儀器分析練習題及答案

1、1. 簡述儀器分析法的特點。答： 1儀器分析法靈敏度高。2儀器分析法多數(shù)選擇性較好。 3儀器分析法分析速度較快，利于批量樣品分析。4易于使分析工作自動化。5相對誤差較大。 6設備復雜、價格昂貴，對儀器工作環(huán)境要求較高。第二章 電分析導論1. 計算 Cu2+ = mol/L時，銅電極的電極電位( E Cu2+ /Cu=)2. 已知電極反應 Ag+ e- = Ag 的 E0 Ag+ , Ag 為，電極反應 Ag2GO+ 2e- = Ag + C2O2- 的標準電極電位E0 AgCO, Ag為，求AgGO的溶度積常數(shù)。3. 已知電極反應Zn2+ 2e- = Zn的E0Zn2+ , Zn二，Zn(CN

2、 f的穩(wěn)定常數(shù)為5X 1016。2- - 0 2-求電極反應Zn (CN 4 + 2e- = Zn + 4 CN的標準電極電位 E Zn (CN 4一, Zn。 答案：1. 計算Cu2+ = mol/L時，銅電極的電極電位(E 0Cu2+ /cu=)解：電極反應為：CcT+ 2e- = Cu按照能斯特方程，銅電極的電位為：0E Cu2+ /Cu = E Cu2+ /Cu +RT/nF ln a Cu2+ / a Cu金屬的活度為常數(shù)，作為1,在非精度的情況下，可以認為a Cu2+=ClT。則求得(25C時)E Cu2+ /Cu = E Cu2+ /Cu +RT/nF lnCu =+( 2)?2

3、. 已知電極反應 Ag+ e- = Ag 的 E0 Ag+ , Ag 為，電極反應 Ag2GQ+ 2e- = Ag + C2O2-的標準 電極電位E0AgGQ, Ag為，求AgCO的溶度積常數(shù)。解：根據(jù)能斯特方程：E0A0GQ, Ag= E Ag+, Ag=E0 Ag+， Ag + Ag += E0 Ag+， Ag + (Ksp/ C 2Q42- )1/2已知 E0 Ag2C2Q4， Ag 為， E0 Ag+ ， Ag 為，令 C 2Q42-=1 得到 =+( Ksp/1 )1/2lgKsp=- (x 2) /=Ksp=x 10-11E0 Zn( CN) 42- ， Zn3. 已知電極反應Zn

4、2+ 2e- = Zn的E0Zn2+ , Zn二，Zn(CN f的穩(wěn)定常數(shù)為5x 1016求電極反應Zn (CN 42+ 2e- = Zn + 4 CN -的標準電極電位解：根據(jù)電極反應Zn2+ 2e- = Zn,在化學反應Zn2+ + 4 CN = Zn (CN 42-建立平衡時,CN-和Zn (CN 42-均等于時的電極電位，即為 E0Zn (CN 42-, ZnE0 Zn( CN)42-, Zn=E0 Zn2+, Zn= E0 Zn2+, Zn + ( 2)lgZn 2+2-2+- 416已知 K 穩(wěn)二Zn (CN 4- /Zn CN= 5x 10令Zn (CN = CN -4=1 mo

5、l/L則Zn2+=1/K 穩(wěn)=1/5 x 1016=2x 10-17 mol/L求得： E0 Zn( CN 42-, Zn=+( 2 lg ( 2x 10-17第三章 電位分析一、選擇題1 用銀離子選擇電極作指示電極, 電位滴定測定牛奶中氯離子含量時, 如以飽和甘汞電極作為參比電極,雙鹽橋應選用的溶液為(1) KNO(2) KCl(3) KBr(4) K玻璃電極產(chǎn)生的不對稱電位來源于（1）內(nèi)外玻璃膜表面特性不同（2）內(nèi)外溶液的H+活度系數(shù)不同 （）內(nèi)外溶液中H+濃度不同內(nèi)外參比電極不一樣3. Mi| Min+| M 2m+| M2在上述電池的圖解表示式中，規(guī)定左邊的電極為（）（1）正極 （2）

6、參比電極（3） 陰極 （4） 陽極4. 用離子選擇電極標準加入法進行定量分析時，對加入標準溶液的要求為（）（1）體積要大，其濃度要高（2）（3）體積要大，其濃度要低（4）體積要小，其濃度要低體積要小，其濃度要高5. 離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)可用于（）（1）估計電極的檢測限估計共存離子的干擾程度（3）校正方法誤差（4）計算電極的響應斜率6. 用氯化銀晶體膜離子選擇電極測定氯離子時，如以飽和甘汞電極作為參比電極，應選用 的鹽橋為:（1）KNO 3（2） KCl （3） KBr KI7. 中性載體電極與帶電荷流動載體電極在形式及構(gòu)造上完全相同。它們的液態(tài)載體 都是可以自由移動的。它與被測離子結(jié)合

7、以后，形成（）（1）帶電荷的化合物，能自由移動（2）形成中性的化合物，故稱中性載體（3）帶電荷的化合物，在有機相中不能自由移動（4）形成中性化合物，溶于有機相，能自由移動玻璃電極產(chǎn)生酸誤差的原因是（）（1）玻璃電極在強酸溶液中被腐蝕（2） H+度高，它占據(jù)了大量交換點位，pH值偏低（3） 與H2O形成HO，結(jié)果H+降低，pH增高(4) 在強酸溶液中水分子活度減小，使 H傳遞困難，pH增高9. 玻璃膜鈉離子選擇電極對氫離子的電位選擇性系數(shù)為 100 ，當鈉電極用于測定 1X10-5mol/L N/時，要滿足測定的相對誤差小于1%,則試液的pH應當控制在大于()(1) 3(2) 5(3) 7(4)

