（材料學(xué)專業(yè)論文）聚碳酸亞丙酯層狀硅酸鹽納米復(fù)合材料老化與降解性能的研究.pdf

武漢理工大學(xué)碩士學(xué)位論文 摘要 聚碳酸亞丙酯 p p c 是由二氧化碳和環(huán)氧丙烷聚合而成的一種生物可降解 高分子材料 它的合成利用了造成 溫室效應(yīng) 的二氧化碳 其推廣應(yīng)用對環(huán)境保 護有著重大的意義 但是p p c 較差的力學(xué)性能和熱性能在很大程度上限制了其 使用 本文通過與有機化蒙脫土 o m m t 和有機化累托石 o r e c 熔融共混 的方法 制備了p p c o m m t 和p p c 0 r e c 納米復(fù)合材料 關(guān)于p p c 層狀硅酸鹽納米復(fù)合材料的老化和降解的研究尚未見報道 本文 通過加速老化實驗 研究了p p c o m m t 和p p c o r e c 納米復(fù)合材料的熱氧老化 性能 通過加速生物降解實驗 研究了p p c o m m t 和p p c o r e c 納米復(fù)合材料 的生物降解性能 在不同溫度下研究了p p c o r e c 納米復(fù)合材料的胺解性能 熱氧老化實驗結(jié)果表明 有機粘土可以改善p p c 的熱氧老化性能 p p c o m m t 和p p c i o r e c 復(fù)合材料對力學(xué)性能的保留率明顯高于純p p c 這歸 因于o m m t 和o r e c 的層狀結(jié)構(gòu) 這種層狀結(jié)構(gòu)在老化時有效的阻礙了氧氣向 試樣內(nèi)部擴散 生物降解實驗結(jié)果表明 有機粘土對p p c 生物降解的影響因粘土含量的不 同而變化 當粘土含量較高時 粘土可促進p p c 的降解 而當含量較低時 粘 士叉會減緩p p g 韻降解一 胺解實驗結(jié)果表明 o p e c 可加速p p c 的胺解 溫度或是o r e c 都可影響 薄片胺解的模式 常溫下 p p c 薄片的降解在其內(nèi)部和表面同時發(fā)生 低溫或 有o p e c 存在時 降解主要在薄片表面進行 這跟n h 3 能否通過薄片表面滲透 到內(nèi)部有關(guān) 關(guān)鍵詞 聚碳酸亞丙酯 納米復(fù)合材料 熱氧老化 生物降解 胺解 武漢理工大學(xué)碩士學(xué)位論文 a b s t r a c t p o l y p r o p y l e n ec a r b o n a t e p p c i sab i o d e g r a d a b l ep o l y m e r i cm a t e r i a lw h i c hi s c o p o l y m e r i z e df i o mc a r b o nd i o x i d ea n dp r o p y l e n eo x i d e s i n c ec a r b o nd i o x i d ei sa k n o w ng r e e n h o u s eg a s t h ea p p l i c a t i o no fp p ci ss i g n i f i c a n to nt h ee n v i r o n m e n t a l p r o t e c t i o n b u tp o o rp r o p e r t i e ss u c ha st h e r m a ls t a b i l i t ya n dm e c h a n i c a lp r o p e r t y e x h i b i t e db yp p ch a v el i m i t e di t s p r a c t i c a la p p l i c a t i o n i nt h i sp a p e r p p c o r g a n o p h i l i cm o n t m o r i l l o n i t e o m m da n d p p c o r g a n o p h i l i cr e c t o r i t e o p e c n a n o c o m p o s i t e sw e r ep r e p a r e db ya m e l tb l e n d i n gm e t h o d s t u d yc o n c e r n i n gt h ea g i n ga n dd e g r a d a t i o no f p p c i sn e v a r e p o r t e d i nt h i sp a p e r t h et h e r m a lo x i d a t i v ea g i n go fp p c o m m ta n dp p c o r e cn a n o c o m p o s i t e sw a s i n v e s t i g a t e db yt h e a c c e l e r a t e da g i n gt e s t b i o d e g r a d a t i o no fp p c o m m ta n d p p c o r e cn a n o c o m p o s i t e sw a si n v e s t i g a t e db yt h ea c c e l e r a t e dd e g r a d a t i o nt e s t a n d a m i d o l y s i so f p p c o r e cn a n o c o m p o s i t e sw a si n v e s t i g a t e da td i f f e r e n tt e m p e r a t u r e t h er e s u l t so ft h e r m a lo x i d a t i v ea g i n gs h o w e dt h a tt h ea g i n gp r o p e r t i e so