磺化產(chǎn)品手冊.

1、說明本手冊是安徽金桐精細(xì)化學(xué)有限公司研發(fā)興趣小組人員在市場部朱伊濤部長的指導(dǎo)下編寫的。手冊收集整理了磺化相關(guān)原料、產(chǎn)品的性狀、原料、合成工 藝、用途及指標(biāo)，以作為后續(xù)產(chǎn)品開發(fā)的參考資料，且只對研發(fā)相關(guān)人員開放。由于本手冊編寫時間較短以及編者水平有限難免有遺漏、 商榷之處， 望能批 評指正以供我們進(jìn)一步補(bǔ)充完善并修改。編者2011 年 8 月 28 日13目錄1 芳香烴磺酸類 31.1 芳香烴磺化機(jī)理 31.2 主要產(chǎn)品 41.2.1 十二烷基苯磺酸 41.2.2 對氨基偶氮苯 -4-磺酸 41.2.3 2-萘胺 -1,5-二磺酸 51.2.4 磺化瀝青粉 5125N-油?；?N-甲基牛磺酸鈉

2、61.2.6 十八烷基甲苯磺酸鈉 61.2.7 重烷基苯磺酸鈉 61.2.8 烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚硫酸鈉 71.2.9 壬基酚聚氧乙烯醚硫酸三乙醇銨鹽 71.2.10 壬基酚聚氧乙烯（ 10）醚硫酸鈉 82、 烯烴磺酸類 82.1 烯烴磺化機(jī)理 82.2 主要產(chǎn)品 82.2.1 十一烯基單乙醇酰胺琥珀酸酸酯磺酰鈉 83、 脂肪酸甲酯磺酸類 93.1 脂肪酸甲酯磺化機(jī)理 93.2 主要產(chǎn)品 93.2.1 脂肪酸甲酯磺酸鈉 94、烷烴磺酸類 104.1 烷烴磺氯化和磺氧化的機(jī)理 104.2 主要產(chǎn)品 1 14.2.1 脂肪醇聚氧乙烯（ 2）醚硫酸鈉 1 14.2.2 仲烷基硫酸鈉 1 14.2

3、.3 十二烷基硫酸鈉 124.2.4 十二烷基硫酸單乙醇胺 124.2.5 多烷基酸聚氧乙烯醚硫酸鈉 12426 C12脂肪醇聚氧乙烯（3）醚硫酸銨 13427 C1316脂肪醇硫酸鈉 134.2.8C16 脂肪醇硫酸銨 141芳香烴磺酸類1.1芳香烴磺化機(jī)理用不同磺化劑對芳烴進(jìn)行磺化時，可得到不同的磺化動力學(xué)方程，因此，磺二-絡(luò)合物,化反應(yīng)隨磺化劑濃度不同，可有如下的反應(yīng)歷程：首先形成SO3SC3-+ H3S26+ H2S2O7HSO3-H+ H3SO4+SC3+ H2SO4+ H3SO4+H+ H3O+SO3-然后是質(zhì)子的脫落。SOJ+ hso4-+ H 2SO4SO3-可見，主要的磺化質(zhì)

4、點(diǎn)是SO3，但在硫酸中則為H2S2O7 或 H3SC4+。一般情況下，可以認(rèn)為H2S2O7的活性要比H3SO4+強(qiáng)，因此，H3SO4+比H2O7有更高的 選擇性。另外，在低溫條件下磺化，磺酸基主要進(jìn)入電子云密度較高、活化能較 低的位置，它受動力學(xué)控制。在高溫下磺化則是受熱力學(xué)控制， 磺酸基可以異構(gòu) 化而轉(zhuǎn)移到空間障礙較小或不易水解的位置。1.2主要產(chǎn)品1.2.1十二烷基苯磺酸別名：LABS性質(zhì)：深褐色液體，溶于水，有腐蝕性，對皮膚和眼睛有強(qiáng)刺激性。合成工藝：將一定量的烷基苯輸送的特殊的膜式磺化器中，與氣濃為5%7%的SO3反應(yīng)，產(chǎn)物經(jīng)老化和水解處理后，可得烷基苯磺酸產(chǎn)品。參考指標(biāo)：外觀深褐色液

5、體活性物含量296.5%未磺化物含量1.5%硫酸鹽含量 10水溶物，% 70油溶物，% 25咼溫咼壓濾失量ml， 30minw 25塑性粘度降低率，%30.0動切力降低率，%40.0產(chǎn)品合成及工藝：由石油瀝青類物質(zhì)經(jīng)磺化、乳化等化學(xué)處理，是一種陰離子型高聚物，磺化瀝青是瀝青經(jīng)發(fā)煙硫酸或三氧化硫進(jìn)行磺化后，再水解制得的 產(chǎn)品。性能及用途：產(chǎn)品含有很高的水溶成分和一定的油溶成分， 具有優(yōu)良的乳化性能。 由于磺化瀝青含有磺酸基，水化作用很強(qiáng)，當(dāng)吸附在頁巖界面上時，可阻止頁巖 顆粒的水化分散起到防塌作用。同時，不溶于水的部分又能填充孔喉和裂縫起到 封堵作用，并可覆蓋在頁巖界面，改善泥餅質(zhì)量。磺化瀝青在

