大學(xué)有機(jī)化學(xué)總結(jié)習(xí)題及答案-最全(同名7334)

1、有機(jī)化學(xué)總結(jié) 有機(jī)化合物的命名 1. 能夠用系統(tǒng)命名法命名各種類型化合物: 包括烷烴，烯烴，炔烴，烯炔，脂環(huán)烴（單環(huán)脂環(huán)烴和多環(huán)置換脂環(huán)烴中的 螺環(huán)烴和橋環(huán)烴），芳烴，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰鹵，酸酐， 酯，酰胺），多官能團(tuán)化合物（官能團(tuán)優(yōu)先順序：一COOIH S03Hb COOIR COX CN CHO C= O OH醇） OH酚）SH NH2 ORC= C C 三C （ R X NO2）,并能夠判斷出 Z/E構(gòu)型和R/S構(gòu)型。 2. 根據(jù)化合物的系統(tǒng)命名，寫(xiě)出相應(yīng)的結(jié)構(gòu)式或立體結(jié)構(gòu)式（傘形式，鋸架式， 紐曼投影式，F(xiàn)ischer投影式）。 2）鋸架式: 1) 3) COOH

2、 H H H H 4）菲舍爾投影式: 立體結(jié)構(gòu)的表示方法: COOH HOH CH3 5) 構(gòu)象(conformation) （1）乙烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是交叉式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是重疊式。 （2）正丁烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是對(duì)位交叉式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是全重疊 式。 （3）環(huán)己烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是椅式構(gòu)象。一取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象 是e取代的椅 式構(gòu)象。多取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是 e取代最多或大基團(tuán)處 于e鍵上的椅式構(gòu)象 立體結(jié)構(gòu)的標(biāo)記方法 1. Z/E標(biāo)記法：在表示烯烴的構(gòu)型時(shí)，如果在次序規(guī)則中兩個(gè)優(yōu)先的基團(tuán) 在同一側(cè)，為Z構(gòu)型，在相反側(cè)，為E構(gòu)型。 CH3/C2H5 HCl (E) 3 氯2 戊烯 如果兩

3、個(gè)相同的基團(tuán)在 同一側(cè)，則為順式；在相反側(cè)，則為反式。 CH3.、.” CH3 /C_C、 CH3H CC CH3 HH / HCH3 H 1 H 順一2丁烯 反一2 丁烯順一1,4 二甲基環(huán)己烷 CH3/Cl ；C = C HC2H5 (Z) 3 氯2 戊烯 2、 順/反標(biāo)記法：在標(biāo)記烯烴和脂環(huán)烴的構(gòu)型時(shí), 反一1,4 ._甲基環(huán)己烷 HCH3 CH3H 3、R/S標(biāo)記法：在標(biāo)記手性分子時(shí)，先把與手性碳相連的四個(gè)基團(tuán)按次 序規(guī)則排序。然后將最不優(yōu)先的基團(tuán)放在遠(yuǎn)離觀察者，再以次觀察其它三個(gè)基 團(tuán)，如果優(yōu)先順序是順時(shí)針，則為 R構(gòu)型，如果是逆時(shí)針，則為 S構(gòu)型 注：將傘狀透視式與菲舍爾投影式互換

4、的方法是：先按要求書(shū)寫(xiě)其透視式或投影 式，然后分別標(biāo)出其 R/S構(gòu)型，如果兩者構(gòu)型相同，則為同一化合物，否則為其 對(duì)映體。 二.有機(jī)化學(xué)反應(yīng)及特點(diǎn) a H鹵代 1. 反應(yīng)類型 ，自由基取代：烷烴鹵代、芳烴側(cè)鏈鹵代、烯烴的 ，自由基加成：烯,炔的過(guò)氧化效應(yīng) “親電加成：烯、炔、二烯烴的加成，脂環(huán)烴小環(huán)的開(kāi)環(huán)加成 親電取代：芳環(huán)上的親電取代反應(yīng) 反歷程分彳離子型反應(yīng) 丿親核取代：鹵代烴、醇的反應(yīng)，環(huán)氧乙烷的開(kāi)環(huán)反應(yīng)，醚鍵斷裂 反應(yīng)，鹵苯的取代反應(yīng) 親核加成：炔烴的親核加成 .消除反應(yīng)：鹵代烴和醇的反應(yīng) J協(xié)同反應(yīng)：雙烯合成 還原反應(yīng)（包括催化加氫）：烯烴、炔烴、環(huán)烷烴、芳烴、鹵代烴 氧化反應(yīng)：烯烴