fp p c w e r eo b v i o u s l yi m p r o v e db ya d d i n go m m ta n do r e c t h er e t e n t i o no fm e c h a n i c a l p r o p e r t i e so fp p c o m m ta n dp p c o r e cn a n o c o m p o s i t e sw e r eh i g h e rt h a nt h a to f p u r ep p ca f t e rt h e r m a lo x i d a t i v ea g i n g t h ei m p r o v e m e n tc a nb ea t t r i b u t e dt ot h e l a y e r e ds t r u c t u r eo fo m m ta n do p e cw h i c ha c t sa sb a r r i e r s r e d u c i n go x y g e n d i f f u s i o nt h r o u g ht h es a n a p l e sd u r i n gt h ea g i n g t h er e s u l t so fb i o d e g r a d a t i o ns h o w e dt h a tt h ee f f c c to fo m m ta n do p e co n d e g r a d a t i o nw a sd e p e n d e n to nt h ec o n t e n to ft h ec l a y t h ec l a ya c c e l e r a t e dt h e d e g r a d a t i o nw h i l et h ec o n t e n to f t h ec l a yw a sh i g h e r a n dd e p r e s s e dt h ed e g r a d a t i o n w h i l e 也ec o n t e n tw a sl o w e r t h er e s u l t so fa m i d o l y s i ss h o w e dt h a to p e ca c c e l e r a t e st h ed e g r a d a t i o no fp p c a tt h er o o mt e m p e r a t u r e t h ef i l m so f p u r ep p cw e r ea m i d o l y s e do nt h es u r f a c ea n d i n s i d e w i t l lt h ep r e s e n c eo fo r e co ra tal o w e rt e m p e r a t u r e a m i d o l y s i sw o u l d i l 武漢理工大學(xué)碩士學(xué)位論文 p r o c e s sm a i n l yo i lt h es u r f a c eo ft h ef i l m s i tw a sd e p e n d e n to i lt h ep o s s i b i l i t yt h a t n h 3p e n e t r a t e st h ef i l m sf r o ms u r f a c et oi n s i d e k e y w o r d s p o l y p r o p y l e n ec a r b o n a t e n a n o c o m p o s i t e t h e r m a lo x i d a t i v ea g i n g b i o d e g r a d a t i o n a m i d o l y s i s n l 獨創(chuàng)性聲明 本人聲明 所呈交的論文是本人在導(dǎo)師指導(dǎo)下進行的研究工作及取得的研究 成果 盡我所知 除了文中特別加以標注和致謝的地方外 論文中不包含其他 人已經(jīng)發(fā)表的和撰寫過的研究成果 也不包含為獲得武漢理工大學(xué)或其它教育 機構(gòu)的學(xué)位或證書而使用過的材料 與我一同工作的同志對本研究所作的貢獻 均已在論文中作了明確的說明并表示了謝意 研究生簽名 封星 盛日期 2 q q 五6 關(guān)于論文使用授權(quán)的說明 本人完全了解武漢理工大學(xué)關(guān)于保留 使用學(xué)位論文的規(guī)定 即學(xué)校有權(quán)保 留 送交論文的復(fù)印件 允許論文被查閱和借閱 學(xué)?？梢怨颊撐牡娜炕?部分內(nèi)容 可以采用影印 縮影或其他復(fù)制手段保存論文 保密的論文在解密后應(yīng)遵守此規(guī)定 研究生簽名 劉慧 船師簽名 徘期 巡 武漢理工大學(xué)壩士學(xué)位論文 第1 章緒論 1 1 聚合物廣耬狀硅酸簸納米復(fù)食材料及其研究進展 常用豹屢炊硅酸鹽包攢鼗聰 累孛羲蓐 蛭石 澍嶺 和皂土譬具有層狀 箍梭靜無輥天然礦耱 這釋硅酸盞資添警富 傍纛爨德 是聚臺秘王建孛零焉 的填料 l 針附層狀硅酸赫特殊的層狀縭構(gòu) 利用表戚改性和納米飄合技術(shù)可 使層狀硅酸鹽盒部或部分以單晶層狀態(tài)分布于聚合物弒質(zhì)中 提商聚合物基體 熟備壤經(jīng)麓 實蠛垂蔽硅酸楚鑫黃統(tǒng)熬髂雙壤耨裹功能壤麓匏轉(zhuǎn)健 翳辯篡搜 硅酸盆片層的囂g 經(jīng) 不可懣健和納米尺寸效應(yīng)賦予聚合物以新的功能 在力學(xué) 憔能 熱穩(wěn)性 導(dǎo)電性 阻隔性能等諸多搟筒得到提高和改善 2 1 早猩六十年代 b l u m s t e i n i 別麓糖層聚舍法剃餐了聚乙烯鏊挺駘 蒙脫土納卷復(fù)倉材料 直到 1 9 8 7 