(白色球代表as原子)。在gaas晶體中,每個ga原子與_4_個as原子相連,與同一個ga原子相連的as原子構(gòu)成的空間構(gòu)型為_正四面體_。(4)與as同主族的短周期元素是n、p。ash3中心原子的雜化類型為_sp3_;一定壓強下將ash3、nh3和ph3的混合氣體降溫時首先液化的是_nh3_,理由是_nh3分子之間有氫鍵,沸點較高_。(5)鐵的多種化合物均為磁性材料,氮化鐵是其中一種,某氮化鐵的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,則氮化鐵的化學式為_fe4n_;設晶胞邊長為a cm,阿伏加德羅常數(shù)為na,該晶體的密度為_gcm3。(用含a和na的式子表示)。解析(1)基態(tài)cr原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d54s1,則最高能層為n,該能層具有4s4p4d4f軌道,軌道數(shù)為16,電子數(shù)為1。(5)由圖可得晶胞中含有fe的個數(shù)為864個,含有n的個數(shù)為1個,則氮化鐵的化學式為fe4n;a3,故。5(2017佛山模擬)有些食物中鐵元素含量非常豐富,其中非血紅素鐵是其存在形式之一,主要是三價鐵與蛋白質(zhì)和羧酸結(jié)合成絡合物。(1)fe3的電子排布式為_1s22s2p63s23p63d5或ar3d5_。(2)配合物fe(co)5的配位體是_co_;常溫下,fe(co)5為黃色液體,易溶于非極性溶劑,熔點為251 k,沸點為376 k,據(jù)此,可判斷fe(co)5晶體屬于_分子_晶體。(填“離子”、“原子”、“分子”或“金屬”)(3)金屬晶體可看成金屬原子在三維空間中堆積而成,單質(zhì)鐵中鐵原子采用鉀型模式堆積,原子空間利用率為68%,鐵原子的配位數(shù)為_8_。(4)乙醛能被氧化劑氧化為乙酸,乙醛中碳原子的軌道雜化類型是_sp2、sp3_;1 mol乙醛分子中含有的鍵的數(shù)目為_66.021023或6na_。(5)feo晶體結(jié)構(gòu)如圖所示,feo晶體中fe2的配位數(shù)為_6_,若該晶胞邊長為b cm,則該晶體的密度為_gcm3。解析(1)fe的原子序數(shù)為26,核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2,故fe3的電子排布式為1s22s22p63s23p63d5或ar3d5。(2)fe(co)5的 配位體為co,fe(co)5的熔沸點低,易溶于非極性溶劑,故其為分子晶體。(3)鉀型堆積為體心立方堆積,故fe的配位數(shù)為8。(4)ch3cho中甲基碳原子為sp3雜化,而醛基碳原子為sp2雜化。ch3cho的結(jié)構(gòu)式為,單鍵為鍵,1個雙鍵中含1個鍵、1個鍵,故1 mol ch3cho中含有6 mol 鍵。(5)該晶胞中有fe2周圍最近等距離的o2有6個,則fe2的配位數(shù)為6。該晶胞中含有4個fe2、4個o2,則晶體密度為gcm3。6(2017太原模擬)前四周期元素a、b、c、d、e的原子序數(shù)依次增大,a的最簡單氣態(tài)氫化物分子中含5個原子和10個電子;基態(tài)b原子有3個未成對電子,在短周期元素中c的第一電離能最小,d的最高價氧化物對應的水化物是二元強酸。e核外3個電子層均排滿電子?;卮鹣铝袉栴}:(1)基態(tài)e原子的外圍電子排布圖為_。(2)1 mol(ab)2中含鍵數(shù)目為_3na_;在a、b、d的含氧酸根離子中,呈平面三角形結(jié)構(gòu)的是_co、no_(填離子符號)。(3)在a、b、d的氣態(tài)氫化物中,屬于極性分子的是_nh3、h2s_;cb3的晶體類型是_離子晶體_,它的陰離子的等電子體分子有_co2(或n2o)_(填一種)。(4)b、e兩種元素形成某種化合物晶胞結(jié)構(gòu)如圖(白色球代表b原子)。已知b、e的原子半徑分別為a pm、b pm。在該晶胞中,b原子的配位數(shù)為_6_。該晶胞的空間利用率為_100%_。解析含5個原子、10個電子的分子是ch4,則a為碳元素;基態(tài)n原子有3個未成對電子,b為氮元素。短周期元素中鈉元素的第一電離能最小,c為鈉元素。硫酸是強酸,又是二元酸,d為硫元素,3個電子層排滿電子,依次為2、8、18,所以e的原子序數(shù)為29,e為銅元素。(1)基態(tài)銅 原子的外圍電子排布圖為。(2)1個nccn分子中含3個鍵。1 mol(cn)2中含鍵數(shù)目為3na;c、n、s的含氧酸根離子分別為co、no、no、so、so等,其中中心原子價層電子對數(shù)為3、成鍵電子對數(shù)為3的有co、no,二者均呈平面三角形。(3)ch4、nh3、h2s分子中,極性分子有nh3、h2s。nan3是離子晶體,與n互為等電子體的分子有co2、n2o。(4)該晶胞由氮、銅原子構(gòu)成,從圖看出,n原子的配位數(shù)為6。1個晶胞中,氮原子個數(shù)為81,銅原子個數(shù):123,它的化學式為cu3n。觀察晶胞知,設晶胞邊長為l,l2(ab)pm。該晶胞的空間利用率100%100%。7t、w、x、y、z是元素周期表前四周期中的常見元素,原子序數(shù)依次增大,相關(guān)信息如下表。元素相關(guān)信息tt元素可形成自然界硬度最大的單質(zhì)ww與t同周期,核外有一個未成對電子xx原子的第一電離能至第四電離能分別是i1578 kjmol1,i21 817 kjmol1,i32 745 kjmol1,i411 575 kjmol1y常溫常壓下,y單質(zhì)是固體,其氧化物是形成酸雨的主要物質(zhì)zz的一種同位素的質(zhì)量數(shù)為63,中子數(shù)為34(1)ty2是一種常用的溶劑,是_非極性分子_(填“極性分子”或“非極性分子”),分子中存在_2_個鍵。w的最簡單氫化物容易液化,理由是_分子間形成氫鍵_。(2)在25 、101 kpa下,已知13.5 g的x固體單質(zhì)在o2中完全燃燒后恢復至原狀態(tài),放熱419 kj,該反應的熱化學方程式為_4al(s)3o2(g)=2al2o3(s)_h3_352_kjmol1_。(3)基態(tài)y原子中,電子占據(jù)的最高能層符號為_m_,該能層具有的原子軌道數(shù)為
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