5、的氧化（高錳酸鉀氧化，臭氧氧化，環(huán)氧化）；炔烴高錳酸鉀氧化, 臭氧氧化；醇的氧化；芳烴側(cè)鏈氧化，芳環(huán)氧化） 2. 有關(guān)規(guī)律 1）馬氏規(guī)律：親電加成反應(yīng)的規(guī)律，親電試劑總是加到連氫較多的雙鍵碳上。 2）過(guò)氧化效應(yīng)：自由基加成反應(yīng)的規(guī)律，鹵素加到連氫較多的雙鍵碳上。 3）空間效應(yīng)：體積較大的基團(tuán)總是取代到空間位阻較小的位置。 4）定位規(guī)律：芳烴親電取代反應(yīng)的規(guī)律，有鄰、對(duì)位定位基，和間位定位基 5）查依切夫規(guī)律：鹵代烴和醇消除反應(yīng)的規(guī)律，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基 較多的烯烴。 6）休克爾規(guī)則：判斷芳香性的規(guī)則。存在一個(gè)環(huán)狀的大n鍵，成環(huán)原子必須 共平面或接近共平面，n電子數(shù)符合 4n+2規(guī)則。 7

6、）霍夫曼規(guī)則：季銨鹽消除反應(yīng)的規(guī)律，只有烴基時(shí)，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上 取代基較少的烯烴（動(dòng)力學(xué)控制產(chǎn)物）。當(dāng)B-碳上連有吸電子基或不飽和 鍵時(shí)，則消除的是酸性較強(qiáng)的氫，生成較穩(wěn)定的產(chǎn)物（熱力學(xué)控制產(chǎn)物） 8）基團(tuán)的“順序規(guī)則” 3. 反應(yīng)中的立體化學(xué) 烷烴： 烷烴的自由基取代：外消旋化 烯烴： 烯烴的親電加成： 反式加成 溴，氯，HOBr（HOC），羥汞化-脫汞還原反應(yīng) 其它親電試劑：順式+反式加成 烯烴的環(huán)氧化，與單線態(tài)卡賓的反應(yīng)：保持構(gòu)型 烯烴的冷稀KMnOH2O氧化：順式鄰二醇 烯烴的硼氫化-氧化：順式加成 烯烴的加氫：順式加氫 環(huán)己烯的加成（1-取代，3-取代，4-取代） 炔烴： 選擇性

7、加氫： Lin dlar催化劑順式烯烴 Na/NH（ L）-反式加氫 親核取代： S n1：外消旋化的同時(shí)構(gòu)型翻轉(zhuǎn) S n2：構(gòu)型翻轉(zhuǎn)（Walden翻轉(zhuǎn)） 消除反應(yīng)： E2 ，E1cb:反式共平面消除。 環(huán)氧乙烷的開(kāi)環(huán)反應(yīng)：反式產(chǎn)物 四概念、物理性質(zhì)、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性、反應(yīng)活性 （一）.概念 1. 同分異構(gòu)體 同分異構(gòu) CH3 碳架異構(gòu) H2C 二C_CH2CH2 H2C=c-CH3 H 廣構(gòu)造異構(gòu)=位置異構(gòu) CH2二CHCH 2CH3 CH3CH = CHCH 3 官能團(tuán)異構(gòu) CH3CH2OHCH3OCH3 、互變異構(gòu)CH2二CH-OH CH3CHO I立體異構(gòu)構(gòu)型異構(gòu) 構(gòu)象異構(gòu) 順?lè)串悩?gòu) 對(duì)映異