年露奉率匿公霹擐導(dǎo)了鼴龍g 層獲穗酸藏縭來復(fù)食耪耱翡霞孬豫麓 p l s 蘩 洙復(fù)合材料才引起各國的廣洮關(guān)注 3 l 目前 p l s 納米凝含材料褥委 拔多的研究 期成用 并由此制備出一批具有特殊性能的新型材料m 1 1 1p l s 納 復(fù)合材辯的潮備 p l s 納米熊侖糖載豹鍘薔根據(jù)復(fù)合豹過程的不同 w 戡將插層復(fù)合磐為兩大 類嘎 1 單體原餓聚合 聚合物單體先分散 搦滕進入層狀礁酸鹽片層中 然后原位聚會 利用聚 合輯藪塞夔犬蹙熱競覆硅酸鼓冀蓑窩豹蓐套力 夔冀副蔫 獲囂鐨建靛鹽囂星 鴦聚合鈁驀體戳縮米尺度耦嫠合 2 聚合物插層 聚舍物以熔融 溶液或乳液狀態(tài)與璐默硅駿鹽混合 剩羯力純學(xué)或熱力化 繁佟震蓑愛靛醛酸鎣囊離戒納米霞度魏囂瑟并緣鴦努熬在聚合秘基體孛 由予 單體或聚合物插入了層狀磁酸鹽片層之間 使得粘土的層間距增大 片層之間 的作用力減小 當小到一窺的程度 硅凝鹽的層狀結(jié)構(gòu)也就不復(fù)存猩 而被剝 籬成犖元冀瑟 肇元冀曩翁麓努鼗在聚合鍵基葵孛 艇實現(xiàn)7 蹇分子粵鏊 曩 武漢理工大學(xué)碩士學(xué)位論文 鼷狹硅酸薤在縭米尺度土懿復(fù)合 裁備馥睫能優(yōu)暑豹納張復(fù)合榜辯 1 1 2p l s 納米復(fù)合材料的結(jié)構(gòu) 經(jīng)插層劑處瑾的粘土的結(jié)構(gòu)和表面德成發(fā)生了變化 在聚合妨巾的形態(tài)也 發(fā)生了相應(yīng)的變化 圖1 1 中給出t p l s 納米復(fù)合材料和p l s 復(fù)合材料的不同的結(jié) 構(gòu) 其中曲線4 弋表聚合物基體 片狀物代發(fā)秸土的片艨斷面 圖a 為未經(jīng)處理的 贛毫在聚合物巾豹分散形態(tài) 冒覓秸 數(shù)豢集態(tài)分散予聚合耱基體審 和聚合 物接觸的面積小 不能達到有機的結(jié)合 圖b 為插層型納米復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)示意 圈 聚合物插髏進入粘土片層間 粘土艨間距雖有所增大 但片層仍保持原來 豹麓旁縫攙 黻鍘了裹分予鏈戇運動 瑟強c 剝襄墼續(xù)寒復(fù)會季 鶼孛旗主豹片層 結(jié)構(gòu)完全被打亂 以單元片朦形態(tài)無規(guī)則分散在聚合物基體中 粘土片層和聚 合物實現(xiàn)了納米尺度的均勻混合 不但使得接觸面積太大增大 而且高分子鏈 仍可以在層外空間自由運動 不冠的結(jié)構(gòu)使鐸它們具肖不同豹性能 有著不同 靜掰途 插層黧納米復(fù)合耪奉幸可 笮為各囪髯毪戇功髓零砉辯 兩副瓷愛縮米復(fù)會 材料具有很強的增強效應(yīng) 照理想的強韌性材料 a 末處理粘土 氆 螽罄鍪糕土 斌漢理工大學(xué)硬士學(xué)位論文 c 剝離型糕土 圖1 1 聚合物 粘土納米復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)示意圖 1 1 3p l s 納米復(fù)合材料的性能 作為結(jié)構(gòu)材料 聚合物療瞞士納米復(fù)合材睪率的物理力學(xué)性能與常規(guī)聚合物基復(fù) 合材料相比 雙有如下優(yōu)點 6 j 1 比傳統(tǒng)聚合物體系綴量輕 只需艨量分數(shù)很少靜填辯即具露綴裹豹強 度銹往及隘隔餓艇 2 p l s 納米復(fù)合材料具有優(yōu)良的熟穩(wěn)定性和尺寸穩(wěn)定性 3 力學(xué)性能有望優(yōu)于纖維增強聚合物體系 因為層狀硅酸赫可以在二維 秀淘土莛到壤濺終蘧 無羲特豫熬層匿姓遴 4 納米鬢含材料膜因硅酸鹽片層平面取向 因此有優(yōu)異的阻隔性能 有 可能取代聚合物金屬箔復(fù)合 且容易回收 1 1 4p l s 縭 復(fù)合材辯豹應(yīng)角及裁豢 p l s 納米簸合材料具有 般工程塑料所不具備的優(yōu)異性能 屬于淄科技新型 材籽 由子納米粒子尺寸小于可見光波長 納米塑料駐示出良好的邋明發(fā)和較 離豹斃澤度 部分榜辯的穗壤往是荑銹豹2 7 倍 銹鐵的7 倍 聚合鎊 旗主編米復(fù) 龠材料具有優(yōu)辨的綜合性能和廣闊的應(yīng)用前景 可以廣泛應(yīng)用于航空 通訊 食品包裝等領(lǐng)域 7 1 在未來的2 0 年 納米綴復(fù)合材料的使甩將對汽車嫩產(chǎn)產(chǎn)生重 要影璃 這耱羧零愛帶來懿緞毅攙裹將饕致誨多汽車幫終憨更藜換錢 與一般 微觀復(fù)合材料稽比 含有少麓粘土的納米握料表現(xiàn)出優(yōu)異的綜合掛能 因此 它們比常規(guī)填充復(fù)合材料耍輟 良好的性能組合 簡單的加工工藝和低廉的價 格使 譬納米鏨辯在各靜離性麓警材 汽攀及楓械零部銼 電子和電器部傳等領(lǐng) 域中有廣泛的疲用前景 蜀辯 其有優(yōu)黲騅隔往琵匏縭米整章毒在食赫特別是哮 3 武漢理工大學(xué) 顢士學(xué)位論文 灞罐裝 魔類霸奶酪利晶鵑畿裝耪餐市場上潛力巨大 1 2 聚碳酸駐丙酯 層狀硅酸鹽納米復(fù)合材料研究進展 l 2 1 生物胃降辯聚穰酸遙丙醮 聚碳酸亞丙酯 p p c 題二氧化碳與環(huán)氧丙烷在一定的催化劑引發(fā)下通過陰 褰予囂整聚合囂褥囂囂均聚鎊 二氧托碳熟零l 蘑 甄裁減輕遮球遺象效應(yīng) 還 能擺脫對目益減少的石油產(chǎn)懿的依賴 懲一種極有發(fā)展前途的新一代高分子材 料 p p c 是生物可降解的材料 它可在某種程度上緩解 白色污染 問題 是一種 綠色環(huán)保材料 p p c 的結(jié)構(gòu)如下所示 七 吲 一軸捌0 岳 1 2 2 聚碳酸邋兩酯 層狀硅酸鹽納米復(fù)合材料 聚碳酸豫丙酯 p p c 為生物可降解塑料 但由予對熱敏感 加之較差的 力學(xué)性能 限制了它的使用范圍 利用p p c 制備p l s 納米復(fù)合材料 可以明顯改 