潘祖仁_高分子化學(xué)__課件.ppt

高分子化學(xué),教材：潘祖仁等主編高分子化學(xué)主講：李東立6026111213126676578E-mail：lidongli答疑地點(diǎn)：教E104,主要參考書目,GeorgeOrdian.PrinciplesofPolymerization.Thirdedition,JohnWiley&Sons,Inc.1991RobertD,Forger.FundamentalPrinciplesofPolymericMaterials,1993焦書科,孫以實(shí).高分子化學(xué)習(xí)題及解答.清華大學(xué)出版社,1990潘祖仁.高分子化學(xué).化學(xué)工業(yè)出版社,2007,授課計(jì)劃,本學(xué)期116周，64學(xué)時(shí)要求：平時(shí)作業(yè)：25分課堂考勤：5分高分子試驗(yàn)：10分期末考試：60分,作業(yè),思考題：書上3、4、5、6、8題計(jì)算題：1、2,第一章緒論,本章內(nèi)容,高分子的基本概念聚合物的分類和命名聚合反應(yīng)分子量及其分布大分子微結(jié)構(gòu)線形、支鏈形和交聯(lián)聚集態(tài)和熱轉(zhuǎn)變高分子材料和力學(xué)性能高分子化學(xué)發(fā)展簡史,高分子化學(xué)是研究高分子化合物合成和化學(xué)反應(yīng)的一門科學(xué)。,高分子也叫高分子化合物，是指分子量很高并由共價(jià)鍵連接的一類化合物,1.1高分子的基本概念,ACH2-CH-CH2-CH-CH2-CHB,主鏈,側(cè)基,端基,1.1高分子的基本概念,CH2CH2CH2CH3,CH2CH2CH2CH3,主鏈,端基,ACH2-CH-CH2-CH-CH2-CHB,CH2CH2CH2CH3,側(cè)鏈,1.1高分子的基本概念,結(jié)構(gòu)單元組成,由一種結(jié)構(gòu)單元組成,由兩種結(jié)構(gòu)單元組成,1.1高分子的基本概念,1.由一種結(jié)構(gòu)單元組成的高分子,一個(gè)大分子往往是由許多相同的、簡單的結(jié)構(gòu)單元通過共價(jià)鍵重復(fù)連接而成。例如：聚苯乙烯,聚合,縮寫成,1.1高分子的基本概念,合成聚合物的起始原料稱為單體（Monomer）在大分子鏈中出現(xiàn)的以單體結(jié)構(gòu)為基礎(chǔ)的原子團(tuán)稱為結(jié)構(gòu)單元（Structureunit）,結(jié)構(gòu)單元有時(shí)也稱為單體單元（Monomerunit）重復(fù)單元(Repeatingunit）,鏈節(jié)(Chainelement）,結(jié)構(gòu)單元單體單元重復(fù)單元鏈節(jié),1.1高分子的基本概念,n表示重復(fù)單元數(shù)，也稱為鏈節(jié)數(shù),在此等于聚合度聚合度（Degreeofpolymerization）聚合度是衡量高分子大小的一個(gè)指標(biāo)。有兩種表示法：以大分子鏈中的結(jié)構(gòu)單元數(shù)目表示，記作以大分子鏈中的重復(fù)單元數(shù)目表示，記作,1、只由一種單體形成的聚合物,兩種聚合度相等，都等于n,式中:M是高分子的分子量M0是結(jié)構(gòu)單元的分子量,由聚合度可計(jì)算出高分子的分子量：,結(jié)構(gòu)單元重復(fù)單元鏈節(jié),此時(shí)，兩種結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成一個(gè)重復(fù)結(jié)構(gòu)單元（鏈節(jié)）,結(jié)構(gòu)單元結(jié)構(gòu)單元,重復(fù)結(jié)構(gòu)單元,2.