化工產(chǎn)品采樣總則

1、化工產(chǎn)品采樣總則一、采樣的目的和基本原則一個化工產(chǎn)品分析過程一般經(jīng)過采樣、試樣的預(yù)處理、測定和結(jié)果的計算四個步驟。其 中，采樣是第一步，也是關(guān)鍵的一步，如果采得的樣品由于某種原因不具備充分的代表性， 那么，既使分析方法好，測定準(zhǔn)確，計算無差錯，最終也不會得出正確的結(jié)論。因此，加強 對化工產(chǎn)品采樣理論的學(xué)習(xí)，對具體的分析工作有著重要的指導(dǎo)意義。采樣的基本目的是從被檢的總體物料中取得有代表性的樣品。通過對樣品的檢側(cè)，得到 在允許誤差內(nèi)的數(shù)據(jù)，從而求得被檢物料的某一或某些特性的平均值。采樣要從采樣誤差和采樣費用二方面考慮。首先要滿足采樣誤差的要求，采樣誤差是不 能以樣品的檢測來補償，當(dāng)樣品不能很好地

2、代表總體時，以樣品的檢側(cè)數(shù)據(jù)來估計總體時就 會導(dǎo)致錯誤的結(jié)論。有時采樣費用（如物料費用、作業(yè)費等）較高，這樣在設(shè)計采樣方案時 就要適當(dāng)?shù)丶骖櫜蓸诱`差和費用。實際工作中采樣的具體目的可從劃分為下列幾個方面。技術(shù)方面的目的：為了確定原材料、半成品及成品的質(zhì)量；為了控制生產(chǎn)工藝過程；為 了鑒定未知物；為了確定污染的性質(zhì)、程度和來源；為了驗證物料的特性或特性值；為了測 定物料隨時間、環(huán)境的變化；為了鑒定物料的來源等。商業(yè)方面的目的：為了確定銷售價格；為了驗證是否符合合同的規(guī)定；為了保證產(chǎn)品銷 售質(zhì)量滿足用戶的要求等。法律方面的目的：為了檢查物料是否符合法令要求；為了檢查生產(chǎn)過程中泄漏的有害物 質(zhì)是否超

3、過允許極限；為了法庭調(diào)查；為了確定法律責(zé)任；為了進行仲裁等。安全方面的目的：為了確定物料是否安全或危險程度；為了分析發(fā)生事故的原因；為了 按危險性進行物料的分類等。因此，采樣的具體目的不同，要求也各異。二、米樣方案和米樣記錄1 采樣方案根據(jù)采樣的具體目的和要求以及所掌握的被采物料的所有信息制訂采樣方案，包括確定總體物料的范圍；確定米樣單元和二次米樣單元；確定樣品數(shù)、樣品和米樣部位；規(guī)定米樣 操作方法和采樣工具；規(guī)定樣品的加工方法；規(guī)定采樣安全措施。2.采樣記錄為明確采樣工與分析工的責(zé)任，方便分析工作，采樣時應(yīng)記錄被采物料的狀況翻采樣操 作，如物料的名稱、來源、編號、數(shù)量、包裝情況、存放環(huán)境、采

4、樣部位、所采的樣品數(shù)和 樣品量、采樣日期、采樣人姓名等，必要時根據(jù)記錄填寫采樣報告。實際工作中例行的常規(guī) 采樣，可簡化上述規(guī)定。三、采樣技術(shù)1 采樣誤差(1) 采樣隨機誤差采樣隨機誤差是在采樣過程中由一些無法控制的偶然因素所引起的偏差，這是無法避免的。增加采樣的重復(fù)次數(shù)可以縮小這個誤差。(2) 采樣系統(tǒng)誤差由于采樣方案不完善、采樣設(shè)備有缺陷、操作者不按規(guī)定進行操作以及環(huán)境等的影響，均可引起采樣的系統(tǒng)誤差。系統(tǒng)誤差的偏差是定向的，必須盡力避免。 增加采樣的重復(fù)次數(shù)不能縮小這類誤差。采得的樣品都可能包含采樣的隨機誤差和系統(tǒng)誤差。在應(yīng)用樣品的檢測數(shù)據(jù)來研究采樣 誤差時，還必須考慮試驗誤差的影響。2