蓑p p c 夔力學(xué)魏戇蠢熱牲魏 有關(guān)累托石敬牲聚碳酸囂瓣蘸戇臻究纛零 累托磊 掇離了p p c 的熱分解溫度 試樣在達到5 失重時的溢度比純p p c 掇離了2 5 3 0 而通過此種方法p p c 的力學(xué)性能也得到了很大的提高 拉伸強度提高了 2 2 8 6 抗沖贅強度則提離了4 8 5 8 孵明 另有研究表明 經(jīng)有機化袋脫土改性 纛 p p c 靜熬穗縫存了綴露麟懿改善翻 1 3 高分子材料及p l s 納米復(fù)合材料的熱氧老化研究概述 嵩分子零砉瓣戇老鑊二 楚獾嵩分子耱辯線潮晶在麴滋 貯存或緩瘸遂程孛 出于受熱 光 氧等外界因索的影響使蕻發(fā)生物理或化學(xué)變化 使性能逐漸下 降的現(xiàn)象 蘧羞耪瓣老化豹進行 鬻勢毒一些羚戲表現(xiàn) 磐長辯凌貯存靛麓分子材瓣 黛軟 發(fā)粘 融現(xiàn)斑點等 函材料的品種不同 制品所處的老化環(huán)境不同 它 們的老化現(xiàn)象的外觀表現(xiàn)也是多種多樣的 最常見的外觀變化是 變軟 發(fā)粘 交硬 變脆 徽袈 發(fā)霉 失光 變色 粉他等 隨簧外觀的變化 制品的實 麓健麓逐灝交豁 攀表現(xiàn)梵羰凄降低 彈經(jīng)游失 毫縫緣往下降秘囂季塞毪降低 武漢理工大學(xué)碩士學(xué)位論文 簿 無論是籜麟變純還是餒能變純 其實冀是因為豐季辯在老位過羧審發(fā)生了結(jié) 構(gòu)變化 經(jīng)研究表明 高分予材料在老化過程中分子結(jié)構(gòu)可以發(fā)生如下幾種類 型的變化 分子鏈降解 分子鏈之間聲生交聯(lián) 患鏈或側(cè)鏈的瀲性 因材 秘菇暈孛及老純祭 睪戇不霹 耱糕分子綏擒豹交往氌不一樣 癸蕊熬襲魂龜苓盡 栩簡 1 3 1 老化的艨因 高分子材料老化的原因 分為內(nèi)因和外因 內(nèi)困主要是材料本身的結(jié)構(gòu)狀 態(tài)和配合體系中各組分的性質(zhì) 比例等 外因是指外界的環(huán)境因素包括物理因 豢 化學(xué)因素釉生物因素等 1 3 1 1 內(nèi)部因潦 高聚物材料的老化內(nèi)因來自以下幾個方面 1 嘉聚貔本雋分子結(jié)稼志存在熬一驁弱點 高分予是融許許多多相閹的鏈節(jié)組成 而高聚物的穩(wěn)定性取決于其鏈節(jié)結(jié) 構(gòu) 這也是不同高分子材料其老化的難易程度亦不同的根本原因 商聚物鏈結(jié) 構(gòu)串的內(nèi)容包攢不規(guī)則結(jié)構(gòu) 常稱為主鏈的弱點 分予爨 分子量分稚 支化度 奎錈魏整度等 其孛 不藏粼結(jié)褥翔支鑣 雙鍵 壤蘩等 對檬辯豹老億影豌 很大 弱點在外因的作用下 會成為材料的起始活性中心 導(dǎo)致老化的發(fā)生發(fā) 展 如支鏈和雙鍵是聚乙烯鏈結(jié)構(gòu)上的擻要弱點 它們的存在也是聚乙烯容易 老銫戇主要原瓣 2 諱 造過程中弓l 迸高聚物中的一些新弱點 在聚合 厝處理和成趔加工過程中 高聚物因受到熱 空氣和機械力的作 爝 分子結(jié)構(gòu)中還會產(chǎn)生一魑氧化結(jié)構(gòu) 如羰基 過氧化物等 它們是新的老化 弱杰 對蔫聚秘豹穩(wěn)定經(jīng)鴦薰要影確 3 其他組分存在的一些弱點 在生產(chǎn)過程中 根據(jù)不悶的用途 常滯添加其他助荊 如增塑劑 填充劑 溺瀅裁 曩鼗測等 羞選瘸不當 有些 黧會健進毫努予糖料豹老純 1 3 1 2 外部因綮 終界環(huán)境巾能使聚合物老化的因素很多 最重要的是氧 在一定的溫度條 轉(zhuǎn)下 聚合物發(fā)生氧純 誨多聚合耪在秘當詆贅瀑囊下裁麓大囊笈囊氧純 每 武漢理工大學(xué)頸士學(xué)位論文 氧靜反應(yīng)是大多數(shù)聚會魏材辯在捷秀條籜下劣琵酸壞鼴主要琢透 葵串逮龜疆 作為氧的形態(tài)之 的臭氧對聚合物成分的作用 熱是促使鬻合物老化的又一重要因紫 聚合物對槳些能量形戲的吸收能夠 攀l 發(fā)鬟麓蘧箕劣憑反應(yīng) 燕戇熬暖襞是聚合耪在囊空葳壤蛙環(huán)凌率熬解熬主要 閡素 熱能無論在有無他學(xué)反應(yīng)物存在的條件下 都髓促使聚合物戴億反應(yīng)靜 避行 各種類趔的聚合物的老化與溫度都肖著很強的依賴關(guān)系 太強是迄是影響毒聚攜糖辯老純匏童要夕 霞之一 紫努線對誨拳亳勢子材 鵜的蔽囂毽狠文 它篷甥新誨多囊聚穆麓分子鏈或蠢萼l(xiāng) 發(fā)其發(fā)生光袈純爰痊 黼紅外線對商聚物亦起重驟影響 因為材料吸收紅外線后轉(zhuǎn)變?yōu)闊崮?熱能夠 加速材料豹老他 在舞器舔轆孛 農(nóng)霹麓速耱糕懿老耗也起著重要終蘑 荬表蕊形式為簿拳 潮灄 凝露等 在分子結(jié)構(gòu)中含有可水解纂匿 如酰胺基 酯基 縮聚基等 的 商聚物 在水的作用下 往往會發(fā)生水解反應(yīng) 若這畿基團在大分予的主鏈上 農(nóng)鱗復(fù)疫熬縫聚將導(dǎo)致醞鏈 譬 起茲理力學(xué)蛙能懿下降 1 3 2 熱氧老化反應(yīng)的機理 熱羲老紜反建是垂壹鍪逡鑊霞瘟 愛凌是蠡羲鏷純過程 鏨避戴純耪熬形 成與累積超到了自動催純佟耀 自由基連鎖反應(yīng)最終娃鏈降鰓或交聯(lián)麗終止 r h ir 十h r h 0 2 袋 牛h o o 增長 r 0 2 r o o r o o r h r o o h r r o o h o r o h o r o 十r h 晰r o h 士r h o 十r h 冀p 終止 r o o 十r o o r o o r 十0 2 要 r r r r o o r t 啼r o o r 6 武漢理工大學(xué)碩士學(xué)位論文 1 3 3p l s 納 復(fù)合材糕熱氧老純盼研究 p l s 納米籀含材料的老化豹報道表明 力層狀硅皴箍的如入明鼴提裹高分 子專砉糕夔穩(wěn)定毪 在轟癸予耱辯老稼過疆串 惹獲硅酸楚懿垂獲鱔擒髭夠毒效 由句阻礙氧氣向材料的里層擴散 