8、構(gòu) 2. 試劑 親電試劑: 簡(jiǎn)單地說(shuō)，對(duì)電子具有親合力的試劑就叫親電試劑 （electrophilic reage nt ）。 親電試劑一般都是帶正電荷的試劑或具有空的p軌道或d軌道，能夠接受電子對(duì) 的中性分子，女口：H+Cl + Br + RCh2+CHCO、NO*、*SOH、SO、BF3、AlCl 3 等，都是親電試劑。 親核試劑: 對(duì)電子沒(méi)有親合力，但對(duì)帶正電荷或部分正電荷的碳原子具有親合力的試劑 叫親核試劑（n ucleophilic reage nt ）。親核試劑一般是帶負(fù)電荷的試劑或是帶有 未共用電子對(duì)的中性分子，如： OH、HS、CN、NhT、RCHT、RO、RS、PhO、 RC

9、OO X_、140 ROH ROR NH、RNH等，都是親核試劑。 自由基試劑: Cl2 hv或高溫 均裂 2CI Br2 hv或高溫 均裂 Cl 2、Br2是自由基引發(fā)劑，此外，過(guò)氧化氫、過(guò)氧化苯甲酰、偶氮二異丁氰、 過(guò)硫酸銨等也是常用的自由基引發(fā)劑。少量的自由基引發(fā)劑就可引發(fā)反應(yīng)，使反 應(yīng)進(jìn)行下去。 3. 酸堿的概念 布朗斯特酸堿：質(zhì)子的給體為酸，質(zhì)子的受體為堿。 Lewis酸堿：電子的接受體為酸，電子的給與體為堿 4. 共價(jià)鍵的屬性 鍵長(zhǎng)、鍵角、鍵能、鍵矩、偶極矩 5. 雜化軌道理論 sp3、sp2、sp 雜化。 6. 旋光性 平面偏振光: 手性： 手性碳: 旋光性: 旋光性物質(zhì)（光學(xué)活

10、性物質(zhì)），左旋體，右旋體: 內(nèi)消旋體、外消旋體，兩者的區(qū)別： 對(duì)映異構(gòu)體， 產(chǎn)生條件： 非對(duì)映異構(gòu)體 : 蘇式，赤式： CHO CHO HOH HOH H OH HOH CH2OH CH2OH 差向異構(gòu)體： 赤式 蘇式 Walden 翻轉(zhuǎn): 7. 電子效應(yīng) 1 ）誘導(dǎo)效應(yīng) 2 ）共軛效應(yīng)（n - n共軛，p- n共軛，c -p超2共軛，c - n超共軛 空間效應(yīng) 空間阻礙：已有基團(tuán)對(duì)新弓I入基團(tuán)的空間阻礙作用 立體效應(yīng)范德華張力: （空間效應(yīng)） 兩個(gè)原子或原子團(tuán)距離太近，小于兩 者的范德華半徑之和而產(chǎn)生的張力。 CH SO 3H -扭轉(zhuǎn)張力：在重疊構(gòu)象中存在著要變 為交叉式構(gòu)象的一種張力 H

11、H 8. 其它 H COCH 3 en do (內(nèi)型) exo (外型) 內(nèi)型（endo）,外型（ 順?lè)串悩?gòu)體，產(chǎn)生條件: 烯醇式： （二）.物理性質(zhì) 1. 沸點(diǎn)高低的判斷？ 不同類型化合物之間沸點(diǎn)的比較； 同種類型化合物之間沸點(diǎn)的比較。 2. 熔點(diǎn)，溶解度的大小判斷？ 3. 形成有效氫鍵的條件，形成分子內(nèi)氫鍵的條件: （三）穩(wěn)定性判斷 1. 烯烴穩(wěn)定性判斷 R 2C=CR R 2C=CHR RCH=CHFE-構(gòu)型） RCH=CHRZ-構(gòu)型） RHC=CHCh2=Ch2 2. 環(huán)烷烴穩(wěn)定性判斷 3. 開(kāi)鏈烴構(gòu)象穩(wěn)定性 4. 環(huán)己烷構(gòu)象穩(wěn)定性 5. 反應(yīng)中間體穩(wěn)定大小判斷（碳正離子，碳負(fù)離子，自

