廈門大學(xué)海洋與地球?qū)W院分析化學(xué)課后答案

1、1 分析化學(xué)習(xí)題與部分思考題參考答案分析化學(xué)習(xí)題與部分思考題參考答案 第第 1 1 章章 緒論緒論 1.1 30.0ml 0.150moll-1的 hcl 溶液和 20.0ml 0.150moll-1的 ba(oh)2溶液相混合， 所得溶液是酸性、中性、還是堿性？計(jì)算過(guò)量反應(yīng)物的濃度。 答案答案： 1 2 l0.015mol 230.0)(20.0 30.00.15020.00.1502 )過(guò))(ba(oh) 量c 1.2 稱取純金屬鋅 0.3250g，溶于 hcl 后，稀釋到 250ml 容量瓶中，計(jì)算 c(zn2+)。 答案答案： 1 3 2 l0.01988mol 250.065.39

2、100.3250 )(zn vm m c 1.3 欲配制 na2c2o4溶液用于標(biāo)定 kmno4溶液（在酸性介質(zhì)中） ，已知 ，若要使標(biāo)定時(shí)兩種溶液消耗的體積相近，問(wèn)應(yīng)配制多大濃 1 4 l0.10molkmno 5 1 c 度（c）的 na2c2o4溶液？要配制 100ml 溶液，應(yīng)稱取 na2c2o4多少克？ 答案答案：o8h10co2mn16ho5c2mno 22 22 424 4224 ocna 2 1 kmno 5 1 nn 42242244 ocnaocna 2 1 kmnokmno 5 1 vcvc 若：)ocna()kmno( 4224 vv 則： 1 4422 l0.050m

3、olkmno 5 1 2 1 )oc(na cc g67 . 0 0 .. 0 )ocna( 3 422 m 1.4 用 kmno4法間接測(cè)定石灰石中 cao 的含量（見(jiàn)例 1.6） ，若試樣中 cao 含量約為 40%， 為使滴定時(shí)消耗 0.020moll-1 kmno4溶液約 30ml，問(wèn)應(yīng)稱取試樣多少克？ 答案答案： 2 g21 . 0 %100 102 08.5630020 . 0 5 %40 %100 10 cao 2 1 kmnokmno 5 1 cao)( 3 3 44 s s s m m m mvc w 1.5 某鐵廠化驗(yàn)室常需要分析鐵礦中鐵的含量。若

4、，為 1 722 l0.1200molocrk 6 1 c 避免計(jì)算，直接從所消耗的 k2cr2o7溶液的毫升數(shù)表示出鐵的含量（%） ，應(yīng)當(dāng)稱取鐵礦多 少克？ 答案答案： %ocrk 10 feocrkocrk 6 1 (fe) 722 3 722722 v m mvc w s g mcms 6702 . 0 1010085.551200 . 0 10100feocrk 6 1 3 3 722 1.6 稱取 na2hpo412h2o 試劑 0.8835g，以甲基橙為指示劑，用 0.1012 moll-1 hcl 滴 定至 h2po-4，消耗 hcl 溶液 27.30ml。計(jì)算樣品中 na2hp

5、o412h2o 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，并解釋 所得結(jié)果。 （hcl 濃度、終點(diǎn)確定以及儀器均無(wú)問(wèn)題） 答案答案：100% 10 o)12hhpo(na(hcl)(hcl) o)12hhpo(na 3 242 242 s m mvc w % 0 . 112%100 108835 . 0 1 . 35830.271012 . 0 3 結(jié)果偏高，是由于 na2hpo412h2o 失去部分結(jié)晶水。 1.7 稱取含鋁試樣 0.2018g，溶解后加入 0.02081 moll-1edta 標(biāo)準(zhǔn)溶液 30.00ml。調(diào)節(jié) 酸度并加熱使 al3+定量絡(luò)合，過(guò)量的 edta 用 0.02035 moll-1 zn2+標(biāo)準(zhǔn)

6、溶液返滴，消耗 zn2+溶液 6.50ml。計(jì)算試樣中 al2o3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 （al3+、zn2+與 edta 反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量比均為 11） 答案答案：%100 10 oal 2 1 )zn()zn()edta()edta( )o(al 3 32 22 32 s m mvcvc w %43.12 %100 102018 . 0 2 96.101)50 . 6 02035 . 0 00.3002081 . 0 ( 3 3 1.8 稱取分析純 caco3 0.1750g 溶于過(guò)量的 40.00ml hcl 溶液中，反應(yīng)完全后滴定過(guò)量的 hcl 消耗 3.05ml naoh 溶液。已知 20.00

7、ml 該 naoh 溶液相當(dāng)于 22.06ml hcl 溶液，計(jì) 算此 hcl 和 naoh 溶液的濃度。 答案答案：基本單元：，hcl，naoh 3 caco 2 1 根據(jù)等物質(zhì)的量規(guī)則： naoh)(hcl)caco 2 1 3 nnn 即： 00.20 )hcl(06.2205 . 3 )hcl(00.40 09.100 101750 . 0 2 3 c c 解得： 1 lmol0954 . 0 )hcl( c 1 lmol1052 . 0 00.20 06.220954 . 0 )naoh( c 1.9 酒石酸（h2c4h4o6）與甲酸（hcooh）混合液 10.00ml，用 0.10