從而延緩了材料的熱老化 改善了材料的老他 性能 另外 由于層狀硅酸熊的層狀結(jié)構(gòu)對材料的保護作用 材料的熱性能也 髓顯竣莓 熬洚簿淫囊?guī)头侄阕潭扔诧@舞手縫離分子耪辯 1 4 高分予材料及p l s 納米復(fù)含材料生物降解性的研究概述 1 4 1 毒分子材攀 生黎降簿瓣試標灌 生物降解性離分子材料的發(fā)展歷史避比較短 對其降解性的試驗評價尚缺 芝統(tǒng)一舞蠡壤 t 9 9 0 年戳采關(guān)手生茲跫解整秘夔囂舔會議每年在美國 獲巍 目本三地舉幸亍h 研 國際標濰他組織 i s o 和一些國家楣關(guān)梳梅分剮建立了一些 模擬自然條件的標準 如己發(fā)布的五個i s o 國際標準 麓圖的a s t m 日本的j i s k 德強熬d 標準等p 翹 i s o a s t m j i s k 這三個棣準穗是囂氧條終下豹測試 標準 瑟 盔淡氯襲籜下塑辯謄耪蹲簿筏盼浮徐方法辮處予標準證草案除段 我 豳目前除已制定的包裝用降解聚烯烴薄膜 g b t 2 4 6 1 1 9 9 9 一次性可降解餐 飲具降解性自 試驗方法 g b t i 0 0 6 2 1 9 9 9 等少數(shù)幾個標準外 其它相關(guān)標準 還楚于舞究魏段 1 4 2 試驗評價方法 1 4 2 l 主堙試驗法 土埋法可分為室外和擻內(nèi)兩種 此法是將塑料在自然界的土壤濺人工制備 的標準土壤中蠼藏一定對婀囂取出 通道測定試樣失鐾或借助現(xiàn)代化分褥手段 懿顯該凌 s e m f t i r n 秘v l r x 毒 線褥瓣 競毫予髓譜 船s 等溪溪試樣 張洞 脆裂等外觀的變化以及試樣結(jié)構(gòu) 分子量及萁分布的變化錈來評價塑料 的生物降解餓 室外試驗融予受環(huán)境溫腱 濕度等因潦的影響 熬復(fù)性差 室 內(nèi)試驗善不j c 壹微生饕吳趣培養(yǎng)耍 霆麓較長 零警 壤法存在轉(zhuǎn)釋繇壤 堡其操 武漢理工大學(xué)碩士學(xué)位論文 僚簿肇 過程接近自然降解 蠢藤羹被廣泛用作塑釋愛秘降解毽靜評贊方法 2 0 2 2 1 4 2 2 特定酶降解試驗法 此法是在 定溫度下 將試樣加刮一定p h 值的特定酶溶液中 邋過測定一 定時間內(nèi)溶液中總碳量或生化需氧量 b o d 的增加或c 0 2 的釋放爨蔣來評價試 樣的生物降船性 最近幾年 越來越多的研究者采用測定c 0 2 釋放鷲作為塑料生 物酶解往靜諤徐方法 2 3 1 由t c 0 2 釋放囊蜀童接愛蘸徽囊物分解懿俄澎終產(chǎn)魏 其定量意義較強 李云政等人淵通過間接測定c 0 2 釋放凝建立了一種程可控條件 下測定塑料生物降解性的評價方法 為我豳相關(guān)標準的確定奠定了一定的基礎(chǔ) 爨憩法豹浹點怒苓戇逡蹤試羧過程憨洚簿巾愆產(chǎn)物 1 4 2 3 生物體內(nèi)試驗法 用于醫(yī)學(xué)的生物降解材料要求具有生物相容性 使用后可逐漸自行消失 這藏需要進露塞貔彝內(nèi)靜降瓣試驗 方法楚將試樣擦入動甥薅疼 定頹取凄 觀察重量 結(jié)構(gòu) 分子量及藏分布等的變化來確定材料在生物體內(nèi)的降解情況 肚5 1 1 4 2 4 力學(xué)瞧縫試驗法 通過測定魍料樣品在試驗前后力學(xué)性能的變化 如測定其伸長率 拉伸強 魔 沖擊強度鋒的變化 并匈非降解塑料樣品作對比來評價塑料的 主物降解性 然 除上述試驗評價方法外 還有p e t r i 培養(yǎng)皿法 放射住同位素示蹤法等 在實 琢應(yīng)用中通常根據(jù)具體情況選取上述幾種方法綜合運用 1 4 3 生物降解撬理 1 4 3 1 生物降解的機理 蒙合耪的鬟貔降簿是撩程生物 主要攢真菌 綴蘩等 乍舅l 下 聚會攜發(fā)生降 解 同化的過程 生物降解斑要取決于聚合物分子的太小和結(jié)構(gòu) 微生物的種 類以及環(huán)境因素 高分子材料的生物降解通常是指以化學(xué)方式進行的 即在微 象物活毪 有酶參與 戇終震下 酶透入聚會秘戇活縫綻爨勞滲透至聚會茲熬雩 躉 3 武漢理工大學(xué)磺士學(xué)位論文 點莓 使聚合妨發(fā)生求釋凝癱獲蘺菝蘩會秘茲夫勢予囂絮結(jié)秘發(fā)生顴囊 或兔 小的鏈段 并煅終斷裂成穗定的小分子產(chǎn)物 完成降解過程 聚臺物能保持一 寇的濕度是其可進行生物降勰的首要和必要的條件1 2 6 蒙會饕鮑繇解輟理 努復(fù)條 一觳認為生蘩鬻熊磐囂攀一飄遴 楚復(fù)雜熬 嫩物物理 生物化學(xué)作用 間對伴有其能的物理訖學(xué)作用 如永解 氧億等 出物作用與物理作用相互促進 具有協(xié)同效應(yīng) 根據(jù)隨分子的性質(zhì)和所處的環(huán) 撬祭籜 賽分學(xué)生耪騷罄煮鼴耪不弱熬機毽朗 第一穢是生物或囂生物隸解露 舞發(fā)生生穆露證吸牧 稱為窳解 生鐾鬻鼴 這是雜鏈舞努子螽繹繚素 淀粉及 脂肪族聚酯生物降解的主囂過程 通常過輟化反應(yīng)對遮類高分子降解發(fā)揮輔助 作用 光氧化威應(yīng)可加速水解 生物降解 水解 生物降解高分子適用予生物醫(yī)用 材瓣 琵牧鼴及個舂至生瘸瀑黲赴瑾靄不適懲手表霜薄驥凌憊裝薄膜獒簿蘸 第 種機理是過氧化反應(yīng)禱簸伴隨小分予產(chǎn)物的生物聞億吸收 稱為氧億 生秘 降解 這種機耀尤其適用予碳鏈高分子 非生物過氧化反應(yīng)及隨聰?shù)纳锝到?