12、由基） 碳正離子的穩(wěn)性順序： + CH2二CH-CH2 廠: （CH 3）3C （CH 3）2CH CH 3CH 2 CH 3 （CH 2 CH2 二 CH CH2 OcH2 CH3 1 R 2 R_ 3。只一 自由基穩(wěn)定性順序: ch2=ch -ch2 OCH2 (CH3)3C (CH 3)2“ CH3Ch2 Ch3 碳負(fù)離子穩(wěn)定性順序: 6. 共振極限結(jié)構(gòu)式的穩(wěn)定性判斷（在共振雜化體中貢獻(xiàn)程度）： （四）酸堿性的判斷 1. 不同類型化合物算堿性判斷 HO -H RO -H HC C H- NH 2H CH 2C=CH -H CH 3CH 2- H pKa15.7161925344049 2

13、. 液相中醇的酸性大小 3. 酸性大小的影像因素（吸電子基與推電子基對(duì)酸性的影響）： （五）反應(yīng)活性大小判斷 1. 烷烴的自由基取代反應(yīng) X 2 的活性：F2 Cl2 Br2|2 選擇性：F2 Cl 2 Br 2 R 2C=CHR RCH=CHFRCH=CH CF2=CF2 CH2=CHX 3. 烯烴環(huán)氧化反應(yīng)活性 R 2C=CR R 2C=CHR RCH=CHRRCH=CH CH2=CF2 4. 烯烴的催化加氫反應(yīng)活性: 5. Diles-Alder 反應(yīng) 雙烯體上連有推電子基團(tuán) 應(yīng)進(jìn)行。 例如：下列化合物 A. ; B. |C HC. CH=CH RCH=CHRCH=CHR RC=CHR

14、RC=CR （349頁(yè)）,親雙烯體上連有吸電子基團(tuán)，有利于反 .H DCNChJClOCH 與異戊二烯進(jìn)行 Diels-Alder 反應(yīng)的活4生屈弱順序 為： 。 6. 鹵代烴的親核取代反應(yīng) S n1反應(yīng)： CH2= CHCH 2X 形成碳正離子 S尼的反對(duì)速率 (CH 3)3CBr 3 RX 2 RX 1 RX CH 3X CH3X 1。RX 2。RX 3。RX 成環(huán)的Sn2反應(yīng)速率是: v五元環(huán) v六元環(huán) V中環(huán)，大環(huán) V三元環(huán) V四元環(huán) 7. 消除反應(yīng) 鹵代烴堿性條件下的消除反應(yīng)-E2消除 ch2=chchxch - CHXCH 3 3 RX 2 RX 1 RX CH 3X RI RBr

15、 RCI 醇脫水-主要E1 ch2= CHCHCH 3 OH 3 ROH 2 * ROH 1 ： ROH 例如：萘環(huán)的 A. 例如: A. a 位；B. B 位；C. 在親電取代反應(yīng)中相對(duì)活性次序?yàn)闉?_ _ F列各化合物中，最容易與濃硫酸發(fā)生磺化反應(yīng)的是（ CHNOCH（CH2 Cl ； 高碘酸氧化 2.光波譜性質(zhì)： 紅外光譜： 烯烴的臭氧化反應(yīng); 芳烴的氧化； 鄰二醇的 36502500cm 33003000cm 縮振動(dòng) 1 O H, N H伸縮振動(dòng) O C- H (3300), C=( H (3100), ArH (3030)伸 30002700cm 動(dòng) CH, CH,次甲基，一CHO(