8、 910. 玻璃膜鈉離子選擇電極對鉀離子的電位選擇性系數(shù)為 ,這意味著電極對鈉離子 的敏感為鉀離子的倍數(shù)是()(1) 倍 (2) 500 倍 (3) 2000 倍 (4) 5000 倍11. 鉀離子選擇電極的選擇性系數(shù)為KKOtMg21.8 106，當用該電極測濃度為x10-5mol/L K+，濃度為x 10-2mol/L Mg溶液時，由Mg引起的K+測定誤差為()(1) %(2) 134%(3) %(4) %12. 碘化銀晶體膜電極在測定氰離子時,其電極電位( )(1) 隨試液中銀離子濃度的增高向負方向變化(2) 隨試液中碘離子濃度的增高向正方向變化(3) 隨試液中氰離子濃度的增高向負方向變

9、化(4) 與試液中銀離子濃度無關(guān)13. 氨氣敏電極的電極電位()(1)隨試液中NH+或氣體試樣中NH的增加而減小( 2)與( 1 )相反( 3)與試液酸度無關(guān)( 4)表達式只適用于 NH4 試液二、填空題1. 正負離子都可以由擴散通過界面的電位稱為 , 它沒有 性和性, 而滲透膜 , 只能讓某種離子通過 , 造成相界面上電荷分布不均 , 產(chǎn)生雙電層 , 形成 電位。2. 用氟離子選擇電極的標準曲線法測定試液中F濃度時，對較復雜的試液需要加入試劑, 其目的有第一 ;第二;第三。3. 用直讀法測定試液的pH值，其操作定義可用式 表示。用 pH玻璃電極測定酸度時 , 測定強酸溶液時 , 測得的 pH

10、 比實際數(shù)值 , 這種現(xiàn)象稱為 。測定強堿時 , 測得的 pH 值比實際數(shù)值 , 這種現(xiàn)象稱為4. 由 LaF3 單晶片制成的氟離子選擇電極, 晶體中 是電荷的傳遞者 ,是固定在膜相中不參與電荷的傳遞 , 內(nèi)參比電極是 , 內(nèi)參比電極由 組成。5. 在電化學分析方法中 , 由于測量電池的參數(shù)不同而分成各種方法 : 測量電動勢為;測量電流隨電壓變化的是 ,其中若使用 電極的則稱為 測量電阻的方法稱為 ;測量電量的方法稱為 。6 電位法測量常以 作為電池的電解質(zhì)溶液 , 浸入兩個電極 ,一個是指示電極 , 另一個是參比電極 , 在零電流條件下 , 測量所組成的原電池三、計算題1. 用氟離子選擇電極

11、測定某一含 R的試樣溶液，測得其電位為。加入x 102mol/L氟標準溶液后測得其電位為。已知該電極的實際斜率為pF ,試求試樣溶液中的含量為多少（mol/L）2. 氟離子選擇電極的內(nèi)參比電極為 Ag- AgCI, E 9 a g/AgCi =o內(nèi)參比溶液為LNaCI 和 x 10-3mol/LNaF,計算它在x -5moI/LF , pH 7 的試液中，25oC時測量的電位值。kJoh 0.10, pot3. 由AgCl - Ag 2S混晶膜制成的氯離子選擇電極，已知其選擇性系數(shù)心 分別為:K pot-5Cl ,N6 = 1 X 10K P2Kc| ,Br = 3 X 10Kpot5Cl ,

12、so42 = 5 x 10K pot6Kci ,i = 2 x 10試回答在測定Cl :=1x 10-4 mol/L時，如果允許誤差為5%,若共存KNO或K2SO時，物質(zhì)的最大容許濃度是多少四、問答題（共4題20分）1. 用離子選擇性電極測定離子活度時，若使用標準加入法，試用一種最簡單方法求出電極響應的實際斜率。2. 根據(jù)1976年 UPU（推薦，離子選擇性電極可分為幾類，并舉例說明。3簡述使用甘汞電極的注意事項。4為什么測量一電池的電動勢不能用一般的電壓表應用什么方法測量之 答案：一、選擇題1. (1) 2.(1) 3.(4) 4.(4) 5.(2) 6.(1) 7.(1) 8.(4) 9.

13、10 (2) 11. (3) 12. (3) 13. (1)二、填空題(共5題25分)1. 擴散電位； 強制； 選擇；Donnan。2. 總離子強度調(diào)節(jié)劑（TISAB）;維持試樣與標準試液有恒定的離子活度；使試液在離子選擇電極適合的 pH范圍內(nèi)，避免1或0H干擾;使被測離子釋放成為可檢測的游離離子3.pHxpHsEx Es0.0592 ；偏高;酸差;偏低;堿差或鈉差。4. F 一； La 3+;Ag|AgCI ; LNaCI 和 LNaF溶液5. 電位分析法；伏安法；滴汞；極譜法；電導分析法;庫侖分析法6.待測試液；電動勢三、計算題（共4題20分）CF1.根據(jù)標準加入法公式:5.00 1048