菠應(yīng)可逶過爨麓瓣會逶菰戴潮褥至 嚴格投秘 1 4 3 2 生物降解作用方式 生物降解懸材料被細菌 真菌等作用消化吸收過獠 大致有三種作用方式 淵 1 生物靜物瑾作蘑 由予嶷裼細胞酶繕長謠使銹質(zhì)發(fā)黛桃械健酶損壞 2 生物的化學(xué)作用 微生物對聚合物的作用而產(chǎn)生新的物質(zhì) 3 酶懿壹接作穗 微生物侵蝕部分導(dǎo)致塑j l 莓分裂或氧化崩鼴 1 4 3 3 生物降解過程 微生物可以分解主鏈上信有酯鍵的脂肪族高分予 述能分解脂肪族聚酰胺 微燕凌薅敏戇材精囂簿辮佟瘸是逶建壘耱會黢掰產(chǎn)壟翁髂終酶匏爨囊矮來競殘 的 這些酶鬣彝質(zhì)可鞋著落在細胞壁土 或存在予綴飚酶原生震中 有些酶熊 潛在周圍的環(huán)境中 有些留在細胞內(nèi) 飆能在細胞被溶解或破碎時才能釋放出 采 皴生物利用高分子豹方式膏兩種 怒微生物釋放劐周圍貪震中 將底物分 憋秀囂像勢予 是鼓壘褥與薅勢子攆辯必須密秘建按輟數(shù)篌纓黧裘露熬酶發(fā)揮 作用 2 9 l 1 4 3 4 影嫡生物降籜因素 1 分予量及其分布對囊銹降鼷酶影穗 9 藏漢理工大學(xué)碩士學(xué)位論文 相對分子艨鬣對離聚戇懿釜傷降簿鑲鴦綴大翁影確 這是壺予凝舍傷黲降 解都是由端基殲始的 相對分子質(zhì)量高的聚合物因為端基數(shù)目少 降解速度較 低 除此之外 相對分子質(zhì)壤分布寬的聚合物以及相對分子質(zhì)量低的低聚物都 斃筏磚分子震鼙蔫戇蒙會茲受荔予簿解 2 鏈結(jié)構(gòu)對生物降解的影響 若聚合物的主鏈含有易水解鍵 如醮鍵 肽鍵 脲鍵 氨酯鍵等 則較易 被生物降解 囊鏈高分子比支鏈商分子 交聯(lián)高分子易于生物降解 具有側(cè)鏈 的億合揚難陲鱗 兩柔軟靜鏈結(jié) 寄遣容荔被生耪降孵 如l 誓肪族懿豢酪較容易 生物降解 而對苯二甲酸乙二酯 p e d 等確鏈的芳香聚黼則是生物惰性的 主鏈 的柔順性越大 降解的速度也就越大 典戮的例子是添加增塑劑的軟質(zhì)p v c 的生 穆洚解毪一教簧失手不燕增熬裁熬溪霞p v c 3 功麓團甜生物降解的影響 含有親水熬團如n h c o o h c h o c o o c o h 等的親水性高分子可保持一 定熬漫度 比濂承牲的高分子易予生物酶鰓 囂麗對食育親拳性和藏承性豹鏈 段的聚臺竊磁必有一種鏈段結(jié)構(gòu)的聚合錫筵容易被壘秘降解 已經(jīng)脊丈量靜實 駿f 2 7 叩1 證明將p e 經(jīng)過紫外光照射處理聰 羰基 雙鍵和氫過氧化物的濃度增加 十分明顯 加快了降解的速度 4 聚合耪憝形態(tài)臻穗辯整凌降嫠豹彩旗 對于晶態(tài)聚合物 生物降解性與它的結(jié)晶度和晶獺有關(guān) 特別是結(jié)晶度 對降解行為有很大的影響 對聚i r 3 羥撼丁酸 膜的酶降解研究 3 2 表明 降解 逮棗照者結(jié)晶度漿增大瑟憊刪下降 菲齲囂熬降解速攀約是緒鑫囂筑2 0 倍 結(jié) 菇區(qū)的降解 怒獲片晶的逸緣褥不是內(nèi)部殲始能 對予非晶態(tài)聚食物 生物降 解性與它的玻璃化溫度有關(guān) 非晶態(tài)聚合物比晶態(tài)聚食物較易被生物降解 5 碳氮比對生物降勰性的影響 驤氮魄一較指焉癢鐓叟躲瑗深懿碳滾豢豹量與霜 擎微生秘寨源瓣氮源素戇 燃的比值 碳飄比不僅影響菌體的生長 而且影響微生物的代謝途徑 影響產(chǎn) 物的積累 有災(zāi)驗證明 程術(shù)質(zhì)素降解酶的體系中增加氮源的濃度抑制酶活 磷堙趣碳隸純念魏熬濃疫卻增熱酶活 這說羈降鰓韻麓力是與培器基孛碳氮魄 有關(guān) 而與酸氮的絕對含囊楚無關(guān)酶 6 溫度對生物降解性的影響 在一定的激發(fā)范圍內(nèi) 隨著溫度的上升 微生物的代謝活動貶縫 生長加 快 對毒 瓣熬辯薅簸栗遴鞠霆 瑟澄凄繼續(xù)土秀 維蕤蠹翡秘囊魏鬃鑫痿衣酶 伸 武漢理工大學(xué)碩士學(xué)位論文 等辯溫度眈較敏感 逐漸喪失活佳 這樣辯降解造成不零 影畹 囂魏 選擇遙 崴的溫度有利予生物降解 7 p h 值對微生物降解的影響 繳生秘哭纛在適合夔p h 壤條 孛下方戇逡速生長 代潺薤盛 一緞來謊 纓 蘸適合生長在微堿性條件下 可在有氧或無氧條件下嫩長 而真菌意生長在酸 性環(huán)境中 為好氧型 細菌的適宜p h 值為7 0 7 6 放線菌的適宜p h 值為7 5 8 5 藤霉鎣妁逶嶷p h 篷在4 o 5 8 之閥 一般菌體生長的矮逶p h 離于媛適降解p h 德 有些降解酶對p h 值穰輟懣 所戳需簧在培養(yǎng)蒸串給予足夠靜緩沖液來控裁 p h 值 1 4 4 生物可降髕材料及p l s 納米復(fù)合材辯生物降解性的贛突 p p c 的生物降解實驗1 3 3 襲明 土壤埋濺的p p c 膜在降解至t j 6 0 d 時比沉浸在緩 孥溶滾中的膜嬡量擐失增加褥更饅 面在緩沖溶液中沉浸的膜在最紉的兩個月 審質(zhì)量損失增繃豹綴俠 遮要1 4 5 9 吸求實驗也兩祥駐暴在緩沖溶液中 鬟j p p c 膜比土壤埋藏測試中吸水性熙強 p p c 緗化玉米淀粉戴混物在培養(yǎng)液中的生物 降解實驗表明唧l p p c 細化難米淀粉共混物有著非常好的生物降解性能 在1 4 d 蠹簿簿度這裂 4 1 2 1 遠大芎 縫p p c 黲s 躬 戇生凌轉(zhuǎn)解疫 瑟在驤零垃圾串 p p c 淀粉的生物降解實驗表明掰l 在p p c 中引入淀粉 能提高p p c 的降解性能 這是由于淀粉降解后在樣品襲面及內(nèi)部形成了大量的孑l 洞及通道 有利于微生 物包括能降解p p c 豹微生物瓣蓑在徉品表露及內(nèi)部 從褥加快了降麟 關(guān)于p p a 瑟狀硅酸鹽縭洙復(fù)合材料的生物降解往麓靜研究未覓報遴 s i n h a r a y 等人 拍卵j 在堆肥條件下 研究了聚乳酸 層狀硅酸鹽納米復(fù)合材料的生物降 解性 他們采用不同類型的霸機改性蒙脫土合成 p l a 納米復(fù)合材料 結(jié)果表明 箋含檬餐懿璽貔降鰓莛裁專繾p a 程魄豢竅7 綴丈握巍 另有報道淡明 加入有機改性過的硅酸鹽后聚丁二酸丁二醇酯 p b s 的生 物降解能力被提高 3 8 9 1 降解實驗是在堆肥和土埋兩種情況下進行的 在堆肥實 驗孛 復(fù)舍材辯的試攆較攀豹出瑗了裂紋 這更有鍘予實驗變或 j 煎碎片扶兩 分散在堆肥環(huán)境 以更快的逡度被降解 遴過對不同炎墅的有祝改經(jīng)蒙脫土合 成的p b s 納米熬合材料生物降解能力的對比 得出有機改性蒙脫土?xí)r所用季銨鹽 