16、 2720, 2820) 伸縮振 18701650cm 類別 鍵和官能團(tuán) 伸縮 （cm-1） 說(shuō)明 醛、酮 C=O R-CHO 1750-1680 2720 羧酸 C=O 1770-1750 (締合時(shí)在 1710) OH 氣相在3550,液固締合時(shí)在 3000-2500 （寬峰） -1 C=O （酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐 16901450cm C=C，苯環(huán)骨架伸縮振動(dòng) 14751300cm-1 CH, CH,次甲基面內(nèi)彎曲振動(dòng) 1000670cm 一1 C=C H, Ar H, CH 的面外彎曲振動(dòng) 核磁共振譜： 偶合裂分的規(guī)律：n+1規(guī)律 一組化學(xué)等價(jià)的質(zhì)子有n個(gè)相鄰的全同氫核存在時(shí)，其共

17、振吸收峰將被裂分 為n+1個(gè)，這就是n+1規(guī)律。按照n+1規(guī)律裂分的譜圖叫做一級(jí)譜圖。在一級(jí)譜 OH NH2 NH 常用溶劑的質(zhì)子 的化學(xué)位移值 CHCl 3 D “(7.27) 68.5 10.5 12 9 10 0.5(1) 5.5 2 4.7 1.7 3 1312 11 10 RCOOH 4.6 5.9 | 1 1 1 1 6 5 4 cr2=ch-r 7 ch2f CH2CI CH2Br CH2I ch2o CH2NO2 r4，表明該化合物有可能含有苯環(huán)。 2) .紅外光譜觀察官能團(tuán)區(qū)域 (1) . 先觀察是否存在 C=0(18201660cm, s) (2) .如果有C=0,確定下列

18、狀況. 羧酸: 是否存在 0-H(34002400cm-1,寬峰,往往與C-H重疊) 酰胺： 是否存在N-H(3400cm1附近有中等強(qiáng)度吸收；有時(shí)是同 等強(qiáng)度的兩個(gè)吸收峰 酯： 是否存在C-0(13001000cm有強(qiáng)吸收) 酸酐:1 1 810和1760cm附近有兩個(gè)強(qiáng)的C=0吸收 醛： 是否存在0=C-H(2850和2750附近有兩個(gè)弱的吸收) 酮： 沒(méi)有前面所提的吸收峰 (3) .如果沒(méi)有C=0,確定下列狀況. 醇、酚： 是否存在 0-H(34003300cm,寬峰；13001000cmi 附近 的C-0吸收) 胺： 是否存在N-H(3400cm1附近有中等強(qiáng)度吸收；有時(shí)是同 等強(qiáng)度的

19、兩個(gè)吸收 醚: 是否存在C-0(13001000c吊有強(qiáng)吸收,并確認(rèn) 34003300cm-1附近是否有0-H吸收峰) (4) .觀察是否有C=C或芳環(huán) C=C: 1650cm-1附近有弱的吸收 芳環(huán)：16001450cm-1范圍內(nèi)有幾個(gè)中等或強(qiáng)吸收 結(jié)合31003000cnri的C-H伸縮振動(dòng),確定C=C或芳環(huán)。 3) 分析核磁共振譜圖 (1)根據(jù)化學(xué)位移(3)、偶合常數(shù)(J)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系，識(shí)別一些強(qiáng)單峰 和特征峰。女口：下列孤立的甲基和亞甲基質(zhì)子信號(hào)， 極低磁場(chǎng)(S 1016) 出現(xiàn)的羧基，醛基和形成分子內(nèi)氫鍵的羥基信號(hào)。 _/ II /0 CH3。 CH3NCH3CCH3C = CRCC