14、6.5 6.010 59014.72 10 4mol/L=mol/L)=mol/L2 答:E E內(nèi)參E膜0.22231.0 105 0.10 10 70.059lg0.10 0.059lg31.0 100.22230.399V0.059 2 0.0593.答1. 選用KNO時1X 10-4 X5KNO3=1X 10-5 X 1002. 選用K2SQ時-41X 10 X5K2SO =(5X 10-5 X 100 四、問答題（共4題20分）1. 答使用標準加入法計算公式計算時必須知道該電極Nernst 響應的實際斜率S。不用作標準曲線，求算實際斜率的實驗方法是，在完成試樣的測定后，此時E = b

15、+ S lg f cx，用空白溶液將試液稀釋1倍，此時E = b + S lg（ fc/2，因此可按下試計算實際斜率：S = （ E - E）/lg22. 根據(jù)1976年 UPAC隹薦，通常離子選擇電極可以分為兩大類：（1）原電極（2） 敏化離子選擇電極，它們又可分為若干種。例如用單晶膜的氟離子選擇電極屬原電極。3. 答1. 使用前將橡皮帽及側(cè)管口橡皮塞取下，管內(nèi)應充滿飽和KCl溶液，且有少許KCl晶體存在，并注意隨時補充KCl溶液。2. 不能將甘汞電極長時間浸在待測液中，以免滲出的KCl污染待測溶液。3. 檢查電極是否導通。4. 用完后洗凈，塞好側(cè)管口及橡皮帽，以防止 KCl溶液滲出管外，將

16、甘汞電 極浸泡在飽和KCl溶液里。4. 答電池的電動勢是指電池沒有電流通過時兩端的端電壓，當用一般的電壓表來測量時，由于電池中有電流通過，而電池有內(nèi)阻，這就產(chǎn)生電壓降（E - iR = U ）此時用電壓表測得的僅僅是端電壓U。另外，由于電流通過電池，在電池兩電極上發(fā)生電化學反應，產(chǎn)生極化現(xiàn)象，也將 影 響電動勢的準確測量。所以不能用一般的電壓表來測量電池的電動勢，而應用電位差計，利用補償法原 理(使i二0 ) 來測之。第四章 電解和庫侖分析、選擇題1. 由庫侖法生成的Br2來滴定Tl+, Tl + Br2 Tl + 2Br-到達終點時測得電流為，時間為，溶液中生成的鉈的質(zhì)量是多少克A (TI)

17、=-4(1) x 103(2) x 10-3(3) x 10-_(4)2.用銀電極電解1mol/L Br -、1mol/L CNS-、L Cl -,L IO 3-和mol/LCrO42-的混合溶液,E (AgBr/Ag) = + , E (AgCNS/Ag) = +,E (AgCl/Ag) =+(AgO/Ag) = +,E (Ag2CrQ/Ag) = +，在銀電極上最先析出的為()(1) AgBr AgCNS AgCI AglO3. 電解分析的理論基礎是(1)電解方程式(2)法拉第電解定律(3) Fick擴散定律(4) (1)、(2)、(3)都是其基礎4. 以鎳電極為陰極電解NiSQ溶液，陰極

18、產(chǎn)物是(1)H 2(2)O2O(4)Ni5. 用Pt電極在含有鹽酸肼(NHkNHt HCl)的氯化物溶液中電解Cu(1)2Cl -Cl2 f+ 2e(2)Pt+ 4CI- PtCl 42- + 2e- 2-+A+(3)Pt + 6CI PtCk + 4 c(4) N2H5 N? f +5H +4e6. 微庫侖滴定分析時，加入大量去極劑是為了()(1)增加溶液導電性(2)抑制副反應，提高電流效率(3)控制反應速度(4)促進電極反應7. 在恒電流庫侖滴定中米用大于45V的高壓直流電源是為了(1) 克服過電位保證100%的電流效率保持電流恒定保持工作電極電位恒定8. 在控制電位電解法中，被測物電解沉

19、積的分數(shù)與()D和電解時間t有(1)電極面積A,試液體積V,攪拌速度v，被測物質(zhì)擴散系數(shù)(2) A, V, , D, t有關(guān)，還有被測物初始濃度c有關(guān)(3) 與A, V, , D, t有關(guān)，而與C。無關(guān)(4) 與 A, V, , D, t 及 C0 無關(guān)9. 高沸點有機溶劑中微量水分的測定，最適采用的方法是()(1)(直接)電位法(2)電位滴定法(3)電導分析法(4)庫侖分析法10庫侖分析與一般滴定分析相比()(1) 需要標準物進行滴定劑的校準(2) 很難使用不穩(wěn)定的滴定劑(3) 測量精度相近(4) 不需要制備標準溶液，不穩(wěn)定試劑可以就地產(chǎn)生11. 在庫侖分析中，為了提高測定的選擇性，一般都是

20、采用()(1)大的工作電極(2) 大的電流 (3)控制電位 (4)控制時間12. 用 的電流，電解CuSQ的酸性溶液，計算沉積400mg銅，需要多少秒A r(Cu)=(1)30460713. 微庫侖分析與庫侖滴定相比，前者主要特點是1）也是利用電生滴定劑來滴定被測物質(zhì)2）也是利用電生滴定劑來滴定被測物質(zhì)，而且在恒流情況下工作3）也是利用電生滴定劑來滴定被測物質(zhì)，不同之處是電流不是恒定的4）也是利用電生滴定劑來滴定被測物質(zhì)，具有一對工作電極和一對指示電極二、填空題1. 在測定SQ2-濃度的庫侖滴定中，滴定劑是.實驗中，將極在套管中 保 護起來 , 其 原因 是 , 在 套管中 應加 足溶液 ,