8、00 moll-1 naoh 滴定至 c4h4o2-6與 hcoo-，耗去 15.00ml。另取 10.00ml 混合液，加入 0.2000 moll-1 ce()溶液 30.00ml，在強(qiáng)酸性條件下，酒石酸和甲酸全部被氧化成 co2，剩余的 ce() 用 0.1000 moll-1 fe()回滴，耗去 10.00ml。計(jì)算混合液中酒石酸和甲酸的濃度。 （ce()的還原產(chǎn)物為 ce()） 答案答案：酸堿反應(yīng)中的基本單元： ，hcooh，naoh 6442 ohch 2 1 氧化還原反應(yīng)中的基本單元： ，fe+2 6442 ohch 10 1 hcooh 2 1 ce(iv) 根據(jù)等物質(zhì)的量規(guī)則

9、： ce(iv)fe(ohch 10 1 hcooh 2 1 )naoh(ohch 2 1 hcooh)( 2 6442 6442 nnnn nnn 即： 00.302000. 000.101000. 0ohch 10 1 00.10hcooh 2 1 00.10 00.151000. 0ohch 2 1 00.10hcooh)(00.10 6442 6442 cc cc 解得： 4 1 1 6442 lmol0833 . 0 )hcooh( lmol03333 . 0 )ohch( c c 1.10 移取 khc2o4h2c2o4溶液 25.00ml，以 0.1500 moll-1 naoh

10、 溶液滴定至終點(diǎn)時(shí) 消耗 25.00ml?，F(xiàn)移取上述 khc2o4h2c2o4溶液 20.00ml，酸化后用 0.04000 moll-1 kmno4溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)需要多少毫升？ 答案答案：酸堿反應(yīng)中： )naoh(ochokhc 3 1 42242 nn 氧化還原反應(yīng)中： 442242 kmno 5 1 ochokhc 4 1 nn ml00.20 04000 . 0 5300.25 00.251500 . 0 00.204 )kmno( 4 v 第第 2 章章 習(xí)題參考答案習(xí)題參考答案 2.1 測(cè)定某樣品中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)時(shí)，六次平行測(cè)定的結(jié)果是 20.48%、20.55%、20.58%、2

11、0.60%、20.53%、20.50%。 （1）計(jì)算這組數(shù)據(jù)的平均值、中位數(shù)、平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)差、變異系數(shù)和平均值的標(biāo)準(zhǔn)差； (20.54%, 20.54%, 0.12%, 0.037%, 0.046%, 0.22%, 0.019%) （2）若此樣品是標(biāo)準(zhǔn)樣品，其中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 20.45%，計(jì)算以上測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)誤差和相 對(duì)誤差。(+0.09%, 0.44%) 2.2 測(cè)定試樣中 cao 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)時(shí)，得到如下結(jié)果：35.65%、35.69%、35.72%、35.60%。問(wèn)： （1）統(tǒng)計(jì)處理后的分析結(jié)果應(yīng)如何表示？ （2）比較 95%和 90%置信度下總體平均值的置信區(qū)間。 答案答案： （1

12、）結(jié)果表示為：n=4，s=0.052%66.35x （2），則，95 . 0 105 . 0 18 . 3 )3( 05 . 0 t 的 95%置信區(qū)間為： %)74.35%,58.35( 4 %052 . 0 18 . 3 %66.35, 4 %052 . 0 18 . 3 %66.35 ，則，90 . 0 110 . 0 35 . 2 )3( 10 . 0 t 5 同理： 的 90%置信區(qū)間為：（35.60%，35.72%） 2.3 根據(jù)以往經(jīng)驗(yàn)，用某一方法測(cè)定礦樣中錳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)偏差（即）是 0.12%。現(xiàn) 測(cè)得錳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 9.56%，如果分析結(jié)果分別是根據(jù)一次、四次、九次測(cè)定

13、得到的，計(jì) 算各次結(jié)果平均值的置信區(qū)間（95%置信度） 。 答案答案：已知 =0.12%， =0.05，0.05=1.96%56 . 9 x95 . 0 1 的 95%置信區(qū)間： n=1， （9.56%-1.960.12%，9.56%+1.960.12%）=（9.32%，9.80%） 同理：n=4， （9.44%，9.68%） n=9， （9.48%，9.64%） 2.4 某分析人員提出了測(cè)定氯的新方法。用此法分析某標(biāo)準(zhǔn)樣品（標(biāo)準(zhǔn)值為 16.62%） ，四次測(cè) 定的平均值為 16.72%，標(biāo)準(zhǔn)差為 0.08%。問(wèn)此結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值相比有無(wú)顯著差異（置信度為 95%） 。 答案答案：已知：n=4，s

14、=0.08%72.16x 假設(shè)：=0 =16.62 % 50 . 2 4%08 . 0 %62.16%72.16 / 0 ns x t 計(jì)算 t表=t0.05(3)=3.18t計(jì)算 說(shuō)明測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值無(wú)顯著差異。 2.5 在不同溫度下對(duì)某試樣作分析，所得結(jié)果（%）如下： 10：96.5，95.8，97.1，96.0 37：94.2，93.0，95.0，93.0，94.5 試比較兩組結(jié)果是否有顯著差異（置信度為 95%） 。 答案答案：10：n1=4，s1=0.6% 4 . 96 1 x 37： n2=5，s2=0.9% 9 . 93 2 x （1）用 f 檢驗(yàn)法檢驗(yàn)1=2是否成立（ =0.1