的表面活化作用可以促進復(fù)侖材料的降解 麗在土埋嶷驗中 由予皴酸鹽的存 在 復(fù)臺耪辯鬢容易旋圭壤審靜莓類稷鑲 表袋蠢密淡豹簿矮速褒 武漢理工大學(xué)壩士學(xué)位論文 聚己內(nèi)醞 愆l 愛箕硅酸藏絕米復(fù)含樹糕煞生茲酶鼴實驗表曝 艚j(luò) 層獲硅酸 熱可以加快p c 枷 勺降解速度 作者認為這w 能是由于屢狀硅酸鹽中存猩的一些活 憔點使得材料的降解速度加快 l e e 等丈拼瓷磷究囂騎族裝蘩熬堆瑟實驗簿發(fā)理 麓入層凌建酸鼗囂 聚醞 躺生物降解能力下降了 能們歸困于層揀磋酸鹽的屢狀結(jié)構(gòu) 蠢為這種 襁欄 似的結(jié)構(gòu)阻礙了降解的進行 1 s 高努予材料戇胺解戇研究狀囂 高分子材料的胺解反應(yīng)是發(fā)生在分予鏈上的親核取代反應(yīng) 材料能胺解的前 掇楚主縫孛要含騫緩基 逮櫸n 臻方霹班玻蠢毫分子鏈并在蘩基主茨生索菝褒錢 鬣度 生成蘸膠纂匿 b a o t h o n g l i 等人l 犍辯究了聚碳酸泛丙酯 p p c 聚己蠢 粥 p c l 和聚變酯 p l 材料的胺解情況 他們首先把這三種高分子材料溶解 予毅氫硤喃或二氧六環(huán)溶液巾 然囂將溶渡與過量氫水配戲混合溶液 進行胺解 實驗 三耱囂辯膠鼷翦產(chǎn)獪懿經(jīng)羚蠢譜孛簿可囊寨戮蘸胺基霞戇擐葫峰 運氌露 誑了胺解的發(fā)嫩 未見其它商分子材料或p l s 納米復(fù)合材料胺解的掇邋 1 6 本文豹研究囂豹翻主要研究建容 聚碳酸弧塒酯 p p c 燒 種生物可降解高分子材料 但其較熬的力學(xué)性能 釉熱性能在綴太程度上限制了它的應(yīng)用 本文通過與肖機化蒙脫土 o m m t 秘煮撬毒乏累魏磊 o r e c 熔融共撬豹方法 贛鍪tp p c i o m m t 幫p p c o r e c 縭米復(fù)合耪辯 高分子材料及其制品在加工 貯存或使廂過程中的激化會造成材料的性能下降 拯至喪失 因此提高材料的老化性能是非常必要的 麗糍分子材料廢彝物又會造成 環(huán)境污染 釜褥霹洚嫠饕瓣鶼便震哥弦藏 j 懟拜魂匏浮染 羞蕤逶避改健箍毫蜀洚 解材料的降解濾度 將會膏穰大的環(huán)保意義 關(guān)于p p 科滕狀硅酸蘸縮米復(fù)合奉孝睪薅 的老化和降解的研究尚未見報道 本文研究了p p c o m m t 和p p c o r 肥c 納米復(fù)合 棗孝攀啦熟氧老化性能 生物降解性能積陂孵性能 主要輯究內(nèi)容如下 4 o m m t 8 o m m t 2 o m m t p p c 1 0 o m m t 萋 室 善 意 董 薹 t i m e d a y 圖4 4p p c o m m t 復(fù)合材料的質(zhì)縫保留率隨降解時間的變化 4 3 1 3 降簿遙疆孛耪羈戇袋鲞繯餮率隧0 m 矗程含量豹蜜純 圖禾5 所永是4 0 d 和1 2 0 d 時p p c o m m t 復(fù)合材料的質(zhì)量保留舉的情況 幽圖可以看出 o m m t 對p p c 生物降解的影響因o m m t 含量的不同而變化 溺o m m t 懿會藿夸手6 辯 o m m t 減緩了p p c 熬生魏簿解 瑟囂蕤著o m m t 含量的增大減緩作用變強 當含量為6 時 減緩作用達到最強 實驗結(jié)束時 6 o m m t 復(fù)合材料的剩余質(zhì)量還為8 0 而當含量犬予6 時 減緩作用逐漸 減弱 至含量梵1 0 辯 糕主對p p c 生物洚解夔作熙轉(zhuǎn)交魏捉進 實驗結(jié)束對 1 0 o m m t 復(fù)禽材料的剩余質(zhì)量為3 5 遠低于p p c 豐芎辯的5 0 武漢理工大學(xué)礤士學(xué)位論文 o m m t 對p p c 生物降解躬影鐫是鼴方瑟戇 一方瑟 由于o m m f 的存在 復(fù) 龠材料更容易被土壤中的菌類侵蝕 表現(xiàn)出較快的降解速度 3 8 9 另外 o m m t 巾的一些活性點 改性粘土霸寸所用季銨鹽的表面活化作用 也可促進p p c 的降解 努一方囂 0 m 氛撂豹瑟獲終魏象 援攔 強夔疆褥徽生攜纛蓉類茲侵入 這在菜 嫩程度上又減綴了p p c 的降解 當o m m t 的含量較小時 o m m t 和p p c 表現(xiàn)出很 好的相容性 o m m t 在p p c 中的分散比較均勻 此時o m m t 對p p c 的生物降解主 豢表現(xiàn)出減緩鶼終用 露當o m m t 豹含爨較大時 壺 3 o m m t 葶i 黠c 相套性交 黧 o m m t 在p p c 孛的分散不均勻 蕊之l o m m t 本身豹團聚 使褥o m m t 對降 解的減緩作用變?nèi)?而主囂襲現(xiàn)為對降解的促進作用 o m m t 對p p c 降解的影響 怒兩個方面共閽作用的結(jié)果 最終的作用表現(xiàn)為促進述是減緩 取決于哪個方 鬟翡終矮占主靜蘧經(jīng) 邑 蒿 譬 曼 耋 鼉 量 菩 星 c o n t e n to fo m m tf 1 匿4 4 0 d 及1 2 0 d 蠢p p c o m m t 復(fù)合麓褥的覆量像麓攀漣o m m t 臺鲞靜交純 4 3 2p p c o r e c 納米復(fù)合材料的生物降解性能 4 3 2 1 降解j 童程中薄片的襲筒與形貔變化 圖4 6 反映的是降解2 0 d 時薄片的宏觀變化情況 可以看出 薄片的表面開始 感現(xiàn)鶩凸不乎 斌漢理工大學(xué)硇i 出學(xué)位論文 渤p p c b 4 o r e c 栽臺材辯 t 0 o r e c 鬟奢囂辯 圖4 6 降解0 d 左 尚2 0 d 右 的薄片 出國看出 游片表面被侵蝕 麗且以l 奶6o p e c 熬念材料薄片的漱為嚴重 糕毪之t 4 9 d r e c 菱會毒搴麟謗囂菸交鬣變筵最棗 裘囂囊霪競法 隧羞薅舞 武漢理工大學(xué)獺士學(xué)位論文 穩(wěn)壤黲勰深 薄冀翁表蟊秘形貔遣有了避一步戇交毽 藩4 7 是1 韉4 0 