21、其作用是 .2. 用 于 庫 侖 滴 定 指 示 終 點 的 方 法 有 。其中 , 方法的靈敏度最高。3. 在 庫侖分析中 , 為了達到電流的 效率為 100%, 在恒電位方法中 采用在恒電流方法中采用 。4. 控制陰極電位電解的電流 -時間曲線按 衰減,電解完成時電流 。5. 電解某物質(zhì)的外加電壓通常包括 , 和6. 隨著電解的進行，陰極電位將不斷變 ，陽極電位將不斷變 要使電流保持恒定值，必須 外加電壓。7. 法拉第電解定律是庫侖分析法的理論基礎。它表明物質(zhì)在電極上析出的質(zhì)量與通電解池的電量之間的關(guān)系。其數(shù)學表達式為 。8. 微庫侖分析法與庫侖滴定法相似，也是利用滴定劑來滴定被測物質(zhì)，不

22、同之處是微庫侖分析輸入電流 ,而是隨自動調(diào)節(jié),這種分析過程的特點又使它被稱為 侖分析。9恒電流庫侖分析，滴定劑由,與被測物質(zhì)發(fā)生反應，終點由來確定,故它又稱為二、計算題1將純苦味酸試樣溶解在 L鹽酸中，用控制電位庫侖法,vs SCE）測定，通過電量 為C ,計算此還原反應中電子數(shù)n,并寫出電池半反應.（苦味酸摩爾質(zhì)量=229g/mol）2. 用控制電位庫侖法測定溴離子，在100mL酸性試液中進行電解，Br-在鉑陽極上氧 化為Br2。當電解電流降低至最低值時，測得所消耗的電量為 C,試計算試液中Br- 的濃度。3. 沉積在試片表面的鉻用酸溶解后，用過硫酸銨氧化至+6價態(tài)：2S2Q2-+2Cr3+

23、7HOCr2O2-+14H +6SQ2-煮沸，除去過量的過硫酸鹽，冷卻，然后用50mL L Cu2+發(fā)生的Cu（I）進行庫侖滴定，計算當?shù)味ㄓ秒娏鳎ㄟ^7mi n33s到達終點時，每平方厘米試片上所沉積的鉻的質(zhì)量（Cr的相對原子質(zhì)量為）。4. 庫侖滴定法常用來測定油樣中的溴價（100克油樣與溴反應所消耗的溴的克數(shù)）， 現(xiàn)稱取的食用油，溶解在氯仿中，使其體積為100mL準確移取于含有CuBr2電解液的庫侖池中，通入強度為的電流，數(shù)分鐘后反應完全。過量Br2用電生的Cu ( I)測定，使用強度為的電流。經(jīng) s到達終點。試計算該油的溴價為多少(溴的相對原子質(zhì)量為)四、問答題1. 試比較微庫侖分析法與

24、庫侖滴定法的主要異同點。2. 簡述用庫侖滴定法測定化學需氧量(COD原理和計算COD勺表達式。3. 庫侖分析要求 100的電流效率，請問在恒電位和恒電流兩種方法中采用的措施 是否相同，是如何進行的4. 應用庫侖分析法進行定量分析的關(guān)鍵問題是什么一、選擇題1. (2) 2. (4) 3. (4) 4. (4) 5. (4) 6. (2) 7. (3) 8. (3)9. (4) 10. (4) 11. (3) 12. (4) 13. (3)二、填空題, 陰極, 防止試液酸度改變 , KI, 起導電作用 .2. 化學指示劑法、電位法、光度法、永停終點法； 永停終點法。3. 恒定電位；加入輔助電解質(zhì)。

25、4. 指數(shù)函數(shù)；趨近于零。5. 理論分解電壓、超電壓和溶液的電壓降。6. 負；正；不斷增大。7. m= ( M nF) x it8. 電生； 不是恒定的； 被測物質(zhì)的量；動態(tài)。9. 電極反應產(chǎn)生； 化學指示劑或電化學方法；庫侖滴定法。三、計算題t1. 答n=17OHNONO2+34+12 H2ONO22答2Br - = Br 2 + 2e則析出B的濃度:Qx 1000CBr=x 10-2 mol/L2.6510.020.265mg/cmFx 1003. 答:332.5 10 (7 60 33)52.00it9648579.90350.00 10 * 3 4(30.0 12.0)9648579.

26、9047.45 10 g-47.45 10100 10017.45四、問答題1.相同點：原理上相似，都是利用電解產(chǎn)生的滴定劑來測定被測物質(zhì)。不同點：微庫侖分析法輸入的電流不是恒定的，而是隨被測物質(zhì)含量的大小自動調(diào)節(jié)Q oidt而庫侖滴定法輸入的電流是恒定的，Q= it。2. 化學需氧量(COD是評價水質(zhì)污染的重要指標之一。它是指在1升水中可被氧化的物質(zhì)(有機物或其它可還原性物質(zhì))氧化所需要的氧量。在硫酸介質(zhì)中，以K2Cr2O7 為氧化劑，將水樣回流10多分鐘，通過Pt陰極電解產(chǎn)生的尸+與剩余的&Cr2O 作用，由消耗的電量計算COD直。COD i(to-tl) 32 1000( 口 g/mL9