20、H2CI CH3CR3 R0 CH2CN-C00H-CH0 一0H (2) .采用重水交換的方法識(shí)別-OH、-N、-COOHh的活潑氫。如果加重 水后相應(yīng)的信號(hào)消失，則可以確定此類活潑氫的存在。 (3) 如果S在6.58.5ppm范圍內(nèi)有強(qiáng)的單峰或多重峰信號(hào)，往往是苯環(huán) 的質(zhì)子信號(hào)，再根據(jù)這一區(qū)域的質(zhì)子數(shù)目和峰型，可以確定苯環(huán)上取代基數(shù)目和 取代基的相對(duì)位置。 (4) .解析比較簡(jiǎn)單的多重峰(一級(jí)譜)，根據(jù)每個(gè)組峰的化學(xué)位移及其 相應(yīng)的質(zhì)子數(shù)目對(duì)該基團(tuán)進(jìn)行推斷，并根據(jù)n+1規(guī)律估計(jì)其相鄰的基團(tuán)。 (5) .根據(jù)化學(xué)位移和偶合常數(shù)的分析，推出若干個(gè)可能的結(jié)構(gòu)單元，最 后組合可能的結(jié)構(gòu)式。 綜合各

21、種分析，推斷分子的結(jié)構(gòu)并對(duì)結(jié)論進(jìn)行核對(duì)。 有機(jī)化學(xué)試題庫(kù) 、寫(xiě)出下列化合物的名稱或結(jié)構(gòu)式(10分): 3. CH3 CH 2CH 3 4. OH OH 7. 4 -甲酰氨基己酰氯 9. a -呋喃甲醛 8. 7,7 -二甲基二環(huán)2,2,1 - 2,5 -庚二烯 10. a -甲基葡萄糖苷 1. 3,6 -二甲基 -4 -丙基辛烷；2. 3 -烯丙基 環(huán)戊烯； 3. N -甲基-N -乙基環(huán)丁胺(或甲基乙基環(huán) 丁胺)； 4. 3 -甲基戊二酸單乙酯；5. 7 -甲基-4 - 苯乙烯基-3 -辛醇； 6. (2Z,4R)- 4 -甲 基-2 -戊烯； 10. 1. 是 、回答下列問(wèn)題(20分):

22、下列物種中的親電試劑是： o + _ + a. H ; b. RCH 2 ； e. NO 2 ； f CN 2. 3. 4. ( 5. 是： 7. ch3ch2chch2ch2coci I NH C_ H II O CHO ；親核試劑 c. H 2O; d. RO g. NH 3； h. 7 + R-C = O F列化合物中有對(duì)映體的是: C3H7 + 1 a CH3CH = C = C(CH3)2b.CeH C2H5 寫(xiě)出下列化合物的最穩(wěn)定構(gòu)象: CH3 按親電加成反應(yīng)活性大小排列的順序是: ()()。 a. CH3CH = CHCH3b. CH2=CHCl 下列化合物或離子中 a. |=O

23、H b. c. HO HO c. ) c. CH2=CHCH =CH2 有芳香 HO OCH3 O b. d. FCH2CH2OH CH3C= CCH3 CH3 三Na d. e. 6.按S1反應(yīng)活性大小排列的順序是：()( ()()。 a. (CH3)3CCIb. c. _ - CH2CH2CId. CH3CH2CHCH3 Cl 按E2消除反應(yīng)活性大小排列的順序是: Cl () 7. b. H Br c. H CH3 8.按沸點(diǎn)由高到低排列的順序是：()()() ( )( )。 a. 3 -己醇； b. 正己烷； c. 2-甲基-2 CH3 -戊醇; d.正辛醇；e. 正己醇。 9.按酸性由

24、強(qiáng)到弱排列的順序是: ( )()。 COOH COOH a.C “ 飛 c- CH3 ()()( a )(d ) ( b )0 5. 有芳香性的是: a、 c、 do 6. ( a ) (d ) (c ) ( b )o 7. ( c ) ( a ) (b )o 8. ( d ) (e ) ( a )(c ) (b )o 9. ( f )( d )(c ) ( a 、 ( b ）。 10. a )( c )(d ) ( b )0 四、5分 乙醛 丙烯醛 三甲基乙醛 異丙醇 丙 2,4 -二硝基苯 肼 +黃J +黃J +黃J 一 Br2 / CCl 4 一 +褪色 一 一 I2 + NaOH +黃J 一 一 +黃J 金屬Na 一 一 一 + T