FreeKaoYan氧化還原滴定法.

1、 氧化還原滴定法 基本概念 -氧化還原滴定 -條件電位 -白身指示劑 專風(fēng)指示劑 -碘a法 -離鏈酸鉀法 -亞硝酸鈉法 重點內(nèi)容 標(biāo)準(zhǔn)電極電位和條件電位 影響氧化還原反應(yīng)速度的主要因素 淀粉指示劑要求 碘量法中指示劑的加入順序 Lfl 影響滴定突躍的因素 氧化還原反應(yīng)進(jìn)行程度的計算 氧化還原反應(yīng)的化學(xué)式和計量關(guān)系 基本原理 氧化還原反應(yīng) 、電極電位 二、條件電位及影響因素 三、氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度 四、氧化還原反應(yīng)的速度 續(xù)前 （一）電極電位的NERNST表示式 1. 活度表示式 .2.3037?% +匸h 入.（1059 切丫 /kO 廠、 Red 俎很“+-lg 廠（25 C） 2濃度表

2、示式 %=厶6 ,=/rJR巳d f瀘+叫尹騁 ./rc/RM 續(xù)前 3分析濃度表示式 .6=魚，|Red = z %a Red f 人0 , 0.059 /aioxRcJ = 0 +Ig n jRcitRcdOx c foxRed , 0.059 Cox .r 續(xù)前 4.酸效應(yīng): 例: HAsOq + 2H+ + 2e l/+2e -HAsO. + ZH.O Ogg wAstt =（）.56W 31 粘廠=0.545V 己知丹3血Oi的心1 “心3分別為27,7.0和11.5 AM. 的“Kd = 9.2 丄“ .0.059 , H,AsOH- 仏3 Hg + 丁 臨麗61 “0.059切山

3、。丹丫 C =0 +；lg（= a“/sqC HAsOi ,0 .Q 0.059才2 0 =0 = -伸倫 續(xù)曲/rF+/rFKa|+/rrKKa2+Ka|K42Ka3 Q/Mg = _/ +氏 HAsO, r ZZ* 1 H 為屮卞5如Ln鷗小如 Z =0.60V 0聖廠 當(dāng)W + = 10roLn娠g/=71W 冷” H,ASO4 + 3I-+ 2H+ HASQ + I廣+2H2O （酸性條件） 間接碘量法 HASO、+ 1廠十 2HQ - HASO +31 + 2H* （堿性條件） 直接碘鍛法 注：根據(jù)電對的電位高低判斷氧化還原反應(yīng)的方向 三、氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度 1.進(jìn)行的程度用反應(yīng)

4、平衡常數(shù)來衡量 由標(biāo)準(zhǔn)電極電位一K 由條件電位一Q（條件平衝常數(shù)） 續(xù)前 柑空59g% n, a Rclg/c*=lg 0 P2 ar, QPi J Ox P Red 2 I:-疇護(hù)沖副反應(yīng)） 續(xù)前 注：n為電子轉(zhuǎn)移數(shù)h和巾的垠小公倍數(shù) 結(jié)論：A fnK* （尤田飯應(yīng)）反應(yīng)程度越高 莎t= zrT （有副反應(yīng)） 續(xù)前 2滴定反應(yīng)SP時：滴定反應(yīng)的完全度應(yīng)99.9% CC 應(yīng)滿足-I(P 或1()3 OXy Red 2 CoxC 1: 1型反應(yīng) TKjC&sCg n06 Gz* Crc2 =0十# = 2：2%e2：2塁蘭o36 rtZ2 Z71 =心=1 = 0,36V =九2 = 2 =A0

5、 =好 一02 n（）18y 續(xù)前 1： 2型反應(yīng) CrM） Cq七 A （）9 C5 Ge “2 K，= Rcd| n、=擇-附=Ig K2 59 X 9 =空 nnn 叫=2,=1 亠歲=慎-0, 0.27V 注：只耍=-好nO35O4O匕 反應(yīng)可定量進(jìn)行 四、氧化還原反應(yīng)的速度 1濃度：增加濃度可以加快反應(yīng)速度 2溫度：升溫可加快碰撞，加快反應(yīng) 每增高10* C.速度增加2 3倍 3催化劑：改變反應(yīng)歷程，加快反應(yīng) 例！ 2MnO/+ HGO尸2Mn2+ + lOCO, + 8出0 加入Mn?+催化反應(yīng)，反應(yīng)一開始便很快行； 否則反應(yīng)先慢后快，逐漸生成的Mn2+本身起 催化作用（自動催化反