5、物料的類型物料按特性值變異型可以分為兩大類，即均勻物料和不均勻物料。均勻物料的采樣，原則上可以在物料的任意部位進行。但要注意采樣過程不應(yīng)帶進雜質(zhì)； 避免在采樣過程中引起物料變化(如吸水、氧化等)。不均勻物料的采樣，除了要注意與均勻物料相同的兩點外，一般采取隨機采樣。對所得 樣品分別進行測定，再匯總所有樣品的檢測結(jié)果。隨機不均勻物料是指總體物料中任一部分的特征平均值與相鄰部分的平均值無關(guān)的物 料。對其采樣可以隨機選取，也可以非隨機選取。3樣品數(shù)和樣品量在滿足需要的前提下，樣品數(shù)和樣品量越少越好。(1) 樣品數(shù) 對一般化工產(chǎn)品，都可用多單元物料來處理。采樣操作分兩步進行。第一 步，選取一定數(shù)量的采

6、樣單元，其次是對每個單元按物料特性值的變異性類型分別進行采樣。 總體物料的單元數(shù)小于500的，推薦按表2-1的規(guī)定確定采樣單元數(shù)?？傮w物料的單元數(shù)大于 500的，推薦按總體單元數(shù)立方根的三倍數(shù)確定采樣單元數(shù)，如遇有小數(shù)時，則進為整數(shù)。表2-1確定采樣單元數(shù)的規(guī)定總體物料單元數(shù)最少采樣單元數(shù)總體物料單元數(shù)最少采樣單元數(shù)1-10全部182-2161811-4911217-2541950-6412255-2962065-8113297-3432182-10114344-39422102-12515395-45023126-15116451-51224152-18117(2) 樣品量采樣時，樣品量應(yīng)滿

7、足以下要求：至少滿足3次重復(fù)檢測的需要；當(dāng)需要留存?zhèn)淇紭悠窌r，必須滿足備考樣品的需要；對采樣的樣品物料如需作制樣處理時，必須滿 足加工處理的需要。4、樣品的容器和保存(1) 樣品容器對盛樣品容器有以下要求：具有符合要求的蓋、塞或閥門，在使用前必須洗凈、干燥；材質(zhì)必須敏性物料，盛樣容器應(yīng)是不透光的。(2) 樣品標(biāo)簽樣品盛人容器后，隨即在容器上貼上標(biāo)簽。標(biāo)簽內(nèi)容包括樣品名稱及樣品編號；總體物料批號及數(shù)量；生產(chǎn)單位；采樣者等。(3) 樣品的保存和撤銷 按產(chǎn)品采樣方法標(biāo)準(zhǔn)或采樣操作規(guī)程中規(guī)定的樣品的保存 量(作為備考樣)、保存環(huán)境、保存時間以及撤銷辦法等有關(guān)規(guī)定執(zhí)行。對劇毒、危險樣 品的保存和撤銷，除

8、遵守一般規(guī)定外，還必須嚴(yán)格遵守有關(guān)規(guī)定。四、固體化工產(chǎn)品的采樣固體化工產(chǎn)品的樣品類型對固體化工產(chǎn)品，應(yīng)根據(jù)采樣目的，采樣條件，物料狀況確定樣品類型。固體化工的樣品類型有：部位樣品、定向樣品、代表樣品、截面樣品和 幾何樣品。對樣品的基本要求 采樣檢驗就是要通過樣品的分析來對總體物料的質(zhì)量做出評價和 判斷。因此對樣品的基本要求首先要保證采得的固體樣品能夠代表總體物料的特性。其次,采集的樣品量能夠代表總體物料的所有特性，并能滿足分析檢驗需要的最佳量。最后確定 所應(yīng)采取的樣品數(shù)。(一)采樣方法不同種類、不同狀態(tài)的物料應(yīng)該使用不同的采樣方法。(1) 粉末、小顆粒、小晶體物料的采樣采件裝物料時，用探子或其