由兩種結(jié)構(gòu)單元組成的高分子,合成尼龍-66則具有另一特征：,結(jié)構(gòu)單元重復(fù)單元單體單元,單體在形成高分子的過程中要失掉一些原子,但,重復(fù)單元鏈節(jié),注意：Mo兩種結(jié)構(gòu)單元的平均分子量,x,y為任意值，故在分子鏈上結(jié)構(gòu)單元的排列是任意的：M1M2M1M1M2M1M2M2M2在這種情況下，無法確定它的重復(fù)單元，僅結(jié)構(gòu)單元單體單元,由兩種或兩種以上的單體聚合而成的高分子則稱為共聚物例如：丁苯橡膠,3.由無規(guī)排列的結(jié)構(gòu)單元組成的高分子由一種單體聚合而成的高分子稱為均聚物,例1,聚乙烯,單體單元結(jié)構(gòu)單元重復(fù)單元鏈節(jié),例2尼龍66,H2N(CH2)6NH2HOOC-(CH2)4COOH,單體單元重復(fù)單元結(jié)構(gòu)單元,1.2聚合物的分類和命名1.2.1聚合物的分類,按聚合物的來源合成高分子：LDPEHDPEPP天然高分子有機(jī)：棉麻絲毛革木竹蛋白質(zhì)淀粉無機(jī)：石棉石墨金剛石云母改性高分子,根據(jù)聚合物的性能和用途分類,功能高分子是指在高分子主鏈和側(cè)枝上帶有反應(yīng)性功能基團(tuán)，并具有可逆或不可逆的物理功能或化學(xué)活性的一類高分子,塑料橡膠纖維涂料膠粘劑功能高分子,產(chǎn)量最大，與國民經(jīng)濟(jì)、人民生活關(guān)系密切故稱為“三大合成材料”,涂料是涂布于物體表面能結(jié)成堅(jiān)韌保護(hù)膜的涂裝材料,膠粘劑是指具有良好的粘合性能，可將兩種相同或不相同的物體粘接在一起的連接材料,通常所說的塑料、橡膠，正是按照Tm和Tg在室溫之上或室溫之下劃分的,大部分纖維是晶態(tài)高聚物Tm應(yīng)高于室溫150以上也有非晶態(tài)高聚物分子排列要有一定規(guī)則和取向,塑料,晶態(tài)高聚物處于部分結(jié)晶態(tài)，Tm是使用的上限溫度非晶態(tài)高聚物處于玻璃態(tài)，Tg是使用的上限溫度,橡膠只能是非晶態(tài)高聚物，處于高彈態(tài)Tg是使用的下限溫度，Tg應(yīng)低于室溫70以上Tf是使用的上限溫度,纖維,根據(jù)高分子的主鏈結(jié)構(gòu)分類,碳鏈聚合物大分子主鏈完全由碳原子組成絕大部分烯類、二烯類聚合物屬于這一類如：PE，PP，PS，PVC雜鏈聚合物大分子主鏈中除碳原子外，還有O、N、S等雜原子如：聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚醚元素有機(jī)聚合物大分子主鏈中沒有碳原子，主要由Si、B、Al、O、N、S、P等原子組成，側(cè)基則由有機(jī)基團(tuán)組成如：硅橡膠,按反應(yīng)分為：加聚物和縮聚物按參加反應(yīng)的單體：均聚物（由一種單體進(jìn)行聚合）共聚物（由兩種或兩種以上單體進(jìn)行聚合）無規(guī)共聚物嵌段共聚物交替共聚物接枝共聚物,按反應(yīng)和參加反應(yīng)的單體分類,無規(guī)共聚、交替共聚、接枝共聚、嵌段共聚,兩種或多種單體共聚時(shí)，結(jié)構(gòu)單元之間連接的序列結(jié)構(gòu)更為復(fù)雜。具體可分為無規(guī)共聚、交替共聚、接枝共聚、嵌段共聚等。,按分子鏈的形狀分類,高分子的形狀高分子有三種基本的形狀：線形、支鏈形和交聯(lián)形。（1）線形聚合物二官能度單體聚合的結(jié)果為線形聚合物?？s聚反應(yīng)中的二元酸、二元醇、二元胺均為二官能度單體。烯類單體中的雙鍵、環(huán)狀單體的開環(huán)，都相當(dāng)于2個(gè)官能團(tuán)。（2）支鏈形聚合物多官能度單體在聚合初期一般先形成支鏈形聚合物。