27、6487V4其中t0為電解產(chǎn)生Fe2+標定KzCrO所需的電解時間，t1為測定剩余的&Cr2O濃 度所需時間，V為水樣體積。3. 恒電位法是恒定電位，但電量的測量要求使用庫侖計或電積分儀等裝置。恒電流法是通入恒定的電流，采用加入輔助電解質(zhì)，產(chǎn)生滴定劑的方法，電量的計算采用i x t,但要求有準確確定終點的方法。4. 1.保證電極反應的電流效率是 100%地為欲測離子所利用(或者說電極上只有 主反應，不發(fā)生副反應)。2. 能準確地測量出電解過程中的電量。3. 能準確地指示電解過程的結(jié)束。第五章伏安與極譜分析一、選擇題.1.在下列極譜分析操作中哪一項是錯誤的(1)通N除溶液中的溶解氧2) 加入表面

28、活性劑消除極譜極大3) 恒溫消除由于溫度變化產(chǎn)生的影響4) 在攪拌下進行減小濃差極化的影響2 交流極譜的靈敏度為 10 -5 mol/L 左右，和經(jīng)典極譜法相當，其靈敏度不高的主要原因是( )(1)在電解過程中沒有加直流電壓(2)采用了快速加電壓方式 , 有較大的充電電流(3)遷移電流太大(4)電極反應跟不上電壓變化速度3. 對x neRed可逆電極反應，下列哪種說法是正確的()(1) El/2 = (Ox/ Rd)(2) E1/2 與條件電位完全相等(3) x的陰極波的半波電位與 甩的陽極波的半波電位相等(4) 陰極波和陽極波的半波電位不等4. 經(jīng)典的直流極譜中的充電電流是()(1) 其大小

29、與滴汞電位無關(guān)(2) 其大小與被測離子的濃度有關(guān)(3) 其大小主要與支持電解質(zhì)的濃度有關(guān)(4) 其大小與滴汞的電位 , 滴汞的大小有關(guān)5. 極譜分析時在溶液中加入表面活性物質(zhì)是為了消除下列哪種干擾電流 ()(1) 極譜極大電流 (2) 遷移電流 (3) 殘余電流 (4) 殘留氧的還原電6.極譜扣除底電流后得到的電流包含()(1)殘余電流(2)擴散電流(3)電容電流(4)遷移電流7.在電化學分析中溶液不能進行攪拌的方法是()(1)電解分析法(2)庫侖分析法(3)極譜分析法 (4)離子選擇電極電位分析法8 在酸性底液中不能用于清除溶解氧的方法是 ( )(1) 通入氮氣 (2) 通入氫氣 (3) 加

30、入Na 2C O (4) 加入Na 2 S O9. 在 極 譜 分 析 方 法 中 較 好 消 除 了 充 電 電 流 的 方 法 是( )(1) 經(jīng)典極譜法 (2) 方波極譜法 (3) 交流極譜法 (4) 單掃描極譜法10. 在 極 譜 分 析 中 與 被 分 析 物 質(zhì) 濃 度 呈 正 比 例 的 電 流 是( )(1) 極限擴散電流 (2) 遷移電流 (3) 殘余電流 (4) 極限電流11. 在任何溶液中都能除氧的物質(zhì)是( )(1) N 2(2) CO2(3) Na2SO3(4)還原鐵粉12. 某未知液中鋅的波高為，將 1X 10-3mol/L的鋅標準溶液加到該未知液中去，混合液中鋅的波

31、高增至 , 未知液中鋅的濃度是多少 (mol/L) ( )-444-4(1) X10 2 X 10(3) X 10 4 X 1013交 流 極 譜與 經(jīng) 典 極 譜 相 比(配位）（擴散） J(1)交流極譜的充電電流大，但分辨率咼交流極譜的充電電流大，分辨率也差交流極譜的充電電流小，分辨率也差交流極譜的充電電流小，分辨率咼二、填空題1. 在極譜分析中滴汞電極稱 ,又稱,飽和甘汞電極稱為 ,又稱2. 充電電流的大小，相當于濃度為 的物質(zhì)所產(chǎn)生的擴散電流，其電性符號為,它限制了普通直流極譜的靈敏度。新的極譜技術(shù)，如、 就是克服了它的影響。3可逆波，電極反應速度 ,極譜波上任何一點的電流都是受 所控

32、制；不可逆波，電極反應速度 有達到 流時才受擴散控制。4.金屬離子M 與配體L-發(fā)生如下的配位、擴散、解離、電極上還原等一系列過程， 從而產(chǎn)生一極譜還原波：Mn+ + pL- = MLp ML pM+ ne-M(Hg)+(還原）pL-試回答：（1）受控制時該極譜波是可逆波(2)受控制時該極譜波是不可逆波(3)受控制時該極譜波是動力波。5.在經(jīng)典極譜法中，極譜圖上會出現(xiàn)電流峰，這個現(xiàn)象在極譜中稱為1何謂遷移電流怎樣消除2. 溶出伏安法分哪幾種，為什么它的靈敏度高3. 在mol/L KNO 3電解質(zhì)中，CcT的極譜還原波是可逆的，試回答：(1) 若無KNO存在時，測得的極譜還原電流會有何變化為什么