9、他工具，在采樣單元中，按一定方向，插人一定深度取定向樣品。每個采樣所取定向樣品的方向和數(shù)量由容 器中物料的均勻程度決定。采散裝靜止物料時，根據(jù)物料量的大小和均勻程度，用勺、鏟或采樣探料的一定部位或 沿一定方向采取部位樣品或定向樣品采散裝運動物料時，用自動采樣器、勺子或其他合適的工具從皮帶運輸機的落流中，按一定時間間隔或隨機取截面樣品。(2) 粗粒和規(guī)則塊狀物料的采樣采件裝物料時，如果可以不保持物始狀態(tài)，把物料粉碎并充分混合后，按上面小顆粒物料采樣法采樣；如果必須保持物料的原始狀態(tài)，可直接 沿一定方向，在一定深度上取定向樣品。(3) 大塊物料的采樣 采靜止物料時，可根據(jù)物料狀況，用合適的工具取部

10、位樣品、定 向樣品、幾何樣品或代表樣品。采運動物料時，隨機或按一定時間間隔采取截面樣品。 如果物料允許粉碎后按小顆粒物 料取樣法采樣。(4) 可切割的固體物料的采樣用刀子或其他工具(例如金屬線)在一定部位采取截面樣品或一定形狀和質(zhì)量的幾何樣品。(5) 要求特殊處理的固體物料的采樣該種物料是指同周圍環(huán)境中的成分起反應(yīng)的固體、活潑和不穩(wěn)定的固體、有放射性的固體以及有毒固體。這類采樣可采取快速采樣，在 清潔空氣中采樣，在無毒條件下采樣，在隔絕光線條件下采樣，在特定溫度下采樣或按有 關(guān)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的方法采樣。(二)樣品制備(1) 制備要求 原始樣品中各組分以相同的概率進人最終樣品； 樣品制備過程中不

11、破壞樣品的代表性，不改變樣品的組成，不使污染和損失； 在檢驗允許的條件下，為了不加大采樣誤差，在縮減樣品的同時縮減粒度； 應(yīng)根據(jù)待測特性、原始樣品量和粒度、以及待測物料的性質(zhì)確定樣品制備的步驟和制 備技術(shù)。從上述原則出發(fā)，從較大量的原始樣品中得到最佳量的、能滿足檢驗要求的、待測性質(zhì) 能代表總體物料特性的樣品。(2) 樣品制備技術(shù)樣品制備一般包括粉碎、混合、縮分三個步驟。應(yīng)根據(jù)具體情況，一次或多次重復(fù)操作，直到得到最終樣品。 粉碎 用研缽、錘子或適當(dāng)?shù)难b置及研磨機械來粉碎樣品。 混合 根據(jù)樣品量的大小，用手鏟或合適的機械混合裝置來混合樣品。 縮分 根據(jù)物料狀態(tài)，用四等分法和交替鏟法或用分樣器、分

12、格縮分鏟或其他適當(dāng)?shù)?機械分樣器來縮分樣品。最終樣品量應(yīng)足夠檢驗和備考用。一般，樣品分成兩等份，一份供檢測用，一份供備考 用。每份應(yīng)為檢驗用量的三倍。根據(jù)樣品貯放時間，選擇合適的包裝材質(zhì)和包裝形式。五、液體化工產(chǎn)品的采樣液體化工產(chǎn)品一般是用容器包裝后貯存和運輸。液體化工產(chǎn)品的采樣，首先應(yīng)根據(jù)容器 情況和物料的種類來選擇采樣工具，確定采樣方法。因此，液體化工產(chǎn)品采樣前必須要進行 預(yù)檢。(1) 了解被采物料的容器大小、類型、數(shù)量、結(jié)構(gòu)和附屬設(shè)備情況；(2) 檢查被采物料的容器是否破損、腐蝕、滲漏并核對標(biāo)志；(3) 觀察容器內(nèi)物料的顏色、粘度是否正常。表面或底部是否有雜質(zhì)、分層、沉淀和結(jié) 塊等現(xiàn)象。

13、確認(rèn)可疑或異?，F(xiàn)象后，方可采樣。在采取液體化工產(chǎn)品時，應(yīng)注意事項有：(1) 樣品容器和采樣設(shè)備必須清潔、干燥，不能用與被采取物料起化學(xué)作用的材料制造；(2) 采樣過程中防止被采物料受到環(huán)境污染和變質(zhì)；(3) 采樣者必須熟悉被采產(chǎn)品的特性、安全操作的有關(guān)知識和處理方法。一般情況下，采得的原始樣品量要大于實驗室樣品需要量，因而必須把原始樣品縮分成 二到三份小樣，一份送實驗室檢測，一份保留，在必要時封送一份給買方。為更好地進行產(chǎn)品質(zhì)量審核解決質(zhì)量爭議，確定造成質(zhì)量事故的責(zé)任者，樣品在規(guī)定期 限內(nèi)一定要妥善保管，在貯存過程中應(yīng)注意下列事項：(1) 對易揮發(fā)物質(zhì)，樣品容器必須預(yù)留空間，需密封，并定期檢查