6、鉆井液中還起潤滑 和降低高溫高壓濾失量的作用，1是一種堵漏、防塌、潤滑、減阻、抑制等多功能的有機(jī)鉆井液處理劑； 2、潤滑減阻，降低鉆具的提升能力和扭距延長鉆頭使 用期，預(yù)防和解除卡鉆； 3、形成薄而堅(jiān)韌的泥餅強(qiáng)化井壁?？刂聘邷厥?4、 控制泥漿的高溫剪切強(qiáng)度； 5、可與其它泥漿處理劑復(fù)配使用， 推薦加量 1-6%。125 N-油酰基-N-甲基牛磺酸鈉別名： 洗滌劑 209，伊捷邦 T性質(zhì)： 微黃色粘稠液體，溶于水。合成工藝：將預(yù)先配好的 6%的氯化鈉水溶液加入反應(yīng)釜中， 在攪拌下加入 73.4%的甲基?；撬徕c水溶液，升溫至 40C，調(diào)節(jié)pH值至910。再加入椰油脂肪酰外觀無機(jī)鹽 %活性物

7、%pH 值脂肪酸皂 % 不皂化物 %氯，攪拌 10 小時得產(chǎn)品 參考指標(biāo)：微黃色粘稠液體 197 8 2 40用途： 適用于油田熱采工藝，作高溫注蒸汽時的表面活性劑。1.2.7 重烷基苯磺酸鈉別名：C14C18烷基苯磺酸鈉性質(zhì)：淡黃色液體，相對密度0.8640.866,與水互溶，在酸堿介質(zhì)中穩(wěn)定。 合成工藝： 先磺化再中和，與烷基苯磺酸鈉制法相似。參考指標(biāo)：活性物含量% 28用途： 可用作乳化劑。1.2.8 烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚硫酸鈉別名： 速泊， sopa性質(zhì)： 淡黃色或棕黃色流動液體。合成工藝： 將等摩爾的烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚和亞硫酸鈉依次加入反應(yīng)釜中，再加適量的水?dāng)嚢杈鶆蚝笊?

8、6570C,反應(yīng)4h，得產(chǎn)品。參考指標(biāo)：外觀淡黃色或棕黃色液體總氮量% 40pH 值5 7性能及用途： 具有較好的潤濕性、分散性可作農(nóng)藥乳化劑，具有較好的潤濕性、 分散性。1.2.9 壬基酚聚氧乙烯醚硫酸三乙醇銨鹽別名： 壬基酚聚氧乙烯醚硫酸銨鹽性質(zhì)： 無色透明液體，溶于水。合成工藝： 制備工藝包括氨磺化、中和、稀釋將一定量得壬基酚聚氧乙烯醚投入反應(yīng)釜中，升溫至 115120C，于10 15min內(nèi)加入氨基磺酸粉末，然后在120125C下攪拌1h，冷卻到70C，得棕 色粘稠液，加入三乙醇胺中和，使 pH 達(dá)到 7.58.5，反應(yīng)結(jié)束。用 12%15% 的乙醇水溶液將產(chǎn)物稀釋到 60%左右，出料

9、。參考指標(biāo)：外觀無色透明液體相對密度1.065活性物含量 %0.1粘度用途：乳液聚合用乳化劑，硬表面清洗劑，紡織助劑中乳化劑、分散劑。1.2.10壬基酚聚氧乙烯（10）醚硫酸鈉別名：NPES性質(zhì)：琥珀色透明液體。合成工藝：將定量的壬基酚聚氧乙烯醚投入反應(yīng)釜中，升溫至120130C，分批加入氨基磺酸，在140C反應(yīng)1h，冷卻到70C，得琥珀色粘稠液，加氫氧化 鈉水溶液中和至pH值88.5，加10%的乙醇水溶液稀釋到成品要求濃度。參考指標(biāo)：外觀琥珀色透明液體活性物含量% 35pH值89性能及用途：泡沫豐富，良好的去污去油性能，對皮膚刺激性小。用于液體洗滌劑，硬表面洗滌劑，紡織助劑作凈化劑和乳化劑。