連鎖聚合中鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)也會(huì)導(dǎo)致支鏈的產(chǎn)生，如乙烯的聚合。,按分子鏈的形狀分類,（3）交聯(lián)形聚合物交聯(lián)形聚合物又稱網(wǎng)狀聚合物或體型聚合物。可看成是許多線形高分子通過化學(xué)鍵連接而成的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。交聯(lián)形聚合物可通過多官能度單體聚合而成，也可通過適當(dāng)助劑是線形聚合物交聯(lián)而成。線形和支鏈形聚合物為熱塑性聚合物，交聯(lián)形聚合物為熱固性聚合物。橡膠一般為輕度交聯(lián)的交聯(lián)形聚合物。,按分子鏈的形狀分類,（4）其它形狀的聚合物除了上述三種基本形狀外，還發(fā)展了新型結(jié)構(gòu)的高分子，如星形聚合物、梯形聚合物、半梯形聚合物等。,圖14高分子的形狀,聚合物的熱行為：熱塑性樹脂PEPPPVCPS熱固性樹脂酚醛樹脂主鏈的化學(xué)結(jié)構(gòu)：聚醚-R-O-R-O-R-O-聚酯-R-COO-RCOO-RCOO-聚酰胺R1CONH-R2CONH-R1CONH-聚氨酯R1-OCONHR2NHCOO-R1-0-聚脲（己二胺己二異氰酸見后面）聚砜（砜雙酚A見后面）,其它分類方法,1.2聚合物的分類和命名1.2.2聚合物的命名,系統(tǒng)命名法較嚴(yán)謹(jǐn)，但往往名稱很長，使用不太方便。IUPAC不反對在一般場合使用習(xí)慣命名法和其他能反映聚合物特征的命名法，但在學(xué)術(shù)性較強(qiáng)的論文中鼓勵(lì)使用系統(tǒng)命名法。IUPAC不提倡采用商品名和俗稱。,高分子化合物的命名,1命名,以單體名稱為基礎(chǔ)，在前面加“聚”字乙烯丙烯氯乙烯甲基丙烯酸甲酯聚乙烯聚丙烯聚氯乙烯聚甲基丙烯酸甲酯取單體簡名，在后面加“樹脂”、“橡膠”二字如苯酚甲醛酚醛樹脂尿素甲醛脲醛樹脂甘油鄰苯二甲酸酐醇酸樹脂丁二烯苯乙烯丁苯橡膠,商品名合成纖維最普遍，我國以“綸”作為合成纖維的后綴滌綸聚對苯二甲酸乙二醇酯（聚酯）丙綸聚丙烯錦綸聚酰胺（尼龍），后面加數(shù)字區(qū)別,聚酰胺聚酯聚氨酯聚醚,以高分子鏈的結(jié)構(gòu)特征命名,第一個(gè)數(shù)字表示二元胺的碳原子數(shù)第二個(gè)數(shù)字表示二元酸的碳原子數(shù)尼龍66只附一個(gè)數(shù)字表示內(nèi)酰胺或氨基酸的碳原子數(shù)尼龍6,聚酰胺數(shù)字含義,IUPAC命名命名程序：確定重復(fù)單元結(jié)構(gòu)按照優(yōu)先順序確定其結(jié)構(gòu)式雜環(huán)雜鏈碳環(huán)雜環(huán):氮環(huán)環(huán)數(shù)最多的環(huán)有最大單環(huán)的環(huán)雜原子數(shù)多的環(huán)雜原子種類多的環(huán)雜原子優(yōu)先順序高的環(huán)其余雜原子:OSSeTeNPAsSbBiSiGeSnPbBHg碳環(huán):環(huán)數(shù)最多的環(huán)有最大單環(huán)的環(huán)在同類環(huán)中原子數(shù)最多的環(huán)氫化度較小的環(huán)其余在其它條件相同的情況下，取代基的位標(biāo)數(shù)值小的優(yōu)于大的，簡單的優(yōu)于復(fù)雜的,IUPAC命名給重復(fù)單元命名，在前面加“聚”字例子:,聚(2苯基亞乙基)Poly(1-phenylethylene),聚(1苯基亞乙基)Poly(1-phenylethylene),如下述聚合物：,它組成的重復(fù)單元可以有以下6種：,按上述優(yōu)先順序只能選出第一種，