33、(2) 若將汞柱高度降低，測得的極譜還原電流會有何變化為什么(3) 若溫度提高后，測得的極譜還原電流會有何變化4. 發(fā)射光譜用內(nèi)標原理進行定量分析。極譜分析有時也可用內(nèi)標法進行定量分析參考發(fā)射光譜內(nèi)標選擇條件指出極譜分析用內(nèi)標分析時內(nèi)標的選擇條件。答案一、選擇題1. (4) 2. (2) 3. (3) 4. (4) 5. (1) 6. (2) 7. (3) 8. (4)9. (2) 10(1) 11. (1) 12. (3) 13. (1)二、填空題1. 工作電極極化電極 參比電極去極化電極L 正或負 方波極譜脈沖極譜3. 很快擴散速度較慢 極限擴散4. 擴散作用；電極反應；化學(離解)反應。

34、5. 極譜極大表面張力 切向運動表面活性物質(zhì)6. J. Heyrovsky三、計算題1.解由尤考維奇方程：D = ()3F607 x2x (1恐)曲 x(347)vex(125x IO-3 xlO3)= 9J7xlOHjc：Ma/sd ERTi d微分：=d izFi ( i d- i )d 2ERTi d( i d-2 i)d i2zF2 2i ( i d- i )2 解 E = E1/2 + RT zF ln( i d- i)/ I d 2E=- +zFii d- iRT 11=0的條件是(i d - 2 i ) = 0i = id/2i = i d/2時正是極譜波的半波電位處，而 1/2

35、就是極譜波的轉(zhuǎn)折點3. 解：VsCshCX H(Vx Vs) Vxh32.12 105.00 1.864“1.77 10 mg/L5.27(25.00 5.00) 1.86 25.004. 解=607X 2xx 10-5)1/2 xx cc= L四、問答題1.答由于電解池的正極和負極對被測定離子存在著靜電引力，使電解電流增加的那部分電流稱為遷移電流，也稱非法拉第電流。加入足夠濃度的支持電解質(zhì)，就可以消 除遷移電流。2. 溶出伏安法根據(jù)工作電極發(fā)生氧化反應還是還原反應，可以分為陽極溶出伏安法陰溶出伏安法兩種。溶出伏安法靈敏度比相應的極譜法靈敏度高，主要是溶出 伏安法是分兩步進行的，因為第一步進行

36、了被測物質(zhì)的富集， 第二步很快地溶出，因為i 富t富i溶t溶，而t富t溶，則i溶i富所以它的靈敏度咼。3. 答(1) 在無KNO存在時測得的該金屬離子的極譜還原電流比有KNO存在時要大。因為無KNO存在時除擴散電流外還加上電遷移電流。(2) Cd 2+的極譜還原電流亦下降。因為hHg1/2。(3) Cd 2+的極譜還原電流增大?？赡娌ǖ臏囟认禂?shù)為% /C,即溫度每提高1度，可逆波極譜電流增加約%。4. 若用內(nèi)標法進行極譜分析時，內(nèi)標離子應滿足以下條件：(1) 兩者半波電位不宜相差太大，以相差 200毫伏為宜(2) 兩者電極反應電子數(shù)相等(3) 兩者在溶液中的擴散系數(shù)相近第六章色譜法原理一、選擇

37、題1. 反映色譜柱柱型特性的參數(shù)是：()A.分配系數(shù)B. 分配比 C. 相比 .D. 保留值2. 對某一組分來說，在一定的柱長下，色譜峰的寬或窄主要決定于組分在色譜柱中的：()A.保留值B.擴散速度C.分配比 D.理論塔板數(shù)3.載體填充的均勻程度主要影響()A. 渦流擴散B 分子擴散 C. 氣象傳質(zhì)阻力D.液相傳質(zhì)阻力4. 指出下列哪些參數(shù)改變會引起相對保留值的增加()A. 柱長增加B. 相比率增加 C. 降低柱溫 .D. 流動相速度降低5. 在色譜分析中，柱長從 1m 增加到 4m ，其它條件不變，則分離度增加 ( )(1) 4 倍 (2) 1 倍 (3) 2 倍(4) 10倍6. 相 對

38、響 應 值 s 或 校 正 因 子 f 與 下 列 哪 個 因 素 無 關(guān) ( )(1) 基準物 (2) 檢測器類型 (3) 被測試樣 (4) 載氣流速7. 試指出下述說法中 , 哪一種是錯誤的 ( )(1) 根據(jù)色譜峰的保留時間可以進行定性分析(2) 根據(jù)色譜峰的面積可以進行定量分析(3) 色譜圖上峰的個數(shù)一定等于試樣中的組分數(shù)(4) 色譜峰的區(qū)域?qū)挾润w現(xiàn)了組分在柱中的運動情況8. 以電子積分儀的積分方法計算色譜峰的峰面積，適用于何種類型的色譜峰 ()( 1)呈高斯分布的色譜峰(2)不對稱的色譜峰( 3)同系物的色譜峰(4)所有的色譜峰二、問答題色譜圖上的色譜峰流出曲線可以說明什么問題三、計

39、算題1. 在5%DN柱上，分離苯系物，測得苯、甲苯的保留值時間為和，死時間為1min,問：( 1 )甲苯停留在固定相中的時間是苯的幾倍( 2)甲苯的分配系數(shù)是苯的幾倍2. 已知某色譜柱的理論塔板數(shù)為 3600,組分A與B在該柱上的保留時間為27mm和30mm求兩峰的底寬和分離度答案一、選擇題1. （ 3 ） 2. （2） 3. （1） 4. （3） 5. （1） 6. （4）7. （3） 8. （4） 、問答題解答：可以說明（ 1）根據(jù)色譜峰的數(shù)目，可判斷樣品中所含組分的最少個數(shù)。（2）根據(jù)峰的保留值進行定性分析 （3）根據(jù)峰的面積或高度進行定量分析。（4）根據(jù)峰的保留值和區(qū)域?qū)挾龋袛嗌V柱