15、0） 假設(shè)1=2 12 . 9 )3 , 4(2 . 2 6 . 0 9 . 0 05 . 0 2 2 2 2 ff s s f 表 小 大 計(jì)算 1與2無(wú)顯著差異。 （2）用 t 檢驗(yàn)法檢驗(yàn)1是否等于2 假設(shè)1=2 6 7 . 4 54 54 254 9 . 0) 15(6 . 0) 14( 9 . 93 4 . 96 22 計(jì)算 t t計(jì)算t表=t0.10(7)=1.90， 1與2有顯著差異。 2.6 某人測(cè)定一溶液濃度（moll-1） ，獲得以下結(jié)果：0.2038、0.2042、0.2052、0.2039。第三 個(gè)結(jié)果應(yīng)否棄去？結(jié)果應(yīng)如何表示？測(cè)定了第五次，結(jié)果為 0.2041，這時(shí)第三

16、個(gè)結(jié)果可以 棄去嗎？（置信度為 90%） 答案答案： 71 . 0 2038 . 0 2052 . 0 2042 . 0 2052 . 0 r d q計(jì)算 0.2052 應(yīng)保留。,76 . 0 )4( 90 . 0 qqq 表計(jì)算 測(cè)定結(jié)果可用中位數(shù)表示：2041 . 0 x 若進(jìn)行第五次測(cè)定，2041 . 0 5 x 0.2052 應(yīng)棄去。,64 . 0 )5(71 . 0 90 . 0 qqq 表計(jì)算 2.7 標(biāo)定 0.1 moll-1 hcl，欲消耗 hcl 溶液 25ml 左右，應(yīng)稱取 na2co3基準(zhǔn)物多少克？從稱 量誤差考慮能否優(yōu)于 0.1%？若改用硼砂（na2b4o710h2o）

17、為基準(zhǔn)物，結(jié)果又如何？ 答案答案：g13 . 0 2/ 0 . 10610251 . 0)cona( 3 32 m %1 . 0%15. 0%100 13. 0 0002 . 0 r e g48 . 0 2/ 4 . 38110251 . 0)o10hobna( 3 2742 m %1 . 0%04. 0%100 48 . 0 0002 . 0 r e 2.8 下列各數(shù)含有的有效數(shù)字是幾位？ 0.0030(2 位)；6.0231023(4 位)；64.120(5 位)；4.8010-10(3 位)； 998(3 位)；1000(不明確)；1.0103(2 位)；ph=5.2 時(shí)的h+(1 位)

18、。 2.9 按有效數(shù)字計(jì)算下列結(jié)果： （1）213.64+4.4+0.32442；(218.3) （2）；(2.10)100 10004182 . 1 3/206.162)39.1400.20(0982 . 0 （3）ph=12.20 溶液的h+。(6.310-13) 2.10 某人用絡(luò)合滴定返滴定法測(cè)定試樣中鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。稱取試樣 0.2000g，加入 0.02002moll-1 edta 溶液 25.00ml，返滴定時(shí)消耗了 0.02012 moll-1 zn2+溶液 7 23.12ml。請(qǐng)計(jì)算試樣中鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。此處有效數(shù)字有幾位？如何才能提高測(cè)定的準(zhǔn)確 度。 答案答案： =0.477%

19、 %100 102000 . 0 98.2612.2302012 . 0 00.2502002 . 0 )(al 3 w 滴定中 al3+凈消耗 edta 還不到 2ml，故有效數(shù)字應(yīng)為三位。標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度已經(jīng)較稀，所以 提高測(cè)定準(zhǔn)確度的有效方法是增加樣品量。 第第 3 章章 習(xí)題與部分思考題參考答案習(xí)題與部分思考題參考答案 3.1 從手冊(cè)中查出下列各酸的酸度常數(shù) pka，分別計(jì)算它們的 ka及與其相應(yīng)的共軛堿的 kb值。 （1）h3po4；（2）h2c2o4；（3）苯甲酸；（4）nh+4；（5）ph-nh3+。 h3po4h2c2o4 12312 苯甲酸nh+4ph-nh+3 pka2.16

20、7.2112.321.254.294.219.254.62 ka6.910-36.210-84.810-135.610-25.110-56.210-55.610-102.410-5 kb2.110-21.610-71.410-121.910-101.810-131.610-101.810-54.210-10 3.2 （1）計(jì)算 ph=5.0 時(shí)，h3po4的摩爾分?jǐn)?shù) x3、x2、x1、x0。 （2）假定 h3po4各種形式總濃度 是 0.050 moll-1，問(wèn)此時(shí) h3po4、h2po4-、hpo42-、po43-的濃度各為多少？ 答案答案： （1） 123 112122 aaa 0 32

21、aaaaaa h h h k k k x kk kk k k 10 69.2137.1416.1200.15 31.1221 . 7 16 . 2 100 . 3 10101010 10 3 16.12 00.15 3 37.1416.12 16.12 2 3 16.12 37.14 1 104 . 1 10 10 )994 . 0 (0 . 1 )1010( 10 102 . 6 10 10 x x x （2）c=0.050moll-1 15 343 1 242 14 1 2 4 111 0 3 4 lmol102 . 7poh lmol)0497 . 0 (050. 0poh lmol10