命名為“聚（氧-1-氟亞乙基）”,需要掌握的聚合物命名及分子結(jié)構(gòu),需要掌握的聚合物命名及分子結(jié)構(gòu),需要掌握的聚合物命名及分子結(jié)構(gòu),需要掌握的聚合物命名及分子結(jié)構(gòu),需要掌握的聚合物命名及分子結(jié)構(gòu),需要掌握的聚合物命名及分子結(jié)構(gòu),1.3聚合反應(yīng),加聚反應(yīng),縮聚反應(yīng),加聚物,縮聚物,按單體結(jié)構(gòu)和反應(yīng)類型分類,additionpolymerization,condensationpolymerization,開環(huán)聚合,雜鏈聚合物,按聚合機(jī)理分類,鏈?zhǔn)骄酆?逐步聚合,chainpolymerization,steppolymerization,鏈?zhǔn)骄酆霞映删酆希泳鄯磻?yīng)）堿催化的尼龍6的開環(huán)聚合陰離子的活性聚合大部分縮聚反應(yīng)逐步加聚反應(yīng)（聚氨酯）加成縮合（酚醛樹脂）氧化偶合（聚對二甲苯）酸催化尼龍6的開環(huán)聚合,聚苯乙烯的加聚反應(yīng),例如苯乙烯加聚成聚苯乙烯：加聚產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)單元中元素組成與其單體相同，僅是電子結(jié)構(gòu)發(fā)生變化。加聚物的相對分子質(zhì)量是單體相對分子質(zhì)量的整數(shù)倍。,斷裂一個(gè)鍵形成兩個(gè)鍵,1加聚反應(yīng),縮聚反應(yīng)(CondensationPolymerization)是多次重復(fù)縮合反應(yīng)形成聚合物的過程兼有縮合出低分子和聚合成高分子的雙重含義，反應(yīng)產(chǎn)物稱為縮聚物。其特征是：縮聚反應(yīng)通常是官能團(tuán)間的聚合反應(yīng)反應(yīng)中有低分子副產(chǎn)物產(chǎn)生，如水、醇、胺等縮聚物中往往留有官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)特征,如-OCO-NHCO-，故大部分縮聚物都是雜鏈聚合物縮聚物的結(jié)構(gòu)單元比其單體少若干原子，故分子量不再是單體分子量的整數(shù)倍,縮合聚合（縮聚反應(yīng)）1234,通過單體分子中的某些官能團(tuán)之間的縮合聚合成高分子的反應(yīng)稱為縮合反應(yīng)。縮聚反應(yīng)兼有聚合成高分子和縮合出低分子物的雙重意義，主產(chǎn)物稱為縮合物。例如聚碳酸酯（PC）的制備：由于低分子副產(chǎn)物的析出，縮聚物的結(jié)構(gòu)單元要比單體少一些原子，因此相對分子質(zhì)量不再是單體相對分子質(zhì)量的整數(shù)倍。,縮和聚合,用于縮聚反應(yīng)的單體所含的官能團(tuán)主要有羥基(OH)、胺基(NH2)、羧基(COOH)、酯基(COOR)等?？s聚物中往往保留有特征基團(tuán)，如酯鍵(OCO)、醚鍵(O)、酰胺鍵(NHCO)等。因此縮聚物一般為雜鏈聚合物。高分子化學(xué)的發(fā)展導(dǎo)致了許多新的聚合方法的出現(xiàn)，如開環(huán)聚合、異構(gòu)化聚合、氫轉(zhuǎn)移聚合、成環(huán)聚合、基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚合等，很難歸納到上述分類方法中。加聚和縮聚分類法至今尚有人使用。,開環(huán)聚合環(huán)狀單體鍵斷裂后而聚合成線性聚合物的反應(yīng)稱作開環(huán)聚合。其特征是：雜環(huán)開環(huán)聚合物是雜鏈聚合物，其結(jié)構(gòu)類似縮聚物；反應(yīng)時(shí)無低分子副產(chǎn)物產(chǎn)生，又有點(diǎn)類似加聚。