6、應(yīng)） 氧化還原滴定 一、滴定曲線 二、指示劑 三、氧化還原預(yù)處理 一、滴定曲線 1. 滴定過程 可逆電對氧化還原反應(yīng)的電位計算 2. 滴定突躍影響因素 3根據(jù)條件電位判斷滴定突躍范圍 圖示 te 入 cA* 的（%） re 9.1定液的滴定曲線 續(xù)前 2.滴定突躍大小的夠響因素 瀘仁 滴怎突躍仁 反應(yīng)T完全，越易準(zhǔn)確滴W 3.根據(jù)條件電位判斷滴定突躍范圍（電位范圍） C/+ -陀2+：突躍范鬧 0.86 1.26V =M& =0.4V 較人 判斷： 瀘=0.30.4V二 氧化還原指示劑指示終點 瀘=0.20.3V =電位法指示終點 嚴(yán)02U =無明顯突躍，不能用于氣化還原滴定 二、指示劑 1.

7、 自身指示劑 2. 特殊指示劑 3. 氧化還原指示劑及選擇原則 1、自身指示劑：有些滴定劑或被測物有顏色，滴定 產(chǎn)物無色或顏色很淺，則滴屯時無須再滴加指示 劑，本身的顏色變化起著指示劑的作用，稱 /例； MnO f Mn* 無色 深棕色 無色 2SX 10moVLf 粉紅色 2.5 X 10-hnoVL色 有機(jī)溶劑中j鮮明紫紅色 優(yōu)點：無須選擇指示劑，利用自身顏色變化指示終點 2特珠指示劑：有些物質(zhì)本身不具有氧化還原性, 但可以同氧化還原電對形成有色配合物，因而 可以扌旨示終點 “例：淀粉+【3-深蘭色配合物 （5.0X 10nol/L- 顯著藍(lán)色） 特點：反應(yīng)可逆，應(yīng)用于直接或間接碘量法 3

8、.氧化還原指示劑：具氧化或還原性，其氧化型和 還原型的顏色不同，氧化還原滴定中由于電位的 改變而發(fā)生顏邑改變，從而指示終點 In (Ox) + ne .二 In (Red) a, 0()59 Cg 討論 妁0爲(wèi)腫(冇關(guān) 條件一定，一定 0與氧化型或還原型的濃度有關(guān) 電位改變= 濃度比改變= 顏色改變 也空10=巾(O)顏色可辨 竺匕 巾(尺)顏色可辨 C 伽(R)C/譏 R) 10 、氧化還原的預(yù)處理 /分類：預(yù)氧化處理，預(yù)還原處理 對預(yù)處理劑要求： 反應(yīng)定量、完全、快速 -過量的預(yù)處理劑易徐去 氧化還原反應(yīng)具有一定選擇性 例：鐵礦中全鐵含量測定 gCqO? 次滴定測全鐵 Fe預(yù)還原處理Fc

9、- Fe2 練習(xí) 0507標(biāo)準(zhǔn)溶液的八心3Fe = 55022 g/w/ 測圧0.5000g含鐵試樣時，用去該標(biāo)準(zhǔn)溶 液25,lOmlo 計算 Leggs 和 Fe、 Fe3O4表示時的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 6F4+Cr2O72一 +14 H+ = 6Fe3+2C2+ + 7企0 氧化還原滴定法的應(yīng)用 提要 一、碘量法 二、KMnOq法 三、KK：。?法 四、用他氧化還原方法 利用【2的氧化性和I的還原性建立的滴定分析方法 電對反應(yīng) U + 2c 21- 嚴(yán),.=().5335V I. + I- 【3（助溶） 3 1-0餐；-=0.5345V G / / 注：pH 預(yù)防： 1 ）過量加入KI b. C.