22、1 . 3hpo lmol105 . 1po xc xc xc xc 8 3.3 某溶液中含有 hac、naac 和 na2c2o4，其濃度分別為 0.80、0.29 和 1.010-4 moll-1。 計(jì)算此溶液中 c2o42-的平衡濃度。 答案答案：溶液的酸度由 hac-ac-所決定 4.764.32 a hac0.80 h 1010 0.29ac c k c 2 2 a 2 240 a 44.29 51 4.324.29 c o h 1.0 1010 5.2 10 mol l 1010 ck cx k 3.4 三個(gè)燒杯中分別盛有 100ml 0.30 moll-1的 hac 溶液。如欲分

23、別將其 ph 調(diào)整至 4.50、5.00 及 5.50，問(wèn)應(yīng)分別加入 2.0 moll-1的 naoh 溶液多少毫升？ 答案答案：)naoh(0 . 2100)hac( 0 vxc 0 0 0 . 15 0 . 2 10030 . 0 )naoh(x x v ，可算得 x0 a 0 a h k x k ph4.505.005.50 x00.350.630.85 v(naoh)5.39.512.8 3.5 已知 nh+4的 pka=9.25。計(jì)算 i=0.10 時(shí)，nh+4的 pkma和 pkca。 答案答案：i=0.1 時(shí)，查附錄表一， + h 0.826 4 nh 0.745 + 4 3 n

24、h m9.259.38 aa nh 100.74510kk m a p9.38k + 4 + 3 nh c9.259.29 aa nh h 0.745 1010 0.826 kk c a p9.29k 3.6 寫出下列物質(zhì)水溶液的質(zhì)子條件： （1）nh3；（2）nh4cl；（3）na2co3；（4）kh2po4；（5）naac+h3bo3。 答案答案： （1）nh3nh4+h+=oh- （2）nh4clh+=nh3+oh- （3）na2co3h+hco-3+2h2co3=oh- （4）kh2po4h+h3po4=hpo42-+2po43-+oh- （5）naac+h3po3 h+hac=h2b

25、o3-+oh- 9 3.7 計(jì)算下列各溶液的 ph： （1）0.10 moll-1 clch2cooh（氯乙酸） ； （2）0.10 moll-1六次甲基四胺(ch2)6n4； （3）0.010 moll-1氨基乙酸； （4）氨基乙酸溶液等電點(diǎn)（即 nh3+ch2cooh 和 nh2ch2coo-兩種離子的濃度相等時(shí)） ； （5）0.10 moll-1 na2s; （6）0.10 moll-1 h2so4。 答案答案：（1）0.10moll-1 clch2cooh， a p2.86k 2.861.00 aw 2.86 1.863 a 1.00 101020 10 102.5 10 10 kck

26、 k c 應(yīng)用近似式： a h (h )k c 解一元二方程： 2 aa h h 0kk c ph=1.96mol/l101 . 1h 2 （2）0.10moll-1 (ch2)6n4pkb=8.87 8.879.87 bw 100.101020k ck 8.87 7.873 b 10 102.5 10 0.10 k c 可用最簡(jiǎn)式 8.874.94 b oh 100.1010k c ph=pkw-poh=14.00-4.94=9.06 （3）0.010moll-1氨基乙酸（ha） ahaah 78 . 9 p35 . 2 p 2 21 aa kk ka1與 ka2相差較大，hac(ha) 2

27、 9.7811.78 aw 2.35 a1 (ha)100.0101020 0.010 (ha)/2.220 10 k ck ck 2 1 9.78 a 6.15 2.35 a (ha) 100.010 h 10 (ha)0.010 11 10 k c c k ph=6.15 10 （4）氨基乙酸溶液等電點(diǎn) h2a+=a- 2 1 a a ha h ha h k k 12 2.35 9.786.06 aa h 1010k k ph=6.06 （5）0.10moll-1 na2s pka17.05pkb1 1.08 pka212.92pkb2 6.95 先按一元弱堿處理， 1 1.080.083

28、 b /10/0.10102.5 10kc 用近似式， 1 b oh (oh )kc 解一元二次方程得，ph=12.77 23 . 1 10oh 此時(shí)， 2 6.95 b 5.42 1.23 2 2 10 101 oh 10 k 因此，按一元弱堿處理合理。 （6）0.010moll-1 h2so4 pka2=1.92 h2so4h+hso-4（強(qiáng)酸+弱酸） 質(zhì)子條件： h+ = so42- + c(h2so4) + oh- 2 2 a4 24 a 1.92 1.92 (hso ) h (h so ) h 100.010 h 0.010 10h k c c k 解一元二次方程得，h+=10-1.