,氯化丁醚,2.按反應(yīng)機(jī)理分類,連鎖聚合反應(yīng)（ChainPolymerization）也稱鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，反應(yīng)需要活性中心。反應(yīng)中一旦形成單體活性中心，就能很快傳遞下去，瞬間形成高分子。平均每個(gè)大分子的生成時(shí)間很短（零點(diǎn)幾秒到幾秒）連鎖聚合反應(yīng)的特征：,連鎖聚合反應(yīng)的特征：,由鏈引發(fā)、鏈增長和鏈終止等基元反應(yīng)組成除微量引發(fā)劑外，體系由聚合物和單體組成，無分子量遞增的中間體轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間而增加，單體隨時(shí)間而減少,逐步聚合（StepPolymerization）在低分子轉(zhuǎn)變成聚合物的過程中反應(yīng)是逐步進(jìn)行的反應(yīng)早期,單體很快轉(zhuǎn)變成二聚體、三聚體、四聚體等中間產(chǎn)物，以后反應(yīng)在這些低聚體之間進(jìn)行聚合體系由單體和分子量遞增的中間產(chǎn)物所組成大部分的縮聚反應(yīng)（反應(yīng)中有低分子副產(chǎn)物生成）都屬于逐步聚合，單體通常是含有官能團(tuán)的化合物,兩種聚合機(jī)理的區(qū)別：主要反映在平均每一個(gè)分子鏈增長所需要的時(shí)間上,逐步聚合大部分縮聚反應(yīng)逐步加聚反應(yīng)（聚氨酯）加成縮合（酚醛樹脂）氧化偶合（聚對二甲苯）酸催化尼龍6的開環(huán)聚合鏈?zhǔn)骄酆霞映删酆希泳鄯磻?yīng)）堿催化的尼龍6的開環(huán)聚合陰離子的活性聚合,兩種聚合機(jī)理的區(qū)別：主要反映在平均每一個(gè)分子鏈增長所需要的時(shí)間上,1.4聚合物的分子量及分子量分布,分子量大是高分子的根本性質(zhì)高分子的許多特殊性質(zhì)都與分子量大有關(guān)，如：高分子的溶液性質(zhì)：難溶，甚至不溶，溶解過程往往要經(jīng)過溶脹階段溶液粘度比同濃度的小分子高得多分子之間的作用力大,只有液態(tài)和固態(tài),不能汽化固體聚合物具有一定的力學(xué)強(qiáng)度,可抽絲、能制膜,1.分子量大,分子量多大才算是高分子？其實(shí)，并無明確界限，一般,高分子的強(qiáng)度與分子量密切相關(guān),-1000-10000-MMn，M略低于MwMn靠近聚合物中低分子量的部分，即低分子量部分對Mn影響較大Mw靠近聚合物中高分子量的部分，即高分子量部分對Mw影響較大一般用Mw來表征聚合物比Mn更恰當(dāng)，因?yàn)榫酆衔锏男阅苋鐝?qiáng)度、熔體粘度更多地依賴于樣品中較大的分子,討論：,其它表示方法,以上幾種平均分子量之間的大小關(guān)系為：,mi:第i個(gè)組分的質(zhì)量,高分子分子量多分散性的表示方法單獨(dú)一種平均分子量不足以表征聚合物的性能，還需要了解分子量多分散性的程度以分子量分布指數(shù)表示即重均分子量與數(shù)均分子量的比值，Mw/MnMw/Mn分子量分布情況1均一分布接近1(1.52）分布較窄遠(yuǎn)離1(2050)分布較寬,以分子量分布曲線表示將高分子樣品分成不同分子量的級分，這一實(shí)驗(yàn)操作稱為分級,重量分率,平均分子量,高聚物的分子量分布曲線,以被分離的各級分的重量分率對平均分子量作圖，得到分子量重量分率分布曲線?？赏ㄟ^曲線形狀，直觀判斷分子量分布的寬窄,分級的實(shí)驗(yàn)方法逐步沉淀分級逐步溶解分級GPC(凝膠滲透色譜,分子量分布曲線分為數(shù)量分布曲線和質(zhì)量分布曲線兩種。