14、是否泄漏；(2) 對光敏物質(zhì)，樣品應(yīng)裝入棕色玻璃瓶中并置于避光處；(3) 對溫度敏感物質(zhì)，樣品應(yīng)貯存在規(guī)定的溫度之下；(4) 易和周圍環(huán)境物起反應(yīng)的物質(zhì)，應(yīng)隔絕氧氣、二氧化碳、水；(5) 對高純物質(zhì)應(yīng)防止受潮和灰塵侵入；(6) 對危險品，特別是劇毒品應(yīng)貯放在特定場所，并由專人保管。(一)樣品類型(1) 部位樣品從物料的特定部位或物料流的特定部位和時間采得的一定數(shù)量的樣品。(2) 表面樣品 在物料表面米得的樣品，以獲得此物料表面的資料。對淺容器把表面取 樣勺放人被采容器中，使勺的鋸齒上緣和液面保持同一水平，從鋸齒流入勺內(nèi)的液休為表面 液體，對深貯槽把開口的采樣瓶放人容器中，使瓶口剛好低于液面，流

15、入瓶中液體為表面樣 品。(3) 底部樣品在物料的最低點采得的樣品。對中小型容器用開口采樣管或帶底閥的采 樣管或罐，從容器底部采得樣品，對大型容器則從排空口采得底部樣品(4) 上部樣品(中部、下部)在液面下相當(dāng)于總體積1/6 (一般5/6)的深處采得的一種部位樣品。采取樣品時，用和所采物料粘度相適應(yīng)的采樣管(瓶、罐)封閉后放入容器中， 到所需位置，打開管口、瓶塞或采樣罐底閥，充滿后取出.(5 )全液位樣品從容器內(nèi)全液位采得的樣品。用和被采物料粘度相適應(yīng)的采樣管兩端開 口慢慢放入液體中，使管內(nèi)外液面保持同一水平，到達底部時封閉上端或下端，提出采樣管, 把所得的樣品放人容器中。還可用玻璃瓶加鉛錘或者

16、把玻璃瓶置于加重籠罐中，敞口放人容 器內(nèi)，降到底部后以適當(dāng)速度上提，使露出液面時瓶灌滿四分之三。(6) 平均樣品把采得的一組部位樣品按一定比例混合成的樣品。(7) 混合樣品把容器中的物料混勻后隨機采得的樣品。(8) 批混合樣品把隨機抽取的幾個容器中采得的全液位樣品混合后所樣品。要采得具有代表性的樣品，如果容器內(nèi)物料已混合均勻，則采混合樣品，容器內(nèi)物料未 混合均勻，則采部位樣品按一定比例混合成平均樣品。(二)采樣方法由于液體化工產(chǎn)品種類繁多，狀態(tài)各異，一般可按常溫下物理狀態(tài)分為常溫下流動態(tài)的 液體、稍加熱即可成為流動態(tài)的化工產(chǎn)品、粘稠液體、多相液體和液化氣體。1.常溫下為流動態(tài)的液體的采樣(1)

17、 件裝容器的采樣 采取小瓶裝液體產(chǎn)品時，按采樣方案隨機采得若干產(chǎn)品，各瓶搖 勻后分別倒出等量液體混合均勻作為代表樣品。采取大瓶裝或大桶裝液體產(chǎn)品時，如未事 先混勻，則采全液位樣品或采部位樣品混合成平均樣品已事先混勻，則用采樣管采取混合 樣品。(2) 罐采樣貯罐可分幾種，立式圓柱形貯罐采樣可從安裝在貯雄側(cè)壁裝的上、中、下采樣口采樣。由于截面一樣，采得的部位樣品混合成平均樣品代表樣品。當(dāng)貯罐上未安裝上、中、下采樣口則可先把物料混合均勻， 再從排料口還可從頂部進樣 口采取部位樣品或全液位樣品。臥式圓柱形貯罐采樣，可按規(guī)定的采樣液面位置采得上、中、下部分樣品，并按要求比例混合成平均樣品。六、氣體化工產(chǎn)