29、84 ph=1.84 3.8 計(jì)算下列溶液的 ph： （1）50ml 0.10 moll-1h3po4； （2）50ml 0.10 moll-1 h3po4+25ml 0.10 moll-1 naoh； （3）50ml 0.10 moll-1 h3po4+50ml 0.10 moll-1 naoh； （4）50ml 0.10 moll-1 h3po4+75ml 0.10 moll-1 naoh。 答案答案： （1）50ml 0.10moll-1 h3po4 11 質(zhì)子條件： h+=h2po4-+2hpo42-+3po43-+oh- h+= 2312 aaa34a 2 3h po 2 1 h h

30、 h k kkk 先按一元弱酸處理， 1 2.16 a 1.163 10 102.5 10 0.10 k c 用近似式， 1 a h h kc 解一元二次方程得，h+=10-1.64 ph=1.64 2 7.21 a 5.27 1.64 2 2 10 101 h 10 k 以上結(jié)果合理。 （2）50ml 0.10moll-1 h3po4+25ml 0.10moll-1 naoh 1 4243 lmol033 . 0 2550 10 . 0 25 )poh()poh( cc 先用最簡(jiǎn)式， 11 2.16 34 aa 24 (h po ) h 10 (h po ) c kk c 因此，h+與 c(

31、h3po4)，c(h2po4-)相比，不可忽略，應(yīng)用近似式 1 34 a 24 (h po )h h (h po )h c k c 解方程得， h+=10-2.29ph=2.29 （3）50ml 0.10moll-1 h3po4+50ml 0.10moll-1 naoh 1 42 lmol050 . 0 5050 10 . 0 50 )poh( c ka1與 ka2相差較大，h2po-4=c(h2po-4) 2 1 7.218.51 a24w 2.16 24a (h po )100.0501020 (h po )/0.050/107.220 k ck ck 用近似式， 2 1 7.21 a24

32、 24 2.16 a 4.71 h po 100.050 h 0.050 h po 1 1 10 10 ph4.71 k c c k 12 （4）50ml 0.10moll-1 h3po4+75ml 0.10moll-1 naoh 1 42 lmol020 . 0 7550 10 . 0 2510 . 0 50 )poh( c 12 4 lmol020 . 0 7550 2510 . 0 )hpo( c 先按最簡(jiǎn)式， 22 7.21 24 aa 2 4 (h po ) h 10 (hpo ) c kk c hoh)poh( 42 c ohh)hpo( 2 4 c 按最簡(jiǎn)式計(jì)算合理，ph=7.2

33、1 3.9 配制 ph 為 2.00 和 10.00 的氨基乙酸緩沖溶液各 100ml，其緩沖物質(zhì)總濃度為 0.10moll- 1。問(wèn)需分別稱取氨基乙酸（nh2ch2cooh）多少克？加 1.0 moll-1hcl 或 1.0 moll- 1naoh 各多少毫升？（mr=75.07） 答案答案： aahah 78 . 9 p35 . 2 p 2 21 aa kk （a）配制 ph=2.00 的緩沖溶液，應(yīng)加入 hcl zero level：c(hcl)，h+a-，h2o 質(zhì)子條件 ： h+h2a+=a-+oh-+c(hcl) c(hcl)=h+h2a+=h+ 1 a h h c k 1 35

34、. 2 00 . 2 00 . 2 00 . 2 l9mol07 . 0 1010 10 . 0 10 10 9ml . 7 0 . 1 100079 . 0 )hcl( v g75 . 0 07.751010010 . 0 )a(h 3 cvmm (b)配制 ph 10.00 的緩沖溶液，應(yīng)加入 naoh zero level：c(naoh)，h+a-，h2o 質(zhì)子條件 ：c(naoh)+h+h2a+=a-+oh- 13 2 2 a a 9.78 4.001 10.009.78 (naoh)oh a oh h 100.10 100.062mol l 1010 k c c k 0.75g)ah

35、( ml2 . 6 0 . 1 100062 . 0 )naoh( m v 解法解法 2 按共軛酸堿體系計(jì)算按共軛酸堿體系計(jì)算 （a）c(h2a+)=c(hcl)，c(h+a-)=0.10-c(hcl) 1 2 a (h a )h h (h a )h c k c 解得， c(hcl)=0.079moll-1 （b）c(a-)=c(naoh)，c(h+a-)=0.10-c(a-) 22 aa (h a )0.10(a ) h (a )(a ) cc kk cc 解得， c(naoh)=0.062moll-1 3.10 某滴定反應(yīng)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生 1.0mmol h+，現(xiàn)加入 5.0ml ph 為 5

36、.00 的 hac-ac-緩沖溶液控 制溶液酸度。如欲使反應(yīng)體系的 ph 下降不到 0.30 單位，該緩沖溶液中的 hac 和 ac-濃度 各為多少？若配制此溶液 1l，應(yīng)加多少克 naac3h2o 和多少毫升冰醋酸（17 moll-1）？ 答案答案：方法一方法一 5.00 a a b 4.70 a a b 10 5.01.0 10 5.01.0 c k c c k c 解得： 1 a 1 b 0.43mol l 0.75mol l c c 25ml17/100043 . 0 hac)( 102g13675 . 0 o)3hnaac( 2 v m 方法二方法二 3 1000 1.010 d 5

37、.0 0.667 dph0.30 a 14 a 2 a h 2.30.667 h ck k 將 ka=10-4.67，h+=10-5.00代入上式， 解得， c=1.25moll-1 ml2717/10)hac( g108o3hnaac 3 1 02 cxv vmcxm 3.11 用 0.1000 moll-1 naoh 溶液滴定 0.1000 moll-1甲酸溶液，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的 ph 是多少？ 計(jì)算用酚酞作指示劑（pt 為 9.0）時(shí)的終點(diǎn)誤差。 答案答案： 0.1000moll-1naoh 滴定 0.1000moll-1 hcooh hcooh pka=3.77 pkb=10.23 sp