10、 助溶.防止揮發(fā) 增大濃度、提高速度 2）溶液溫度勿高 3）碘量瓶中進(jìn)行反應(yīng)（磨口塞，封水） 4）滴定中勿過分振搖 2碘離子的氧化（酸性條件下） 預(yù)陸. 1）控制溶液酸度（勿高） 2）避免光照（暗處放置） 3）【2完全析出后立即滴定 4）去催化性雜質(zhì)（NOj NO, Cu2+） （四）標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定 1- NazSzOs溶液 A.配制： #不穩(wěn)定原因 a. 水中溶解的CO2易使分解 S?。,. + CO, + H,O = HSO KqCbOt基準(zhǔn)物標(biāo)定法 CgO,* 61 (htS) + 14H+= 2Ci*+ 3U + 7嗎0 (酸度高: I, + 2S3O32- -2I-+ SQF

11、AS2O3基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定法 AsO + 6OH -2AsO3 + 3H2O AsOA +I2 + 20 n-HjAsq + 2 I + H+ 控制M 丸= 如的q/HM V0/打廠 m._ X I(XX) C, 匕=2 NagSgOs標(biāo)準(zhǔn)淳液比較法 I C NSe? msg c 1 = 22匕2 （五）淀粉指示劑 要求：室溫；弱酸性；新鮮配制 加入時間； 直接碘量 滴定前加入（終點：無色F深藍(lán)色） 間接碘量法近終點加入（終點：深藍(lán)邑消失） 變色原理：【2 （過量）+ 1-1/ （島汶粉形成余藍(lán)色配合物） 注：間接碘量法中淀粉指示劑過早加入，強(qiáng)烈吸附【2 造成終點拖后 （六）應(yīng)用與示例 1. ft

12、接碘量法： 指示劑加入時間：滴定前加入 -終點：無色T深藍(lán)色 Z例：Vc的測定 2 間接碘量法 指示劑加入時間：近終點加入 -終點：深藍(lán)色消失 1 ）剩余碘量法（返滴定法） 例：葡萄糖的測定 2）置換碘量法 a例：CuSOq的含量測定 /剩余碘量法測葡萄糖的含量 葡荀糖+【2(宦過； L (余+ 葡萄糖酸鹽 .2 NaH- n As=；（CU）Na2S2O3 乃加23 匍萄糖 =丄IS % - CgE %強(qiáng)6）X M伽橢00% 2SxKMM） =1. Cgg（匕1 門-匕I滴） M ft第糖 X 100% 2SxlOOO 注：無須知道G? /置換碘量法測定CuSO,的含量 2Cu-* + 4r

13、 （過屋）2CuI I +【2 I, + 2S2O, n2? + SQ右 C“SQ% = %込為尸二x】00% A注： .Cul易水解、故以HAc為介質(zhì)， Cui強(qiáng)烈吸附造成終點提前，滴定時應(yīng)用力振搖 或加入KSCN需化Cui沉淀為CuSCN,同時釋放I、 練習(xí) AsQs和AsO5混合物以NnOH試劑溶解后 調(diào)節(jié)酸度荃徹堿性，用0.02500mol/L的碘 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴逹，用左2000ml。滴定完后 使成酸性，加入過量KI析出12,反應(yīng)完 全后以0.1500 mol/L的Na.S.O滴定，用 去30.00ml,計算樣品中Asp,和As2O5的 克數(shù)。摩爾質(zhì)量：AsQs 197.84, AsqO

14、229X4。(2003) 解 AS2O3 + 6OH 2AsO3+3H2O As6古 + L + 2H2O H3ASO4 + 2 I + H+ I2+2 Nal + NaSO 2 AS2O3 【2 AS2O3和 AS2O5 2 H3ASO4 2【24 NaSO 二、KMnO4法： 利用MnO,-的強(qiáng)氧化性建立的滴定分析方法 1.原理 MnO+5e + 8H+ Mn + AHO 嚴(yán)二 1.5IV /注：酸性調(diào)節(jié)采用HgSOx不采用HCL或HNO） MnOj+2H2O+ 3e 二 MnO2J+4OH 儼=O588W MnO4*+ e MnOF 00= 0.564V 酸性KMnOq法常用 堿性氧化有機(jī)物速度快 續(xù)前 2 KMn O4溶液的配制與標(biāo)定 (1) (2) (3) 間接配制法 標(biāo)定基準(zhǔn)物：AS2O3，H2C2O42H2O , NaCO（穩(wěn)也 拐皓晶，常用），H2C2O護(hù)2H2O 2MnO/+ 5 CqOJ、+ 16H+ PMn + 10COJ+ SHO 化學(xué)訂尿比2 : 5 指示齊一自身指示劑 純鐵絲, 續(xù)前3應(yīng)用： (1 )直接法：測Fe, CzO/r, As (III) , H.O, ZMnOz+SH.