40、的分離效能。 （5）根據(jù)峰間 的距離，可評價固定相及流動相是否合適。三、計算題1. 解：（1）tR1 甲苯/ tR 1 苯=（）/（）=3（倍）（2）K甲苯/K苯二tR 1甲苯/ tR 1苯=3 （倍）2. 解：2 1/2Tn=16( tY)二 Y 二tR/ (n/16 )1/2Y1=27/(3600/16)1/2=27/15=(mm)Y2=30/(3600/16)1/2=30/15=(mm)Rs=2(t R2-t R1) / (Y1+Y2) =2( 3 0-27 )/ (+)=第七章 氣相色譜法3. 良好的氣 -液色譜固定液為（1） 蒸氣壓低、穩(wěn)定性好（ ）（2）化學性質(zhì)穩(wěn)定1. 在氣相色譜

41、分析中 , 用于定性分析的參數(shù)是( )（1） 保留值 （2） 峰面積（3）分離度（4）半峰寬2 在氣相色譜分析中 , 用于定量分析的參數(shù)是( )（1） 保留時間 （2） 保留體積 （3） 半峰寬（4） 峰面積選擇題(4) (1)、(2) 和(3)（3）溶解度大 , 對相鄰兩組分有一定的分離能力4. 使用熱導池檢測器時 , 應選用下列哪種氣體作載氣 , 其效果最好 （ ）(1)H(2)He(3)Ar5試指出下列說法中，哪一個不正確氣相色譜法常用的載氣是()(1) 氫氣 (2) 氮氣 (3) 氧氣 (4) 氦氣6. 色譜體系的最小檢測量是指恰能產(chǎn)生與噪聲相鑒別的信號時()(1)進入單獨一個檢測器的

42、最小物質(zhì)量 (2)進入色譜柱的最小物質(zhì)量(3) 組分在氣相中的最小物質(zhì)量(4)組分在液相中的最小物質(zhì)量7. 在氣-液色譜分析中，良好的載體為()(1)粒度適宜、均勻，表面積大(2)表面沒有吸附中心和催化中心(3)化學惰性、熱穩(wěn)定性好，有一定的機械強度、(2) 和 (3)8. 熱 導 池 檢 測 器 是 一 種()(1)濃度型檢測器(2)質(zhì)量型檢測器 只對含碳、氫的有機化合物有響應的檢測器(4) 只對含硫、磷化合物有響應的檢測器9. 使用氫火焰離子化檢測器，選用下列哪種氣體作載氣最合適()(1)H2He(3)Ar(4)N二、填空題1.柱溫提咼雖有利于提咼柱效能但嚴重地使柱的差,致使柱的下降2.在

43、氣相色譜分析理論中,縱向分子擴散使色譜峰展寬的數(shù)學表達式為為了減小縱向分子擴散使色譜峰展寬程度 ，一般應采用 為流動相，適當增加 口控制較低的 措施。年范德姆特提出論方程。其方程簡式表示為。4. 常 用 的 質(zhì) 量 型 檢 測 器 有5.高效液相色譜儀的安培檢測器是根據(jù)原理檢測色譜柱后的流出組分的。三、計算題（共4題20分）1. 根據(jù)下列實驗結(jié)果求試樣中各組分的質(zhì)量分數(shù)，試樣中只含下列四組分：乙苯對二甲苯間二甲苯鄰二甲苯色譜峰面積12075140105相對重量校正因子2. 在阿皮松L色譜柱上（柱溫為100C ）得到三種物質(zhì)的調(diào)整保留值為：乙酸正丁酯、正庚烷、正辛烷，請計算乙酸正丁酯的保留指數(shù)l

44、x。3當柱長增加一倍，色譜峰的方差增加幾倍（設除柱長外，其他條件不變）4.在固定的色譜分析條件下，檢測 nC。、nC1和nC?混合物，已知：t “。二、t R,nC12=, 試計算 t R,nC11o （nCX表示不同碳數(shù)的正構(gòu)烷烴）四、問答題（共4題20分）1. 在一根色譜柱上，欲將含 A、B、C、D E五個組分的混合試樣分離。查得各組 分的分配系數(shù)大小如：Kb Ka K Kd, Ke=KA,試定性地畫出它們的色譜流出曲線圖，并 說明其理由2. 為了檢驗氣相色譜儀的整個流路是否漏氣，比較簡單而快速的方法是什么3.請證明下列等式:22.4SgMf V為體積校正因子，Sg為采用液體試樣時的靈敏度

45、，M為被測組分的相對分子質(zhì)量答案一、選擇題1. (1) 2. (4) 3. (4) 4. (1) 5. (3) 6. (2) 7. (4) 8. (1) 9. (4)二、填空題1.選擇性總分離效能B 2rDq2. 丁 ；相對分子質(zhì)量較大的氣體；適當增加流動相的平均線速度；柱溫3. 色譜速率H= A+ B/ u+ Cu4. 氫火焰離子化檢測器和火焰光度檢測器5. 經(jīng)分離后的組分在電解池的電極表面所產(chǎn)生的氧化-還原反應所產(chǎn)生的電流與待測組分的濃度成比例關(guān)系 二、計算題1. 答乙苯對二甲苯間二甲苯鄰二甲苯fi Ai75刀fi A質(zhì)量分數(shù)2lx 100nlgtR,xlgtR,n 100lg tR,n