38、時(shí)， 10.235.77 b 0.1000 oh (a )1010 2 kc 23 . 8 phsp 酚酞作指示劑，pt=9.0，即 phep=9.0 （1）用代數(shù)法 epepep spepa 5.09.0 9.03.77 oh h h 100% (ha)h 1010 100%0.02% 0.0501010 t e ck （2）用 et公式 epsp 3.77 14.010.2 taw phphph9.08.230.8 1010kk /k phph0.80.8 t 11 10.2 1.3 22 tsp 10101010 100%100%0.02% 10() e k c （3）查終點(diǎn)誤差圖 ，

39、1.3 10.2 spt lg()lg(10)8.9c k ph0.8 查圖得， et=0.02% 3.12 用 2.010-3 moll-1 hcl 溶液滴定 20.00ml 2.010-3 moll-1ba(oh)2，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后 0.1%的 ph 是多少？若用酚酞作指示劑（終點(diǎn) ph 為 8.0） ，計(jì)算終點(diǎn)誤差。 答案答案： 2.010-3moll-1 hcl 滴定 2.010-3moll-1 ba(oh)2 zero level：c(hcl)，c(ba(oh)2)，h2o 質(zhì)子條件： oh)hcl()ba(oh)(2h 2 cc 15 sp 前 0.1%，hcl)()ba(oh)(

40、2oh 2 cc 87 . 5 33 10 298.1900.20 298.19100 . 2100 . 200.202 ph=8.13 sp 后 0.1%，)ba(oh)(2)hcl(h 2 cc 88 . 5 33 10 04.4000.20 00.20100 . 2204.40100 . 2 ph=5.88 酚酞作指示劑，phep=8.0 8.06.0 epep t 3 2 sp h oh 1010 100%100% 2 2.0 1020.002 (ba(oh) ) 60.00 0.07% e c 3.13 用 0.1000 moll-1 hcl 溶液滴定 20.00ml 0.1000

41、moll-1 naoh。若 naoh 溶液中同時(shí) 含有 0.2000 moll-1 naac，計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)以及化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后 0.1%時(shí)的 ph；若滴定到 ph7.0，終點(diǎn)誤差有多大？ 答案答案： 0.1000moll-1 hcl 0.1000moll-1 naoh+0.2000moll-1 naac sp 時(shí)： 0.1000moll-1 naac 14.00 5.12 b 4.76 10 oh (ac )0.100010 10 k c ph=8.88 sp 前 0.1%，有 0.1% naoh 未被滴定，溶液中含有： naaclmol1000 . 0 naohlmol%1 . 00500

42、. 0 11 剩 . oh (naoh)(c 30 . 4 10%1 . 00500 . 0 ) ph=9.70 sp 后 0.1%，過(guò)量 hcl(0.05000.1%)使 ac-轉(zhuǎn)化成 hac： 5 4.768.06 a (hac)5.00 10 h 1010 (ac )0.1000 c k c ph=8.06 計(jì)算 ph 7.0 時(shí)的 et， 16 質(zhì)子條件： oh(hcl)(naohhach cc - epepepepep spsp 7.0 epep 7.04.76 spepa (hcl)(naoh)h -oh hac 100%100% (naoh)(naoh) (ac )h 0.100

43、0 10 100%100% (naoh)h 0.0500 (1010) 1% cc e cc c ck 3.14 用 0.5000 moll-1hcl 溶液滴定 0.5000 moll-1一元弱堿 b(pkb=6.00)，計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn) 的 ph；若所用溶液的濃度都是 0.0200moll-1，結(jié)果又如何？ 答案答案： （1）0.5000moll-1 hcl 滴定 0.5000moll-1b， （pkb=6.00，pka=8.00） sp 時(shí)， 8.004.30 a 0.5000 h (hb)1010,ph4.30 2 k c sp 前 0.1%， 8.005.00 a (hb)999 h 1

44、010,ph5.00 (b)1 c k c sp 后 0.1%， 3.60 sp h (hcl)0.1%10,ph3.60cc 過(guò) 亦可用誤差公式計(jì)算： 8.00 spt 0.5000 lg()lg107.40 2 c k 時(shí)，ph=0.70 t 0.1%e 故滴定突躍為： 5.00 3.60 （2）0.0200moll-1 hcl 滴定 0.0200moll-1 b sp 時(shí)， 8.00 2.005.00 a h (hb)1010,ph5.00k c sp 前 0.1%， 00 . 5 10%1 . 0 2 0200 . 0 (b) c （hb+b） 00 . 2 10% 9 . 99 2

45、0200 . 0 )hb( c ， 解得，ph=5.21 a (hb) h (b)h c k c sp 后 0.1%， 00 . 2 00 . 5 10)hb(,10%1 . 0 2 0200 . 0 )hcl( cc （hb+hcl） ，解得，ph=4.79 a a h (hcl)(hb) h k cc k 17 3.15 分別計(jì)算 0.1000 moll-1 naoh 滴定 0.1000 moll-1 h3po4至 ph=5.0 和 ph=10.0 時(shí)的終 點(diǎn)誤差。 答案答案： 0.1000moll-1 naoh 0.1000moll-1 h3po4 sp1 h2po-4(0.0500mo

46、ll-1) 2 1 a24w 4.71 24a (h po ) h 10 1(h po )/ k ck ck sp2 hpo2-4(0.0333moll-1) 3 2 a4w 9.66 4a (hpo ) h 10 1(hpo )/ k ck ck h3po4： pka1pka2pka3 2.167.2112.32 方法一：利用誤差公式 時(shí)，0 . 5phepph0.29 12 0.290.29 t 1 2 aa 1010 100%0.5% (0.43%) (/) e kk 時(shí)，10.00phepph0.34 23 0.340.34 t 1 2 aa 1010 100%0.3% (0.24%)