18、品的采樣由于氣體容易通過擴散和湍流作用混合均勻，成分的不均勻性一般都是暫時的，同時氣 體往往具有壓力，易于滲透，易被污染，并且難貯存。因此，氣體的采樣，在實踐上存在的 問題比理論上更大。在實際工作中，通常采取鋼瓶中壓縮的或液化的氣體、貯罐中的氣體、和管道內(nèi)流動的氣體。采取的氣體樣品類型有部位樣品、混合樣品、間斷樣品和連續(xù)樣品。最小采樣量要根據(jù) 分析方法、被測物組分含量范圍和重復(fù)分析測定需要量來確定。管道內(nèi)輸送的氣體，采樣和 時間以及氣體的流速關(guān)系較大。(一)采樣設(shè)備分析之前，接觸樣品的采樣設(shè)備和材料應(yīng)符合下列要求：對樣品不滲透、不吸收(或吸 附)；在采樣溫度下無化學(xué)活性、不起催化作用；機械性能

19、良好，容易加工和連接。所以， 采取氣體樣品時，采樣裝備和材料要求較高。氣體的采樣設(shè)備包括采樣器，導(dǎo)管，樣品容器，預(yù)處理裝置，調(diào)節(jié)壓力和流量裝置，吸 氣器和抽氣泵等。(1)采樣器目前廣泛使用的采樣器有價廉、使用溫度不超過450C的硅硼玻璃采樣器；有可在900C以下長期使用的石英采樣器；不銹鋼和鉻鐵采樣器可在950C使用，而鎳合金采樣器適用于1150C。無硫的氣體樣品。選擇何種材料的采樣器取決于氣樣的種類。 水冷卻金屬采樣器，可減少采樣時發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的可能性。采取可燃性氣體, 例如含有可燃成分的煙道氣就特別需要這一措施。(2 )導(dǎo)管采取高純氣體，應(yīng)該選用鋼管或銅管作導(dǎo)管，管間用硬焊或活動連結(jié)， 必

20、須確保不漏氣。要求不高時，可采用塑料管、乳膠管、橡膠管或聚乙烯管。樣品容器管，如圖2-10 采樣管有帶三通的注射器、真空采樣瓶和兩端帶活塞的采樣圖2-1樣品容器 金屬鋼瓶 有不銹鋼瓶、碳鋼瓶和鋁合金鋼瓶等。鋼瓶必須定期作強度試驗和氣密性 試驗，鋼瓶要專瓶專用。 吸附劑采樣管有活性炭采樣管和硅膠采樣管?；钚蕴坎蓸庸艹Ｓ脕砦諠饪s有機氣體 和蒸汽，如圖2-2錯誤！未找到引用源。圖2-2活性炭采樣管A內(nèi)裝100mc活性炭；B內(nèi)裝50m笳性炭 球膽球膽采樣缺點是吸附烴類等氣體，小分子氣體氫氣等易滲透，故放置后成分會發(fā)生變化。但價廉，使用方便，故在要求不高時使用。用球膽采樣時，必須先用樣品氣吹 洗干凈，

21、置換三次以上，采樣后應(yīng)立即分析。要固定球膽專取某種氣樣。用于盛裝氣體樣品的容器還可采用塑料袋和復(fù)合膜氣袋等。(4) 預(yù)處理裝置有過濾器等。（5）調(diào)節(jié)壓力和流量的裝置 高壓采樣，一般安裝減壓器；中壓采樣，可在導(dǎo)管和采樣器 之間安裝一個三通活塞，將三通的一端連接放空裝置或安全裝置。采用補償式流量計或液 封式穩(wěn)壓管可提供穩(wěn)定的氣流。（6）吸氣器和抽氣泵常壓采樣常用橡膠制的雙聯(lián)球或玻璃吸氣瓶。水流泵可方便地產(chǎn) 生中度真空；機械真空泵可產(chǎn)生較高的真空。（二）采樣技術(shù)1 產(chǎn)生誤差的因素和消除辦法由于氣體采樣時產(chǎn)生誤差的因素很多，因此采樣前應(yīng)積極采取措施，減少誤差。分層能引起氣體組成不均。在大口徑管道和容器中，氣體混合物常分層，導(dǎo)致各部分組 成可能不同。