圖12為典型的質(zhì)量分布曲線。圖中可見，數(shù)均分子量處于分布曲線頂峰附近，接近于最可幾的平均分子量。,圖12高分子的質(zhì)量分布曲線,分子量分布是影響聚合物性能的因素之一分子量過高的部分使聚合物強(qiáng)度增加，但加工成型時(shí)塑化困難低分子量部分使聚合物強(qiáng)度降低，但易于加工不同用途的聚合物應(yīng)有其合適的分子量分布:合成纖維分子量分布易窄好塑料薄膜橡膠,分子量分布寬好,需要注意縮聚和逐步聚合、加聚和連鎖聚合常常出現(xiàn)混淆情況，將它們等同起來是不對的應(yīng)加以區(qū)別，這是兩種不同范疇的分類方案,1.5高分子的微結(jié)構(gòu)（近程結(jié)構(gòu)）,高分子的微結(jié)構(gòu)包括結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)、結(jié)構(gòu)單元相互鍵接的序列結(jié)構(gòu)、結(jié)構(gòu)單元在空間排布的立體構(gòu)型等。結(jié)構(gòu)單元是決定聚合物種類和性能的基礎(chǔ)。線型聚合物中結(jié)構(gòu)單元之間一般為頭尾連接，混雜有少量頭頭連接和尾尾連接。例如：,共聚物的結(jié)構(gòu),共聚物的結(jié)構(gòu),鏈的結(jié)構(gòu),聚集態(tài)的結(jié)構(gòu),近程結(jié)構(gòu),遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu),結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)組成,結(jié)構(gòu)單元的鍵接方式,結(jié)構(gòu)單元的空間立構(gòu),支化與交聯(lián),結(jié)構(gòu)單元的鍵接序列,高分子鏈的尺寸（分子量均方末端距）,高分子鏈的形態(tài)（構(gòu)象剛性柔性）,非晶態(tài)結(jié)構(gòu),晶態(tài)結(jié)構(gòu),高分子液晶結(jié)構(gòu),取向結(jié)構(gòu),多相結(jié)構(gòu),結(jié)構(gòu)單元的鍵結(jié)序列,兩種或多種單體共聚時(shí)，結(jié)構(gòu)單元之間連接的序列結(jié)構(gòu)更為復(fù)雜。具體可分為無規(guī)共聚、交替共聚、接枝共聚、嵌段共聚等。,帶有取代基的乙烯基單體可能存在頭尾或頭頭或尾尾連接,在高分子鏈中，結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)組成相同時(shí)，連接方式不同,頭-尾結(jié)構(gòu),頭-頭、尾-尾結(jié)構(gòu),有取代基的碳原子為頭，無取代基的碳原子為尾,聚氯乙烯分子中的頭頭結(jié)構(gòu)多達(dá)16,鍵結(jié)方式,立體異構(gòu)當(dāng)高分子鏈中含有不對稱碳原子時(shí)，則會(huì)形成立體異構(gòu)體,全同立構(gòu)Isotactic,間同立構(gòu)Syndiotactic,高分子鏈的立構(gòu)規(guī)整性,無規(guī)立構(gòu)Atactic,連有四個(gè)不相同的原子或基團(tuán)的碳原子稱為不對稱碳原子,高分子鏈上有取代基的碳原子可以看成是不對稱碳原子將鋸齒形碳鏈排在一個(gè)平面上，取代基在空間有不同的排列方式,立體異構(gòu)（空間立構(gòu)）,立體異構(gòu),高分子鏈上結(jié)構(gòu)單元中的取代基在空間的不同排布方式導(dǎo)致高分子可能產(chǎn)生多種立體異構(gòu)體。主要有手性異構(gòu)和幾何異構(gòu)兩種。（1）手性異構(gòu)手性異構(gòu)又稱旋光異構(gòu)。