47、 2(/) e kk 方法二：代數(shù)法 時(shí)，5.0phep 1 ep t13 34 sp h 100%0.5% (h po ) exx c 時(shí)，10.00phep 2 ep 02 t 34 sp oh 100%0.3% 222 (h po ) xx e c 3.16 用克氏定氮法測(cè)定試樣含氮量時(shí)，用過(guò)量的 100ml 0.3 moll-1hcl 吸收氨，然后用 0.2 moll-1 naoh 標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴。若吸收液中氨的總濃度為 0.2 moll-1，計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的 ph 和返滴到 ph 4.0 及 7.0 時(shí)的終點(diǎn)誤差。 答案答案：（此題實(shí)際為 hcl 滴定 nh3體系） nh3被吸收后，剩

48、余 hcl 濃度為 0.3-0.2=0.1moll-1， 用 0.2 moll-1 naoh 回滴，消耗堿的體積為，ml50 2 . 0 1001 . 0 因此終點(diǎn)體積為 150ml，sp 時(shí)溶液為 nh4+ 18 1 sp4 lmol13 . 0 50100 1002 . 0 )nh( c 9.255.1 spa4spsp h (nh )100.1310, ph5.1k c （1）代數(shù)法計(jì)算 et zero level：hcl，nh3，naoh，h2o 質(zhì)子條件： h+nh4+c(naoh)=c(hcl)+oh- 物料平衡： c(nh3)=nh4+nh3 epep3 ep t 3 sp ep

49、ep 0 3 sp (hcl)(naoh)(nh ) (nh ) h oh 100% (nh ) ccc e c x c phep=4.0， 4.0 ep t 3 sp h 10 100%100%0.08% (nh )0.13 e c phep=7.0， 9.3 t0 9.37.0 10 100%100%0.5% 1010 ex （2）用終點(diǎn)誤差公式計(jì)算 et， 8.4 t 9.3 1 0.1310 10 ck ，；，4.0phepph1.1 7.0phepph1.9 （計(jì)算結(jié)果與代數(shù)法同） phph t 1 2 t 1010 100% () e ck （注意：當(dāng)返滴到 ph4.0，hcl 過(guò)

50、量，誤差為正；返滴至 ph7.0，naoh 過(guò)量，誤差為負(fù)。 ） 3.17 現(xiàn)有一含磷樣品。稱取試樣 1.000g，經(jīng)處理后，以鉬酸銨沉淀磷為磷鉬酸銨，用水洗去 過(guò)量的鉬酸銨后，用 0.1000 moll-1 naoh50.00ml 溶解沉淀。過(guò)量的 naoh 用 0.2000 moll-1 hno3滴定，以酚酞作指示劑，用去 hno310.27ml，計(jì)算試樣中的磷和五氧化二 磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 答案答案： o13h2nhhpo12moo24ohoh12moohponh 24 -2 4 2 423424 3 33 10 24 p hnohnonaohnaoh p s m avcvc w %100

51、10000 . 1 24 97.30 27.102000 . 0 00.501000 . 0 3 =0.3802% 19 25 25 p o p op 2p m ww a %871 . 0 %100 97.302 9 . 141 %3802 . 0 3.18 有一含 na2co3與 naoh 的混合物。現(xiàn)稱取試樣 0.5895g，溶于水中，用 0.3000 moll-1 hcl 滴定至酚酞變色時(shí)，用去 hcl 24.08ml；加甲基橙后繼續(xù)用 hcl 滴定，又消耗 hcl 12.02ml。試計(jì)算試樣中 na2co3與 naoh 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 答案答案： hcl naoh+na2co3 pp v

52、1 hco3- mo v2 h2co3 %100 10005895 . 0 0 . 10602.123000 . 0 cona 32 w%84.64 =24.55% %100 10005895 . 0 00.4002.1208.243000 . 0 naoh w 3.19 某試樣含 na2co3、nahco3及其他惰性物質(zhì)。稱取試樣 0.3010g，用酚酞作指示劑滴定時(shí)， 用去 0.1060 moll-1 hcl 20.10ml，繼續(xù)用甲基橙作指示劑滴定，共用去 hcl 47.70ml。 計(jì)算試樣中 na2co3與 nahco3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 答案答案： na2co3、nahco3 pp hco

53、3- mo h2co3 = 75.03%100 103010 . 0 0 . 10610.201060 . 0 cona 3 32 w =22.19% %100 103010 . 0 01.8410.20270.471060 . 0 nahco 3 3 w 3.20 某學(xué)生標(biāo)定一 naoh 溶液，測(cè)得其濃度為 0.1026 moll-1。但誤將其暴露于空氣中，致 使吸收了 co2。為測(cè)定 co2的吸收量，取該堿液 25.00ml，用 0.1143 moll-1 hcl 滴定至 酚酞終點(diǎn)計(jì)耗去 hcl 溶液 22.31ml。計(jì)算： （1）每升該堿液吸收了多少克 co2？ （2）用該堿液去測(cè)定弱酸