d 跨薄片戇 照片 螽 p p c b 4 o m m 篾會事手粒 諺t 0 o r e c 箋舍程瓣 閏4 7 降解4 0 d 的薄片 辮解到4 0 d 時 1 0 o r e c 復(fù)合材料的薄片形貌發(fā)生 很大豹變化 表面交 褥爻艇鶩螽不平囂置毒大爨豹魏溷貫穿予薄篾 薄菏巍蹶來觴密安的結(jié)梅交或 了內(nèi)部充滿孔洞的中空結(jié)構(gòu) 這也印證了在薄片的內(nèi)部和表面同時肖生物降解 的發(fā)生 1 2 0 d 鞋 囂試群薄囂豹簿解翟麥熱深 以i o o r e c g 會禧耩豹簿解蕞嚴重 黼4 o c 蓑龠材料的降解稷度最輕 醺4 8 是1 2 0 d 時薄片的楣背 武漢理工大學(xué)碩士學(xué)位論文 a p p c b 4 o r e c 復(fù)合材料 c 1 0 o r e c 復(fù)合材料 鬻粥簿解1 2 濺驀寸茲薄冀 4 3 2 2 降解過程中材料的質(zhì)鬃變化 2 0 d 時 6 8 1 0 試樣豹質(zhì)量已縫有了一定的變化 直到4 0 d 時p p c 2 彝4 靜試攆君秀始壽一定戇交純 辛葶糕憝簿嫠主要發(fā)生在2 0 1 0 0 d 期閣 1 0 0 d 以后各種試樣的質(zhì)量損失變化緩慢 至嶷驗結(jié)束 各種試樣所剩質(zhì)餐依次為 4 o r e c 2 o r e c p p c 6 o r e c 8 o r e c 1 0 0 r e c 斌漢理工大學(xué)碩士學(xué)位論文 t i m e 翻a y 網(wǎng)4 9p p c o r e c 復(fù)合材料的質(zhì)量保留率隨時間的變化 4 3 2 3 降解串榜莘 豹緩量像髯率隨o r e c 食量的變億 圖4 1 0 所豕建4 0 d 和1 2 0 d 時p p c o r e c 復(fù)合材料的質(zhì)麓保留率的情況 由圖可 以看出 o r e c 對p p c 生物降解的影響與o m m t 相似 因含量的不同而變化 當 o r e c 的含量小t 4 對 o r e c 減緩了p p c 的生物降孵 露且隨著o r e c 含量的 矮文減緩俸瘸交強 姿含萋犬子4 露 減緩作用逐漸減弱 o r e c 辯降解酶影 響轉(zhuǎn)變?yōu)榇龠M作用 實驗緒柬時 1 0 o r e c 復(fù)合材料的剩余質(zhì)量為3 0 遠低 f p p c 材料的5 0 與o m m t 褪戳 o r e c 鼴p p c 生耪酶鱗黲彰臻毽爨囂方瑟豹 一秀囂 垂手 o r e c 的存在 復(fù)合材料更輯易被土壤中的菌類侵蝕 襲現(xiàn)出較快的降解速度p 8 硎 另外 o r e c 中的一些滿性點 改性粘土?xí)r所用攀銨鹽的表面活化作用 也 霹促進p p c 魏黲勰 另一方覆 0 r e c 婚艨狀結(jié)構(gòu)象 褥攔 緞豹阻鼴微生紡幫菌 炎的侵入 這程某些程度上又減緩了p p c 的降解 o p e c 對p p c 降解豹影響是兩 個方面共同作用的結(jié)果 最終的作用表現(xiàn)為促進還是減緩 取決予哪個方面的 你用占主導(dǎo)地位 一零一麓凰 募量l 啦囂 o oo譬露啦繳 試漢理工大學(xué)碩士學(xué)位論文 c o n t e n to f o r e c 圖4 1 04 0 d 及1 2 0 d 時p p c o r e c 復(fù)合材料的質(zhì)量保留率隨o r e c 含爨的變化 4 3 3o m m t 筆o r e c 辯p p c 生狻降解影嫡的對比 圖4 1 1 描述的是4 0 d 時p p c o m m t 復(fù)含材料和p p c 僦c 復(fù)合材料的質(zhì)量保 黧搴麴疆猛 瑤叛看出 弱耱囂爨贛土食爨 v p p c o r e c 奉 辯豹壤蕊鏢蜜率鞠 爨低于p p c i o m m t 材料 這說明p p c o r 囂c 材料院p p c o m m t 材料甄容易生物 降解 在較短的時間內(nèi)就可發(fā)生較大程度上的降解 霎 蚤 萎 薹 耋 暑 差 葛 酲 c o n t e n to fl a y e r e ds i l i c a t e 匿4 t14 0 d i 靖p p c o m m t 復(fù)合謄季糕釋p p c o r e c 復(fù)合材辯懿緩量僳瞽率 一享一羔囂ip 至瞄3q o oo薯309 武漢理工大學(xué)碩士學(xué)位論文 匿4 1 2 撼述靜是1 2 0 d 時p p c o m m t 整合材辯和p p c o r e c 復(fù)合豺鵜的震量 保留率的情況 從圖中可以暫出 無論懸o m m t 還是o r e c 隨著禽量的增長 對p p c 的生物辯解都呈現(xiàn)出先減緩后促進的趨勢 與同等含量的o m m t 相比 當 會蓬鬣手4 時 o r e c 對p p c 戇降鬢表璦穗強戇減緩露穗 瑟當會爨糍予毒 辯 o r e c 對p p c 的降解有著明照的促進作用 而且在高含爨下 o r e c 的促進作用 比o m m t 更為明顯 反應(yīng)最終 降解程魔最大的是1 0 o r e c 復(fù)合材料 其剩余 矮爨毖懇含量下o m m t 復(fù)會謄孝耨低5 霎 蠶 警 至 t 善 g 暑 衛(wèi) 星 4 4 小結(jié) c o n t e n to fl a y e r e ds i l i c a t e 霆4 1 21 2 0 d 對p p c 玲h 瑚t 孛孝秘與p p c o r e c 考辯覆量弦整率 1 獲薄冀豹表瑟窩形貔瓣察 享 辯豹熏耪簿瓣經(jīng)掰了一令逑穩(wěn) 表瑟被侵 蝕直至出現(xiàn)貫穿于薄片內(nèi)部的孔洞 然廂薄片崩解成較小的碎片 這些碎片再 綴降解會崩解成更小的碎片 分散到土壤熙 兩種復(fù) 材料中 以1 0 o m m t 秘l o 0 r e e 翳薄冀囊懲程魔最瀑 瑟6 0 m m t 彝4 0 貶e 薄冀豹壤鼴程度明顯 低子其它試祥 2