在有機(jī)化學(xué)中，當(dāng)一個(gè)碳原子與四個(gè)不同的基團(tuán)或原子相連時(shí)，該碳原子C*為不對稱碳原子，又稱為手性碳原子，具有旋光性。,等規(guī)與無規(guī)聚合物,結(jié)構(gòu)單元為CH2C*HR的高分子，每一鏈節(jié)有兩種旋光異構(gòu)體。假如高分子全部由一種旋光異構(gòu)體單元組成，稱為全同立構(gòu)；由兩種旋光異構(gòu)體交替間接，稱為間同立構(gòu)；兩種旋光異構(gòu)體完全無規(guī)鍵接時(shí)，稱為無規(guī)立構(gòu)。立體異構(gòu)體之間的性能差別很大。例如：全同立構(gòu)聚苯乙烯能結(jié)晶，熔點(diǎn)240，而無規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯不能結(jié)晶，軟化點(diǎn)僅為80。全同立構(gòu)和間同立構(gòu)聚合物統(tǒng)稱為“等規(guī)聚合物”,順反異構(gòu)（幾何異構(gòu)）大分子鏈中存在雙鍵時(shí)，會(huì)存在順、反異構(gòu)體,分子鏈中的結(jié)構(gòu)差異，對聚合物的性能影響很大順式聚丁二烯是性能很好的橡膠反式聚丁二烯則是塑料,順式（天然橡膠）,反式（古塔波膠）,1.6線形、支鏈形和交聯(lián),不熔融，只溶脹,熔融，溶解,晶態(tài)結(jié)構(gòu)有的高聚物可以高度結(jié)晶，但不能達(dá)到100，即結(jié)晶高聚物可處于晶態(tài)和非晶態(tài)兩相共存的狀態(tài)結(jié)晶熔融溫度，Tm，是結(jié)晶高聚物的主要熱轉(zhuǎn)變溫度液晶態(tài)結(jié)構(gòu)取向態(tài)結(jié)構(gòu),共聚物的結(jié)構(gòu),共聚物的結(jié)構(gòu),鏈的結(jié)構(gòu),聚集態(tài)的結(jié)構(gòu),近程結(jié)構(gòu),遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu),結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)組成,結(jié)構(gòu)單元的鍵接方式,結(jié)構(gòu)單元的空間立構(gòu),支化與交聯(lián),結(jié)構(gòu)單元的鍵接序列,高分子鏈的尺寸（分子鏈量均方末端距）,高分子鏈的形態(tài)（構(gòu)象剛性柔性）,非晶態(tài)結(jié)構(gòu),晶態(tài)結(jié)構(gòu),高分子液晶結(jié)構(gòu),取向結(jié)構(gòu),多相結(jié)構(gòu),1.9高分子化學(xué)發(fā)展簡史,自學(xué)內(nèi)容高分子的概念始于20世紀(jì)20年代，但應(yīng)用更早。1839年，美國人Goodyear發(fā)明硫化橡膠。1868年，英國科學(xué)家Parks用硝化纖維素與樟腦混合制得賽璐珞。1893年，法國人DeChardonnet發(fā)明粘膠纖維。1907年，第一個(gè)合成高分子酚醛樹脂誕生。1920年，德國人Staudinger發(fā)表了“論聚合”的論文，提出了高分子的概念，并預(yù)測了聚氯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯等聚合物的結(jié)構(gòu)。1953年獲諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。,1935年，Carothes發(fā)明尼龍66，1938年工業(yè)化。30年代，許多烯烴類加聚物被開發(fā)出來，PVC（19271937）,PMMA（19271931