54、濃度，若濃度仍以 0.1026 moll-1計(jì)算，會(huì)引起多大誤差？ 答案答案： 20 （1） hclhcl naoh naoh cv c v 1 lmol1020 . 0 00.25 22.311143 . 0 g026 . 0 00.44000 . 1 1020 . 0 1026 . 0 co2m （2） r 0.10260.1020 100%0.6% 0.1020 e 思考題思考題 3.6 用 0.0200moledta 滴定 25.00ml 0.200 molzn2+溶液，加入 0.10 mol 1 l 1 l 1 l hac0.10 molac-緩沖溶液 2.0ml 以控制溶液的 ph

55、 為 5.0 左右，能否做到？如何做才 1 l 能使溶液在滴定前后的 ph 的改變不超過(guò) 0.2ph 單位？ （提示 edta（用 na2h2y 表示）滴定 zn2+的反應(yīng)為：zn2+h2y2- = zny2- + 2h+） 答案答案： 用 0.0200 moledta 滴定 25.00ml0.200 molzn2+，加入 0.10 molhac-0.10 mol 1 l 1 l 1 l ac-2.0ml, 1 l 則溶液中：n(hac)=0.102.0 =0.2 mmol n(ac-)= 0.2 mmol 反應(yīng)中放出 h，n(h+)=0.0200225.00=1.0 mmol 則此時(shí)溶液中，

56、 n(h+)=0.8 mmol，n(hac)= 0.4 mmol 顯然，溶液的 ph 無(wú)法控制在 5.0 左右。如何配制緩沖溶液，使滴定前后 ph 的改變不起過(guò) 0.2，請(qǐng)參考習(xí)題 3-10 思考題思考題 3.10 若以甲酸作溶劑，用 0.10 mol強(qiáng)堿滴定 0.10 mol強(qiáng)酸，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的 ph 1 l 1 l 及化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后 0.5%的 ph 各為多少？ 答案答案： hcooh，pks=6.2 sp 時(shí)， ph=pks=3.1 2 1 sp 前 0.5%，質(zhì)子條件：hcooh =hcoo-+c(強(qiáng)酸)(剩) 2 hcooh =+ 2 s 2 hcooh k 2 %5 . 010 .

57、0 hcooh =10-3.0， ph=3.0 2 sp 后 0.5%，質(zhì)子條件：hcooh +c(強(qiáng)堿)(過(guò))= hcoo- 2 hcooh += 2 2 %5 . 010 . 0 s 2 hcooh k hcooh =10-3.2， ph=3.2 2 21 思考題思考題 3.11 下列物質(zhì)能否用酸堿滴定法直接測(cè)定？如能，應(yīng)使用什么標(biāo)準(zhǔn)溶液和指示劑；如 不能，可用什么辦法使之適于用酸堿滴定法進(jìn)行測(cè)定？ （1）乙胺；（2）nh4cl；（3）hf；（4）naac； （5）h3bo3；（6）硼砂；（7）苯胺；（8）nahco3。 答案答案： 假設(shè) c = 0.1moll-1，cka(kb)10-8

58、可用直接法測(cè)定 滴定劑指示劑 乙胺 kb=4.310-4hclmr hfka=6.810-4naohpp na2b4o7kb=1.710-5hclmr nahco3kb2=2.410-8hclmo（mr，） 不能直接測(cè)定的物質(zhì)： nh4clka=5.610-10甲醛法（或蒸餾法）測(cè)定 naackb=5.710-10非水滴定 h3bo3ka=5.710-10多元醇強(qiáng)化后，用 naoh 滴定 c6h5-nh2kb=4.210-10克氏定氮法 思考題思考題 3.12 下列各溶液能否用酸堿滴定法測(cè)定，用什么滴定劑和指示劑，滴定終點(diǎn)的產(chǎn)物是 什么？ （1）檸檬酸； （2）nahs； （3）氨基乙酸鈉；

59、（4）順丁烯二酸； （5）naoh+(ch2)6n4（濃度均為 0.1moll-1） （6）0.5 moll-1氯乙酸+0.01 moll-1醋酸。 答案答案： 溶液pka能否用酸堿滴定法測(cè)定滴定劑指示劑終點(diǎn)產(chǎn)物 檸檬酸 3.15 4.76 6.40 pka10-8，可一次全部滴 naohppa3- nahs 7.05 12.92 pkb25，ckb110-8， 可分步滴。 hclmrh+a- 順丁烯二酸 1.92 6.22 pka10-8， 可一次全部滴 naohppa2- naoh+ (ch2)6n4 5.13 pkb=8.877， 可測(cè) naoh 分量 hclpp(ch2)6n4 0.5

60、moll-1 氯乙酸+ 0.01moll-1 hac 2.86 4.76 105 氯乙酸a a hac () () ck ck (cka)hac10-8 可測(cè)二者總量 naohppb- + ac- 22 思考題思考題 3.13 設(shè)計(jì)下列混合物的分析方案： （1）hcl+nh4cl 混合液； （2）硼酸+硼砂混合物； （3）hcl+h3po4混合液。 答案答案： （1）hcl+nh4cl 用 naoh 滴定，以 mr 為指示劑，滴定其中的 hcl。再用甲醛法測(cè)定 nh4cl，以 pp 為指 示劑。 （2）硼酸+硼砂 用 hcl 滴定，以 mr 為指示劑，滴定其中的硼砂，再加入甘露醇，使 h3bo