46、1lg tR ,n100 7lg 310.0 lg174.0 100 lg 373.4 lg174.0775.63. 當其它條件不變時，柱長雖增加，但理論塔板高度可視作不變tRn因此柱長增加一倍后,-= J2tR/J n()2/ 2 2, 可見方差增加一倍。4. 解答II100 Z lgtR，nC11 lgtR，nC10100 nlgt R,nCi2 lg tR,nCi01100 1000 lgtR，nC11 lg100 200 lg 14.0 lg 10.0lgtR,nCn1.073tR,nCn 11.8min四、問答題1. 答色譜流出曲線如下：（3 分）理由：K = Cs/cm, K大表示

47、Cs大，而t xK組分按K的大小次序流出。（2分）2. 答 檢查氣相色譜儀漏氣的簡單快速方法是用手指頭堵死氣路的出口處 觀察轉(zhuǎn)子流量計的浮子是否較快下降到其底部，若不是，則表示氣路系統(tǒng)漏氣3Sv“ mV10mL mLSv則所以224SgMmVm%10吃衛(wèi)巴 也mg22.4g 22.4第八章高效液相色譜選擇題1. 在液相色譜法中，提高柱效最有效的途徑是（A 提高柱溫 B 、降低板高 C 、降低流動相流速 D 、減小填料粒度2. 在液相色譜中，為了改變柱子的選擇性，可以進下列那種操作（ ）A. 改變固定液的種類B. 改變栽氣和固定液的種類C. 改變色譜柱溫D.改變固定液的種類和色譜柱溫3. 在液相

48、色譜中，范第姆特方程中的哪一項對柱效的影響可以忽略（ ）A. 渦流擴散項B.分子擴散項C. 流動區(qū)域的流動相傳質(zhì)阻力 D. 停滯區(qū)域的流動相傳質(zhì)阻力二、問答題1. 在高效液相色譜中，為什么要對流動相脫氣2. 何謂梯度洗脫，適用與哪些樣品的分析與程序升溫有什么不同答案一、選擇題1. D 2. C 3. B二、問答題1. 答：脫氣就是驅(qū)除溶解在溶劑中的氣體。 （1）脫氣是為了防止流動相從高壓柱內(nèi) 流出時，釋放出氣泡。這些氣泡進入檢測器后會使噪聲劇增，甚至不能正常檢測。（ 2）溶解氧會與某些流動相與固定相作用，破壞它們的正常功能。對水及極性溶劑的脫氣 尤為重要，因為氧在其中的溶解度較大。2. 答：梯

49、度洗脫就是在分離過程中，讓流動相的組成、極性、PH值等按一定程序連續(xù)變化。使樣品中各組分能在最佳的 K 下出峰。使保留時間短、擁擠不堪、甚至重 疊的組分，保留時間過長而峰形扁平的組分獲得很好的分離，特別適合樣品中組分 的K值范圍很寬的復雜樣品的分析。梯度洗脫十分類似氣相色譜的程序升溫，兩者的目的相同。不同的是程序升溫是通過程序改變柱溫，而液相色譜是通過改變流動相組成、極性、PH值來達到改變K的目的。第十章光分析導論一、 選擇題1.在光學分析法中，采用鎢燈作光源的是（）（1）原子光譜（2） 分子光譜（3）可見分子光譜（4）紅外光譜2.可見光的能量應為()(1) x 104 x 106eV (2)

50、x 10271 eV(3)eV(4)-eV3.已知：h=x 1034 J s則波長為的光子能量為()(1) eV (2) 124 eV (3)x 105eVeV4.頻率可用下列哪種方式表示（c- 光速，入-波長，6-波數(shù)（）(1)6 /c(2c 6(3)1/入(4) c/ 65.光量子的能量正比于輻射的（)（1）頻率（2）波長（3波數(shù)（4）傳播速度6.下列四個電磁波譜區(qū)中，請指出能量最?。ǎ╊l率最?。ǎ?，波數(shù)最大者（），波長最短者（）（1） X射線（2）紅外區(qū)（3）無線電波（4）紫外和可見光區(qū)二、填空題（共7題12分）1.庫侖滴定分析法，實際上是一種電解分析法.2.任何一種分析儀器都可視作由以

51、下四部分組成：、3. 儀器分析主要分為三大類，它們是、和.4. 用pH計測定某溶液pH時，其信號源是傳感器是.5. 電化學分析法是建立在基礎上的一類分析方法.6. 光學分析法是建立在 基礎上的一類分析方法.三、解釋術(shù)語1. 電磁波譜2.發(fā)射光譜3.吸收光譜4.熒光光譜四、計算題1. 計算下列輻射的頻率(Hz)和波數(shù)(cm-1)(1) 的微波束；(2)銅的發(fā)射線。2. 計算下列輻射的波長(以cm和a為單位)(1) 頻率為x 1014Hz的可見光波(2) 頻率為x 108Hz的無線電波3. 計算習題1中各輻射以下列單位表示的能量。(1) erg(2) Ev答案：一、選擇題1. 2. 3. 4.(2) 5. (1) (3) 6