10、2、烯烴磺酸類2.1烯烴磺化機(jī)理由-烯烴磺化可制取烯基磺酸鹽：RCH2CH =CH2 SO3 - RCH =CHCH 2SQH NaJ RCHOHCH 2CH 2SQNa RCH =CH2SQNa其反應(yīng)機(jī)理是烯烴的親電加成反應(yīng)，符合馬爾科夫尼科夫規(guī)律。因此，磺化生成末端磺化物，親電體 SO3和烯烴反應(yīng)生成1,2-磺內(nèi)酯、烯基磺酸、1,3-磺內(nèi) 酯、1,4-磺內(nèi)酯和二磺內(nèi)酯。2.2主要產(chǎn)品2.2.1十一烯基單乙醇酰胺琥珀酸酸酯磺酰鈉性質(zhì)：淺黃色膏狀物。合成工藝：將摩爾比為1.25:1的單乙醇胺和順丁烯二酸酐，投入反應(yīng)釜，在堿催 化下，于140150C進(jìn)行酯化反應(yīng)。反應(yīng)48h后測酸值，酸值降到5m

11、gKOH/g 時，反應(yīng)結(jié)束。經(jīng)處理后，將酯打入磺化釜中，加亞硫酸氫鈉進(jìn)行磺化。酯與亞 硫酸氫鈉的摩爾比控制在1:1.05,加入一定量的乙醇作溶劑，在110120C下反 應(yīng)2h，磺化結(jié)束。將磺化產(chǎn)物打入?；?，加入十一碳烯酰氯，進(jìn)行?；磻?yīng)。參考指標(biāo):固含量%4753pH 值5.57.5不皂化物% 29未硫化物% 1.0氯化物% 1.0固含量%31 35硫酸鹽% RSQCI HCIRSQCI 2NaOH RSQNa H 2O NaCI此反應(yīng)需紫外線光照射，引發(fā)氯游離基的產(chǎn)生及鏈反應(yīng)的開始。 游離烷基和 二氧化硫的反應(yīng)比它和氯的反應(yīng)快100倍，因此，生成烷基磺酰游離基比較容易， 從而可避免生

12、成烷烴的鹵代物。長鏈烷烴磺氧化工藝是磺氯化工藝的發(fā)展。烷烴在紫外線或-射線的照射下，可生成烷基游離基：RH hR H同樣，烷基游離基可和二氧化硫生成磺酰游離基：R * SO2 RSO2 RSO2 O2 RSQOO *RSQOO RHRSQOOH R *在水的作用下，烷基過氧化磺酸和二氧化硫及水反應(yīng)生成烷基磺酸，使鏈反應(yīng)終止RSQOOH SO2 H 2O )RSQH H 2SO4正構(gòu)烷烴鏈上伯碳原子與仲碳原子上氫原子的相對活性比為1:3，因此，磺氧化產(chǎn)物極大部分為仲位取代物?；茄趸^程對低鏈烷烴是一個自動催化反應(yīng)， 但對于長鏈烷烴則需要連續(xù)提供引發(fā)劑。4.2主要產(chǎn)品4.2.1脂肪醇聚氧乙烯（2）

13、醚硫酸鈉別名：AES性質(zhì)：淡黃色流動膏狀體合成工藝：在SO3氣濃為3%5%的條件下，在膜式磺化器中，對月桂醇聚氧乙 烯醚進(jìn)行磺化反應(yīng)，產(chǎn)物經(jīng)二級中和后，得產(chǎn)品。用途：可用于泡沫浴、淋浴劑、個人衛(wèi)生用品、洗手劑及家用洗滌劑等。 參考指標(biāo)：外觀淡黃色可流動膏體活性物含量28%或70%未磺化物含量硫酸鹽含量色澤，Kellt 50粘度 Pas0.1性能及用途： 具有良好的乳化、均染、滲透、潤濕性,可用作硅油乳化劑,金屬 去油防銹劑,表面工件洗凈劑,洗滌劑,高溫均染劑。4.2.6 C12 脂肪醇聚氧乙烯（ 3）醚硫酸銨 別名： NAES性質(zhì)：淺黃色液體，相對密度1.02,閃點(diǎn)30C,對皮膚無刺激。合成工藝： 以十二醇聚氧乙烯醚為原料, 用氯磺酸做磺化劑, 按 1 :1 .02的比例投 入反應(yīng)釜，用循環(huán)泵打入霧化器，反應(yīng)溫度控制在30 E左右。物料經(jīng)霧化后抽除氯化氫，進(jìn)入中和釜用氨水中和至 pH值在7左右得成品。參考指標(biāo)：外觀淡黃色液體無機(jī)鹽% 24鈣皂分散力 %5用途： 在液體洗滌劑中作起泡劑、乳化劑、潤濕劑和分散劑，用于洗發(fā)香波，具 有去頭屑使頭發(fā)柔軟、松散、光滑等特效。4.2