北京大學(xué)1986年研究生入學(xué)考試試題

1、北京大學(xué)1986 年研究生入學(xué)考試試題試題：請(qǐng)注意：字跡不得潦草！答案一律寫在答卷紙上。（一）完成下列反應(yīng)（30 分，注意：只寫一個(gè)最主要的產(chǎn)物，多寫扣分）（1）HC C CH CH2+ HCl?MeMeCO3HLiAlH 4?（2）MeO+CH2 CHC CH3?（3） MeNMe+N Cl-2NHOAc NaOAc+?（4）HONCH3PCl5?C（5）CH3CHCCu(OAc)2?1.KOHO?OHOAc2.HClOH O（6）H2O2HNOPCl33?NHOAcH SO2 4（7）（8）OCO2MeH?CH3HCH3Al(OCHMe2) 3CCHCOCH+MeCHOH?32CH3（9）

2、1CH2CHCH2N+Me3 Br -+Br 2?（10）（二）自指定原料合成指定的化合物： （ 30 分，注意：用反應(yīng)式表示，并注明反應(yīng)條件）a) 自甲苯和必要的試劑合成 4硝基 2甲基苯甲腈。b) 自甲苯和合適的烴類化合物， 以及必要的試劑合成 1（p甲苯基） 2丁醇。c) 自乙酸和甲醇，以及必要的試劑合成乙酸三級(jí)丁脂。d)自含不超過五個(gè)碳原子的有機(jī)化合物和必要的試劑合成2（3乙基 2戊烯 1基）環(huán)戊酮。e)自含不超過三個(gè)碳原子的有機(jī)化合物和必要的試劑合成2，3，6三甲基環(huán)己 2烯酮。（三）簡(jiǎn)單扼要地列出要點(diǎn)解釋： （20 分，注意：不是寫得越多越好）（1） 2氯丁烷與 NaCN 發(fā)生氰基

3、代反應(yīng)，在乙醇介質(zhì)中加熱回流24 小時(shí)產(chǎn)率為 23，而在二甲亞砜介質(zhì)中加熱 2 小時(shí)產(chǎn)率可達(dá) 64。為什么后一實(shí)驗(yàn)條件比較有利？（2）反 2氯環(huán)己醇在堿的作用下，主要生成環(huán)氧環(huán)己烷；而順2氯環(huán)己醇在堿的作用下，則主要生成環(huán)己酮。其原因是什么？（3）苯基環(huán)氧乙烷與過量的甲醇反應(yīng)，在催化劑甲醇鈉的作用下主要生成3甲氧基 2苯乙醇；而在催化劑硫酸的作用下主要生成 2甲氧基 3苯乙醇。其原因是什么？（4）亞硫酸氫鈉 （NaHSO3）對(duì)醛的加成物是 羥基磺酸鹽，而不是“含有醛型”的亞硫酸氫脂的鹽，其原因是什么？（四） 實(shí)驗(yàn)和化合物的鑒定（ 20 分，注意：要簡(jiǎn)明扼要）（1）市售的乙酸乙脂（常含一些水和乙

4、醇）和四氫呋喃（常含一些水和過氧化物），請(qǐng)你用合適的化學(xué)方法將這兩個(gè)溶劑分別70ml 提純。（2）現(xiàn)有六支試管，分別于其中盛丙酮、環(huán)己烯、 2溴丁烷、異丁醛、甲苯和苯酚水溶液，請(qǐng)使用化學(xué)方法加以鑒別， 寫出鑒別反應(yīng)的反應(yīng)式和其特征。（3）某化合物的分子式為 C37，其NMR譜： （溶劑單峰，2H），H NO6.5ppm 2.2ppm（四重峰， 2H）， 1.2ppm（三重峰， 3H）。請(qǐng)推導(dǎo)其結(jié)構(gòu)式，并注明其 NMR 的吸收相應(yīng)位置。（4）一個(gè)化合物 A ，分子式為 C3H6Br2，與 NaOH 反應(yīng)得化合物 B，B 在酸性水溶液中加熱回流反應(yīng)得化合物 C，C 與乙酸酐一起加熱得化合物 D 和乙酸， D 的紅外光譜在 1755cm-1 和 1820cm-1 處有吸收峰，其 NMR 譜， 2.8ppm（三重峰， 4H）， 2